Jornadas SAM – CONAMET - AAS 2001, Septiembre de 2001 141-148 SOLIDIFICACION DEL METAL DE APORTE PURO DE UN ALAMBRE TUBULAR E81T5Ni1 H.G. Svobodaa, E. Surianb, N.M.Ramini de Rissoneb, L.A. de Vediaa,c. a Lab. De Metalografía, Dpto. Ing. Mecánica y Naval, FIUBA, Paseo Colón 850, 1063 Bs.As. DEYTEMA, Regional San Nicolás, U.T.N., San Nicolás, Bs.As. c Instit. de Tecnología Prof. J.A. Sábato, UNSAM-CNEA. Av. Libertador 8250, 1429 Bs.As. b RESUMEN En el presente trabajo se estudiaron características de solidificación del metal de soldadura de un acero ferrítico de alta resistencia, aleado al C-Mn-Ni, depositado por medio de un alambre tubular del tipo “metal cored”, a través del proceso GMAW. Para esto, se desarrollaron técnicas experimentales basadas en la aplicación de ciclos térmicos a muestras de metal de aporte puro. Mediante la aplicación de dicha técnica, se estudió la subestructura de solidificación y la microsegregación. A su vez, se analizó la mecánica de solidificación durante la soldadura. Para la caracterización se utilizaron las técnicas experimentales de microscopía óptica (LM), microscopía electrónica de barrido (SEM), microsonda electrónica (EMP) y microdureza Vickers (HV). Esta metodología, demostró constituir una alternativa útil con relación a las técnicas habitualmente empleadas. Palabras claves Metal Cored Arc Welding, Aceros ferríticos al C-Mn-Ni, Metal de Aporte Puro, Estructura de Solidificación, Microsegregación INTRODUCCION El estudio de la solidificación y las transformaciones de fase en el metal de soldadura constituye uno de los puntos mas importantes para la comprensión de los fenómenos que tienen lugar en el metal de soldadura y para la predicción de las propiedades mecánicas del mismo. El objetivo de este trabajo es estudiar ciertas características de solidificación como la mecánica de la solidificación, la subestructura y la microsegregación. PROCEDIMIENTO EXPERIMIENTAL En el marco de un programa de investigación de propiedades mecánicas y microestructura del metal de aporte puro de depósitos de realizados con alambres tubulares, se realizaron una serie de probetas de metal de aporte puro, según la norma ANSI-AWS A5.2896. La soldadura fue realizada por el proceso GMAW, utilizando como consumible un alambre tubular del tipo “metal cored”, de 1,2 mm de diámetro aleado al C-Mn-Ni, clasificado como E81T5Ni1, por la norma antes mencionada. Los parámetros de soldadura utilizados fueron: V=25V, I=220A, v=5,8mm/seg dando un Q=0,95KJ/mm. La posición posición de soldadura fue bajo mano, utilizando CO2 el gas de protección, y la temperatura de precalentamiento y entre pasadas de 150ºC. En la tabla 1 se puede observar la composición química obtenida para el metal de aporte puro. 141 Svoboda, Ramini de Rissone, Surian, de Vedia Un punto de interés en el estudio de la solidificación en soldadura es la mecánica de solidificación del metal de soldadura. A este fin, se realizaron diferentes cortes del cordón de soldadura (transversal y longitudinales) a fin de observar la morfología de la estructura primaria y ciertas características del crecimiento de la misma. La caracterización microestructural se realizó a través de microscopía óptica (LM). Tabla 1. Composición Química del metal de aporte puro en estudio (wt%). %C %Mn %Ni %Si %P %S %Cr %Mo %Al %V 0,039 1,388 0,791 0,343 0,009 0,005 <0,15 <0,10 0,010 0,011 %Cu 0,041 A fin de estudiar la subestructura de solidificación del metal de aporte puro de estos depósitos, se desarrolló una técnica particular, basada en las transformaciones de fase en estado sólido de este material. Se utilizaron muestras del metal de aporte puro con forma de paralelepípedo, de aproximadamente 8x8x3 mm de lado. Estas se calentaron hasta 900°C, manteniéndolas durante 30 minutos. Luego, se enfriaron en el horno, con una velocidad de enfriamiento de aproximadamente 4,5°C/min, hasta una temperatura Ti, permaneciendo a esa temperatura durante 10 minutos. Finalmente, se enfrió en agua desde dicha temperatura. Las temperaturas de estudio Ti fueron 600ºC, 625ºC, 650ºC, 680ºC y 700°C. En este material el rango de temperaturas para coexistencia de α+γ se encuentra entre 840°C y 610°C, siendo estas las temperaturas críticas superior e inferior de equilibrio, respectivamente. La caracterización microestructural se llevó a cabo utilizándose las técnicas de microscopía óptica (LM) y electrónica de barrido (SEM). A su vez, se realizó dureza Vickers (HV) de las fases presentes y, para estudiar la microsegregación, se determinaron los perfiles de segregación de los elementos presentes en el material utilizando una microsonda electrónica (EMP). RESULTADOS Microscopía óptica A partir de las muestras extraídas de metal de aporte puro en condición “como soldado” se obtuvieron cortes transversal (y-z) y longitudinales (z-x, x-y) a fin de reconstruir la configuración espacial de crecimiento de la estructura primaria de solidificación. En las figuras 1 y 2 se pueden observar imágenes correspondientes al corte longitudinal (z-x). Figura 1. Corte longitudinal (z-x), superficie libre, escala 100µm. 142 Jornadas SAM – CONAMET - AAS 2001 La figura 1 muestra la forma en que los granos que vienen creciendo en la dirección z intercectan a los que crecen en la dirección de avance x. La figura 2 ilustra en cambio la curvatura que experimentan los granos a fin de mejorar su orientación respecto de la fuente de calor en movimiento. La figura 3 muestra la re-nucleación de granos que se produce cuando la desorientación no puede ser corregida por un cambio de orientación en el crecimiento de los granos. Figura 2. Corte longitudinal (z-x), escala 100µm. Figura 3. Corte longitudinal (z-x), escala 100µm. Las muestras de metal de aporte puro tratadas térmicamente a las temperaturas Ti, se prepararon para la observación metalográfica. Se pudo una estructura del tipo celular (figura 5), donde los espaciados celulares varían entre 15 y 75 micrones, según la zona de la muestra. A su vez, se ven dos fases que se identificaron como ferrita y martensita, lo cual es consistente con el tratamiento térmico realizado. En las figura 4 se puede observar la microestructura de la muestra tratada a Ti=625ºC. Se puede ver la estructura celular mencionada, en la que el espaciado entre las células aumenta hacia la derecha de la imagen. En la figura 6, se ve como a medida que el frente avanza hacia la superficie (lado derecho de la foto) va cambiando de celular a celular-dendrítico. Microscopía electrónica de barrido Sobre las muestras tratadas térmicamente se realizó microscopía electrónica (SEM). En la figura 8, se pueden ver la estructura celular mencionada anteriormente. En la figura 9 se ve también la estructura celular, observándose un cambio a frente plano y posteriormente una disminución del espaciado celular. 143 Svoboda, Ramini de Rissone, Surian, de Vedia Figura 4. Muestra t18, escala 50µm. Figura 5. Muestra t16, escala 10µm. Figura 6. Muestra t17s, escala 50µm. Microsonda electrónica A fin de determinar la existencia y la magnitud de la microsegregación en la zona intercelular se obtuvieron los perfiles de concentración de Mn, Ni, Si, P y S en función de la distancia utilizando la técnica de microanálisis con una microsonda electrónica (EMP). 144 Jornadas SAM – CONAMET - AAS 2001 Figura 7. Muestra t16, escala 20µm. Figura 8. Muestra t16, 200x. Figura 9. Muestra t16,200x. En la figura 10 se observan los perfiles de concentración medidos sobre la muestra tratada a Ti=680°C. Las mediciones se realizaron cada 2 µm a través de una línea transversal a la dirección de avance del frente, de forma de observar el grado de segregación de los distintos elementos hacia los bordes de célula. Se puede observar, fundamentalmente para el Mn y el Si la variación en la concentración al atravesar los bordes de célula. A su vez, los valores de la distancia intercelular medidos entre dos picos son consistentes con los 145 Svoboda, Ramini de Rissone, Surian, de Vedia determinados metalográficamente. Elementos residuales como el S, Cr, Mo, Al y V no presentaron segregación detectable. 3 Concentración (wt%) 2,5 2 Mn Ni 1,5 Si 1 P 0,5 0 -10 10 30 50 70 90 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 -0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Distancia (micrones) Figura 10. Perfiles de concentración a través de las células de solidificación. Microdureza Sobre la muestra tratada a Ti=680°C se determinó la microdureza (HV0,5kg) de la fases ferrítica y martensítica. La dureza correspondiente a la ferrita es 145HV y la de la fase martensítica de la zona segregada es de 418HV. A su vez, se determinó el valor de dureza obtenida luego de templar en agua una muestra del mismo material, desde 900ºC con 30 minutos de permanencia. Dicha muestra esta constituida íntegramente por martensita, que tiene una dureza de 360HV. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN Analizando las transformaciones que tienen lugar a partir del ciclo térmico aplicado se tiene que al calentar las muestras de metal de aporte puro hasta los 900°C, el material supera la temperatura crítica superior A3, encontrándose todo el volumen en el estado austenítico. Al enfriarse en el horno hasta temperaturas superiores a A1, con una baja velocidad de enfriamiento, tiene lugar la transformación γ→α en condiciones cercanas a las de equilibrio. Finalmente, al enfriar en agua desde dicha temperatura, la descomposición de la austenita se completa según la transformación γ→M(bct). Esta fase martensítica nuclea y crece desde la fase austenita remanente. En general, es conocido que debido al efecto de la microsegregación durante la solidificación el último líquido en solidificar se encuentra enriquecido en los solutos que constituyen la aleación (para k<1)[1]. Este mayor contenido de elementos de aleación aumenta la templabilidad local de las zonas segregadas. A su vez, en este caso en particular la presencia de Mn y Ni estabilizan la fase γ, debido a su carácter gammágeno[1]. En las figuras 4, 5, 8 y 9 se puede observar la estructura de solidificación de este material, que es del tipo celular, habitual en soldadura. En las zonas segregadas precipitó una segunda fase, que permite distinguir las distintas células que conformaron el frente de solidificación. Esta configuración microestructural se debe a que al atravesar la temperatura A3 la descomposición de la austenita en ferrita comenzó en los bordes de grano austenítcos por ser sitios que favorecen la nucleación heterogénea. Dado que los elementos que conforman este sistema de aleación tienen coeficientes de partición k menores a la unidad, al 146 Jornadas SAM – CONAMET - AAS 2001 aumentar el contenido de solutos en la aleación, la temperatura A3 disminuye, por lo que en las zonas segregadas la descomposición de la austenita comienza a menores temperaturas. La nucleación de los granos de ferrita tuvo primero lugar en las zonas donde la austenita estaba mas empobrecida de solutos estabilizadores de la misma, es decir sobre el centro de las células. A medida que la temperatura de tratamiento Ti disminuye, la transformación avanza aumentando el porcentaje en volumen de la fase ferrita, y quedando el remanente de austenita en las zonas segregadas. En el enfriamiento final, este remanente de la fase γ, recibe una fuerza impulsora suficiente como para transformarse en martensita, poniendo así de manifiesto la forma del frente de solidificación que tuvo lugar en este material. En las figuras 4 y 9 se puede observar como las células del frente de solidificación cambian su espaciado celular y su orientación. En las distintas muestras estudiadas se determinaron espaciados celulares que van desde 15µm hasta los 85µm. En la literatura se reporta que el espaciado celular tiene una dependencia de la inversa del producto R x G, donde R es la velocidad de avance del frente sólido-líquido y G el gradiente de temperatura en el líquido[2,3]. Dado que la fuente de calor avanza, la dirección de crecimiento fácil <100>, para los metales bcc y fcc, según la cual crecen las células, está cada vez mas desfavorablemente orientada respecto de la dirección de máxima extracción calórica, que cambia con el tiempo, produciéndose una disminución de la velocidad de crecimiento R’ de la célula[2]. Además, esta desorientación implica que los cristales que están creciendo en una dada dirección <100> están imposibilitados de sostenerla a lo largo del tiempo. Por esto los cristales intentaran crecer cambiando su orientación hacia una dirección mejor orientada respecto de la dirección de extracción de calor, observándose una curvatura de los granos como se ve en la figura 2. Pero para mantener la continuidad del crecimiento llega un punto donde esta reorientación no es suficiente, por lo que los cristales tienen que cambiar a otra dirección <100> mejor orientada respecto de la nueva posición de la fuente de calor en movimiento, requiriendo la renucleación del nuevo grano[2](figura 3). Previo al proceso de re-nucleación, la disminución de R’ produce una reducción local momentánea de la velocidad R de avance del frente sólidolíquido. De este modo se puede alcanzar un valor de R para el cual el frente pase de celular a plano dado que se anula el sobreenfriamiento constitucional, lo que se observa en la figuras 7 y 9. Esta disminución local momentánea de R se da previamente a la etapa de re-nucleación y es la consecuencia de la desorientación relativa entre la dirección de extracción calórica y la <100>. Al producirse la re-nucleación de un cristal en una dirección <100> mejor orientada con el gradiente térmico, se produce un crecimiento del nuevo cristal con una R mayor que la anterior, debido a que le es mas fácil crecer como consecuencia de su nueva orientación y para mantener la continuidad del crecimiento del frente de solidificación. Este aumento de la velocidad de crecimiento, según lo expresado mas arriba en cuanto a los factores que afectan el espaciado celular, tiene asociado un espaciado menor que el del grano anterior. De esta forma puede explicarse lo observado en la figura 4 respecto del cambio de orientación y del espaciado celular. La formación de un frente plano y la consiguiente disminución de la velocidad R hasta su casi anulación, permite la reducción de la concentración de soluto frente a la interfase sólido-líquido por difusión tanto hacia el líquido como hacia el sólido (habida cuenta de la elevada temperatura del mismo). Esto produce una acumulación permanente de soluto que se manifiesta como el bandeado que se observa en la figura 7. En esta figura puede verse que el frente de solidificación celular se vuelve plano, y a continuación se produce una franja transversal continua martensítica. Luego de esta franja se tiene nuevamente un zona de frente plano que después cambia nuevamente a celular. Esto puede explicarse a partir de la baja concentración de soluto frente a la interfase combinada con la baja velocidad de avance 147 Svoboda, Ramini de Rissone, Surian, de Vedia del frente inmediatamente después de la re-nucleación. Posteriormente, el aumento de dicha velocidad y la acumulación de soluto frente a la interfase promueven un cambio del modo de solidificación planar a celular. De esta forma se puede explicar en términos de re-nucleación y sobreenfriamiento constitucional lo observado en la figura 7. Respecto de la inestabilidad del frente de solidificación, como se puede observar en la figura 6 que corresponde a un corte transversal del cordón llegando hacia la superficie libre, la subestructura en la zona del último cordón cambia del modo de solidificación celular a celular dendrítico al acercarse a la superficie del cordón. Esto puede explicarse teniendo en cuenta que en esta zona el gradiente G disminuye y la velocidad R de avance del frente aumenta, por lo que aumenta también el sobreenfriamiento constitucional. Este hecho también fue observado en la solidificación de otras aleaciones soldadas[2]. En cuanto a la microsegregación, se determinó que en el borde de célula existe segregación de Mn, y en menor proporción, de Si y P. A su vez, el Ni y S, junto con otros elementos residuales como Cr, Mo, Al y V no presentaron segregación detectable. Esta determinación fue realizada sobre una muestra que fue tratada térmicamente, por lo que el ciclo térmico aplicado pudo haber afectado el grado se segregación existente originalmente. En cualquier caso la segregación existente originalmente sería mayor a la medida, por lo que esta determinación es válida desde el punto de vista cualitativo. Por otro lado, de los resultados obtenidos de la determinación de dureza de las fases existentes se puede inferir la existencia de segregación de carbono hacia los bordes de célula, ya que la dureza de la martensita determinada en las zonas segregadas (418HV) corresponde a un contenido de carbono de alrededor de 0,18%, mientras que el nominal de este material se determinó en 0,039%. Así, al segregar mas carbono a las paredes de las células, mayor será la dureza de la martensita allí formada. De esta forma se puede establecer una relación entre la dureza de la martensita presente en las zonas segregadas y la concentración de carbono en esas zonas, es decir el grado de la segregación existente. CONCLUSIONES - Se encontró evidencia de un mecanismo de re-nucleación del frente de solidificación que permite un reorientación de la dirección de crecimiento fácil respecto de la posición de la fuente de calor en movimiento. Este mecanismo trae asociados una serie de efectos metalúrgicos tales como cambio del modo de solidificación, cambio de espaciado intercelular, y bandeado. - La técnica desarrollada resultó ser eficaz para estudiar la mecánica y la estructura de solidificación de este material. - El modo de solidificación del frente es dominantemente del tipo celular, el cual al acercarse a la superficie libre cambia a celular-dendrítico. A su vez, se detectó la existencia de segregación de Mn, Si, P y C en la zona intercelular. REFERENCIAS 1. R.Cahn, P.Haasen. Physical Metallurgy, Ed. North Holland, Amsterdam, 1996. 2. K. Easterling. Introduction to Physical Metallurgy of Welding, Ed. Butterworths Monographs in Materials, Sevenoaks, 1983. 3. M.Flemings. Solidification Processing, Ed. McGraw-Hill, NY, 1974. Los autores agradecen a ANPCyT, CIC, CONICET y Air Liquide S.A. por el apoyo brindado. 148