21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil COMPUESTOS RECICLADOS DE PELBD CARGADO CON ASERRIN PARA TRATAMIENTO DE DERRAMAMIENTOS Daniel Enrique Horna Hernández 1, Daniel Reategui Reategui ², Ruth Marlene Campomanes Santana3 1,2,3 Universidade Federal do Rio Grande do Sul –PPGE3M 1,2 Universidad Nacional de Trujillo-UNT, Trujillo, Perú 1 [email protected], 2 [email protected], [email protected] Resumen Las nuevas formas de explotación y transporte del crudo de petróleo pueden originar grandes derrames de este, ocasionando daños irreparables al ecosistema. En este sentido, el objetivo de esta investigación fue preparar y evaluar un material con capacidad para adsorber y aglomerar líquidos oleosos (LO) para su recuperación. Fueron usados en este trabajo compuestos termoplásticos de polipropileno/fibra vegetal: PELBD/FV en las siguientes proporciones másicas 60/40; 70/30; 80/20. El tamaño de partícula de la FV usada en los compuestos fue de 150 µm y 500 µm. El material adsorbente (MA) fue estrusado y picado en la forma de gránulos, cuyas dimensiones fueron de 2.5 mm de diámetro y con un largo de 3mm. El ensayo de adsorción al óleo fue realizado bajo la norma ASTM F726. Resultados gravimétricos mostraron ser satisfactorios para una proporción de MA/LO (3/4), obteniendo una eficiencia de adsorción entre 76 a 97% de óleo. Horna, D.E.H. (1); Reategui, D.R. (1); Santana, R.M.C. (2) 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil Introducción: El crudo de petróleo es una mixtura de hidrocarburos (moléculas de carbono hidrógeno) que tienen origen en la descomposición de materia orgánica, principalmente el plancton (plantas y animales microscópicos en suspensión en las aguas), puede ser de colores como verde amarillo, marrón o negro y es generado por causada de la acción de bacterias en medios con baja concentración de oxígeno. (Kelman et al, 2008; Celis, 2010; Mitjà et al, 2002) Los hidrocarburos es una de las fuentes de energía más importantes de la era moderna. Si el petróleo se expora, transporta, almacena y utiliza, existe el riesgo de derrame(Al-Majed et al, 2012). Cuando hay un derrame de petróleo en un ambiente marino, este está sujeto a varios procesos incluyendo la difusión, a la deriva, la evaporación, la disolución, la fotolisis, la biodegradación y la formación de emulsiones agua - aceite The demolition of oil storage tanks in Kuwait during the war in 1991 spilled several hundred million gallons of oil into the sea (Chol et al, 1992), In March 1989 the Exxon Valdez incident spilled 11.2 million gallons of crude oil into the coastal waters of Prince William Sound, AK, ( Westermeyer, 1991), In June 2011, an oil spill accident occurred at the 19-3 oil field of ConocoPhillips Company in the sea area near Penglai in Bohai Bay, China. This spilled 500t, but according to the calculation of some scholars, the total amount should be much greater (more than 10 times) ( Kuang et al, 2011). In addition, spills from tanker loading and uploading operations, pipeline rupture and other sources pose serious threats to the environment including fisheries and wildlife. In Greece, over 300 accidents were reported yearly during the last 10 years (Yando, 1995; [4]) Los derrames de petróleo contribuyen a importantes impactos ambientales, matan aves, bivalvos, moluscos, delfines, impartiendo las mutaciones genéticas en los camarones y cangrejos, entre otras cosas, e incluso pueden ser tóxicos para los seres humanos (Aguillera et al., 2010). Las perdidas económicas son también significativas, perjudicando la pesca, el turismo y la industria del petróleo (EEA, 2010; Karan et al., 2011). Es así que una acción rápida para su contención y remediación evitaría cuantiosas pérdidas. Las técnicas usadas para la remediación de los derrames de oleo como los booms y skimmers(Al-Majed et al, 2012), uso de dispersante(Song et al, 2013), quema insitu del óleo(Belilacqua et al, 1994), biorremediación(Torres, 2003) y el uso de adsorbentes(Armada et al, 2008); estos últimos tienen un gran desarrollo porque permite la remoción completa del óleo, mediante el cambio de una fase liquida a una semisólida(Karakasi et al, 2010) Es así que en este trabajo se utilizaran gránulos de compuestos termoplásticos conformados de residuos sólidos de Polietileno Lineal de Baja Densidad (PELBD) y fibra vegetal (FV) de la especie Itaúba como material adsorbente de un óleo 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil pesado con un rango de viscosidad de 1500 a 2500 cP y un rango de densidad de 0.930 a 1.000 g/cm3 (según norma ASTM F726) variando dos parámetros de preparación, el primero, la relación PELBD/FV y el segundo, granulometría de la FV, manteniendo fijo el tamaño de los gránulos en 3mm y comparándolos con gránulos de polímero virgen y fibra vegetal sola. 2- MATERIALES Y MÉTODOS. 2.1. Materiales. Para elaboración de los compuestos termoplásticos fueron usado dos tipos de materiales: PELBD (polietileno lineal de baja densidad) y residuos de madera de la especie Itaúba (FV). Los residuos de madera pasaron por un proceso de tamizado para separar en dos granulometrías, la primera de 150μm y la segunda de 500 μm, respectivamente. Los residuos de PELBD fueron provenientes de tapas de botellas de gaseosas. Los compuestos de PELBD/FV fueron procesados en una extrusora monorosca de marca CIOLA, modelo MEP- 18, con perfil de temperatura de 140, 170 y 190°C y velocidad de la rosca 50 rpm. Los espaguetis extrusados de los compuestos de PELBD/FV y del PELBD virgen tienen un diámetro medio de 2 mm fueron cortados en tamaños de 3 mm de largo. 2.2. Método. Para la realización experimental (laboratorios de la LAPOL de la UFRGS), fue necesario separar las muestras en dos grupos, de acuerdo con las características necesarias de la granulometría de la FV, como es presentado en la Tabla 1. Tabla N°1. Clasificación de los gránulos. GRUPO Tamaño de Proporción partícula(μm) (PELBD/MADERA) Fibra Vegetal 150 - 500 - PELBD 150 500 150 500 150 500 60/40 60/40 70/30 70/30 80/20 80/20 A B C Los gránulos de este trabajo, según la Norma ASTM F726-12, son clasificados como un adsorbente tipo IIIB, ya que según su morfología la mejor opción para que actúen es estando dentro de una malla o tejido exterior que es permeable al 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil óleo pero con aberturas lo suficientemente pequeñas como para contener al adsorbente dentro de ella, como mostrada en la imagen de la Figura 1. Figura 1. Gránulos envueltos en la malla. Es así que además de su clasificación los gránulos y la malla fueron sometidos a una prueba de "degradación dinámica", la cual está diseñada para determinar las propiedades oleofílicas de los componentes, es decir, que tanta agua pueden adsorber bajo condiciones dinámicas; los gránulos por si solos (mostrados en la Figura 2-a) pasaron esta prueba sin embargo el material de la malla presento una densidad mayor que el agua, lo que mostro un hundimiento; pero el conjunto gránulos-malla flotaron totalmente en el agua como mostrados en la Figura 2-b. (a) (b) Figura 2. (a)Gránulos libres flotando en la prueba de degradación dinámica. (b) sistema de gránulos con malla flotando en el agua. A continuación se realiza el ensayo de adsorción del conjunto granulo-malla, para hacer esto se utilizara un vaso de precipitación de un (01) litro llenado hasta los 200ml de agua a la cual se le agregara 1ml (aprox) de aceite SAE 90 (este es catalogado como un óleo pesado por la norma ASTM F726 – 12 por presentar una densidad de entre 0.930 a 1.000 g/cm3)). Luego se agregan sobre la superficie del líquido oleoso (LO) el sistema de malla con los gránulos. La relación entre el líquido oleoso (LO) y el material adsorbente están en (3/4). El tiempo de permanencia de este MA fue de 15 min +/- 20seg, (veja Figura 3) y luego se dejó escurrir el exceso por un tiempo de 2 min +/- 2 seg. (Esto último se debe a que el óleo usado está catalogado como pesado) 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil (a) (b) Figura 3. (a) Sistema de adsorción de óleos. (b) vista lateral del sistema de adsorción de óleos. Resultados obtenidos En la Figura 4 son mostrados los resultados del experimento realizado en el cual se puede observar claramente que los gránulos de mayor eficiencia de adsorción son la proporción de PELBD/FV de 80/20 con un tamaño de partícula de 150μm. También se puede observar 2 datos que sobrepasa el 100% esto se debe a que el sistema adsorbió agua obteniendo esos valores como resultado. Tabla N°4. Figura 4. Resultados comparativos de la adsorción de óleo en función a la diferencia de granulometría, proporción PELBD/FV, Polímero Virgen y Fibra Vegetal. -Fibra vegetal: 150 μm 500 μm μm μm Fibra vegetal 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil Con estos resultados se deduce la grande influencia de la presencia y tamaño de la fibra vegetal en la matriz polimérica, como uno de los principales parámetros que influencian en la absorción de aceite. La mayor área superficial proporcionada por la fibra vegetal, origina una mayor rugosidad y/o porosidad de los gránulos, así Como la tensión superficial de la matriz polimérica haciendo que adsorban hasta incluso agua y no solamente óleo. Además se puede analizar que el aserrín actuando directamente en el sistema tiene una mayor adsorción cuando su granulometría es de 150 μm, sin embargo su actuar solo es aún mucho menor que el polímero virgen y esto debido a que el PELBD está envuelto en una malla para esta prueba siguiendo adecuadamente la norma ASTM F726 – 12. Conclusiones y recomendaciones Conclusiones Los adsorbentes fabricados con algún polímero y carga vegetal tienen altas eficiencias en la adsorción de óleo, sin embargo la granulometría de esta carga aumento o disminuye su eficiencia además de tener probabilidad de adsorber agua, en este caso debería de ser mínima para que no altere el proceso de recuperación energética al cual estaría sujeto este tipo de materiales. Las nuevas tendencias de uso de materiales reciclables en la adsorción de oleo abre nuevas fronteras en las futuras investigaciones científicas para un mejor manejo y tratamiento de los posibles accidentes que genere el ser humano. Recomendaciones. - La malla utilizada en los experimentos debe de flotar al igual que los pellets ya que esta al ser más pesada que el agua hace que los pellets se sumerjan más y tengan más contacto con el agua. - El uso de las mallas debe ser exclusivamente como un saco sin costuras adicionales de hilos o de algún otro polímero hidrofílico ya que incuba la posibilidad de que estos adsorban más agua de la se piensa. - Se debe analizar otras variables de madera y porcentajes de entre PELBD/FV para poder hacer efectiva una mejora que ayude a las comunidades o pueblos afectados por los derrames de petróleo -El test de Fibra vegetal debe estar bajo las mismas condiciones que las demás pruebas realizadas, en este caso no fue posible porque la malla utilizada no era podía contener las partículas de 150 μm ni de 500 μm 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil Bibliografía 1- Abdul Aziz Al-Majed, Abdulrauf R. 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