¿ QUÉ SON LOS AGROQUÍMICOS? Son productos utilizados para combatir parásitos y enfermedades de las plantas, proteger a los cultivos de los agentes dañinos y mejorar cualitativa y cuantitativamente la producción ¿QUÉ HACER? TENDENCIA EN EL USO DE PLAGUICIDAS • Estabilidad en el mercado mundial • Limitada disponibilidad de algunos productos • Menor disponibilidad de nuevos compuestos • Compuestos de baja toxicidad a mamíferos • Mecanismos de acción específicos • Novedosas formulaciones: WG, CS, Gel • Desarrollo de mezclas formuladas PREGUNTAS SOBRE PLAGUICIDAS • ¿QUÉ DETERMINA EL ÓRDEN DE MEZCLA DE LOS PRODUCTOS? • ¿QUÉ SON COADYUVANTES Y CUALES CONOCEMOS? • ¿POR QUÉ HAY PRODUCTOS DE MOVIMIENTO RÁPIDO? • ¿POR QUÉ HAY PRODUCTOS QUE TRABAJAN EN EL SUELO? • ¿ CÓMO DETERMINO CON QUE RANGO DE pH TRABAJO CIERTOS PRODUCTOS? • ¿ CÓMO DETERMINO CUANDO UN PRODUCTO ES VOLATIL Ó NO? • ¿ PARA QUE NOS SIRVE CONOCER LA VIDA CONTENIDO 1. LA GENETICA DE UN PLAGUICIDA. 1.1 SOLUBILIDAD 1.2. COEFICIENTE DE PARTICION OCTANOL /AGUA. 1.3.Ph 1.4COEFICIENTE DE ADSORCIÓN DEL CARBONO ORGÁNICO. 1.5PRESIÓN DE VAPOR. 1.6PESO MOLECULAR 2. CARACTERISTICAS FISICO QUIMICAS Y SU TRANSPORTE EN EL MEDIO AMBIENTE CONCLUSIÓN 1. LA GENÉTICA DE UN PLAGUICIDA • SOLUBILIDAD EN AGUA Y GRASAS/ACEITES. • COEFICIENTE DE PARTICION OCTANOL/AGUA (KoW). • pH • CONSTANTE DE DISOCIACION ÁCIDA (pKa). • PESO MOLECULAR. • COEFICIENTE DE ADSORCIÓN EN EL SUELO (Koc). • PRESIÓN DE VAPOR. • PUNTO DE FUSIÓN O PUNTO DE DERRETIMIENTO. 1.1. SOLUBILIDAD De acuerdo a la Solubilidad los compuestos pueden ser: HIDROSOLUBLES LIPOSOLUBLES INSOLUBLES Bipiridilos Piretroides Azufre LA SOLUBILIDAD DETERMINA El tipo de formulación La posibilidad de entrada en la planta. La sistematicidad La posibilidad de bioacumulación. Riesgo de toxicidad crónica Producto Sol. Agua (ppm) Sol. Grasas (ppm) Formulación BIPIRIDILOS 700 000 INSOLUBLE SL DERIVADOS DE GLICINA 580 000 MUY BAJA SL – WG PIRETROIDES 0,005 – 2,1 MUY SOLUBLES EC AVERMECTINAS 0,0007 MUY SOLUBLES EC TRIAZOLES 0,01 - 156 MUY SOLUBLES EC ETILENBISTIOCARBAM 6 ATOS 10 SC - WP TRIAZINAS 0,11 - 510 SC – WP - WG 33 - 200 SOLUBILIDAD DE UN PLAGUICIDA EN AGUA MOVILIZACIÓN Coeficiente de • valor de equilibrio de disolución de la sustancia en un sistema de dos fases: partición octanol y agua. Octanol/Agua (Kow) pH Peso Molecular • Es la concentración de Hidrogeniones presentes en una sustancia. • Determina la velocidad de movimiento de un compuesto en la planta 1.2. COEFICIENTE OCTANOL/AGUA El coeficiente octanol /agua (Kow) es un valor de equilibrio de disolución de la sustancia en un sistema de dos fases: octanol y agua. El octanol es un representante de un medio lipofílico, no acuoso. Se expresa también en escala logarítmica (Log Kow, o Log P). VALORES COEFICIENTE OCTANOL/AGUA -5,6 hasta 2 2 hasta 4,5 > 4,5 • Productos con propiedades sistémicas • Fijación en la cutícula, avance gradual • Productos inmóviles • Carbamatos • Fosforados • Profoxidim 3,9 • Triazoles 2,9 hasta 4,5 • Estrobirulinas 2,3 hasta 4,5 • Dimetomorph 2,63 • Piretroides 6 hasta 7 • Benzoilúreas > 5 • Avermectinas 4 hasta 5 Inmoviles • Carbamatos 0,05 hasta 3,4 • Fosforados -0,22 hasta 4,7 • Neonicotinoides -0,13 hasta 0,8 • Cyromazina -0,061. • Bipiridilos -4,6 • Glufosinato -3,22. • 2,4 D sal amina -2,58 • Dicamba -1,88 • Nicosulfron -0,36. • Fosetil -2,7 • Cimoxanilo 0,59 • Metenoxam 1,71 Fijación en la cutícula y avance gradual Muy Sistémicos VALORES COEFICIENTE OCTANOL/AGUA FACTORES A CONSIDER AR PARA PREDECIR LA UTILIDAD DEL Kow Otros factores biológicos pueden restringir el transporte dentro de células biológicas debido a efectos estéricos. Los compuestos se pueden ligar a componentes disueltos en el medio acuoso y quedar no disponibles para los sistemas biológicos. Los materiales pueden ser metabolizados y desechados. Los materiales puedes ser adsorbidos al suelo. RANGOS DE Kow DE UN PLAGUICIDA 1.3. pH Es la concentración de Hidrogeniones presentes en una sustancia. pH 1-6 pH 7 pH 8-14 • Soluciones ácidas • Solución neutra • Soluciones alcalinas pH Determina : Por cual tejido conductor se mueve un compuesto. Compuestos básicos sistémicos XILEMA MÓVIL Compuestos ácidos sistémicos FLOEMA MÓVIL El comportamiento frente a la clase de agua utilizada. Compatibilidad en la mezcla con otros pH cada sustancia química presenta un valor natural de pH donde es estable y funcional, las modificaciones de pH para agroquímicos, generan degradación de los ingredientes activos y por consiguiente reducción de la eficacia. pH Como se puede observar en los esquemas de reacción química, los efectos de las modificaciones del pH, generan rupturas de enlaces y degradación de los productos, generando precipitaciones que modifican toda la actividad del agroquímico. De igual forma la sensibilidad al cambio de pH, es diferente para cada agroquímico y esta dado en función del tiempo, cuantificando cuanto tarda en degradarse la mitad del ingrediente HERBICIDAS Ingrediente Activo Nombre Comercial pH Ideal Rango de Descomposición GLIFOSATO SANFOSATO 4.0 En pH 4.0 es su óptima efectividad PARAQUAT PARAQUAT 5.0 Estable. Excepto en condiciones alcalinas. AMETRINA ARMOR 5.5 ATRAZINA SANTRAZINA 5.5 Descompone lentamente en sol. alcalinas y rápidamente con cal presente. FLUAZIFOP P BUTIL FLUAZIL 6.0 Rápidamente hidrolizable en soluciones alcalinas. OXIFLUORFEN KOLTAR 6.0 Estable en soluciones de pH neutro. LINURON EXCELENTE 7.0 Estable en pH neutro. FUNGICIDAS COBRE PENTAHIDRATADO VACUN Q 4.5 Rápida hidrólisis en condiciones alcalinas. BENOMIL BENOMAX 5.0 pH 7 = 12 minutos; pH 6 = 6 horas; pH 5.6 = 30 horas. MANCOZEB DITHANE FMB, SANCOZEB 5.0 pH 9 = 34 horas; pH 7 = 17 horas; pH 5 = 20 días. PROPICONAZOLE MEGAZOL 5.0 Estable en soluciones neutras. IPRODIONE IPROBOXIM 6.0 Con pH > 8 se produce rápida hidrólisis. CARBENDAZIN CARDAZINA 6.0 Se descompone lentamente en soluciones alcalinas. MYCLOBUTANIL RALLY OXICLORURO DE COBRE COBRETHANE 7.0 Muy estable en pH neutro. En sol. alcalinas medias descomp. en óx. cúpricos. TEBUCONAZOLE PODIUM 7.0 pH de 4 a 9 mayor de 1 año. CLOROTALONIL LEADER 720 SC 6.0 6.0 Estable pH 7 = 12 minutos; pH 6 = 6.8 horas. INSECTICIDAS / ACARICIDAS CIPERMETRINA BULLTRIM, NURELLE 4.0 pH 9 = 35 horas, muy estable en soluciones ácidas. ACEFATO RAFAGA 5.0 pH 9 = 16 días; pH 3 = 65 días. CLORPIRIFOS SANPIFOS 5.0 pH 8 = 15 días; pH 7 = 100 días. Estable en pH neutro o levemente ácido. PERMETRINA PERMEKILL 5.0 Estable en pH de 4 a 6. TIODICARB KOSAKO 5.0 Se hidroliza con rapidez en pH 9. ALFACIPERMETRINA ARIPHYLL 5.0 Se hidroliza bajo condiciones alcalinas. BACILLUS THURINGIENSIS VENDAVAL PLUS 5.0 Efectividad óptima en pH 5 a 7, inestable en pH > 8. OXAMYL AMAUTA METOMIL KUROMIL 6.0 pH 9.1 = pierde sobre el 5% en 6 horas. Estable solo en pH de 6. IMIDACLOPRID SENSEI 7.0 No compatible con materiales de reacción alcalina. 5.0 Estable OEFICIENTE DE ADSORCIÓN DEL CARBONO ORGÁNIC Es una medida de la tendencia de un compuesto orgánico a ser adsorbido (retenido) por los suelos o sedimentos (6). Koc = KD x 100/ %oc donde: %oc es el porcentaje de carbono orgánico en el suelo = % materia orgánica/ 1.72. El Koc es específico para cada plaguicida y es sumamente independiente de las propiedades del suelo. Los valores del Koc van de 1 a 10,000,000 (10). VALORES COEFICIENTE OCTANOL/AGUA < 10 PPM 10 a 100 100 a 1000 1000 a 10000 • Adsorción muy debil • Adsorción débil • Adsorción moderada • Fuerte adsorción CARBAMATOS NEONICOTINOIDES CLOROACETANILIDAS TRIAZINAS CIMXANILO • Muy fuerte adsorción BIPIRIDILOS TRIAZOLES FOSFORADOS 10000 a 1000000 >1000000 • Adsorción extremeda mente fuerte RANGOS DE Koc (ml/g carbono orgánico) 1.5. PRESIÓN DE VAPOR Es una medida de volatilidad de una sustancia química (plaguicida) en estado puro y es un determinante importante de la velocidad de volatilización al aire desde suelos o cuerpos de agua superficiales contaminados. La presión de vapor varía y es influenciada por la temperatura. Se expresa en mm de mercurio, mPa, Pa, etc. Se considera volátil cuando el valor es > 1mpa PRESIÓN DE VAPOR GRUPO QUÍMICO PRODUCTOS P. Vapor (mPa) PIRETROIDES NURELLE, PERMEKILL, ARIPHYLL < 0,023 BIPIRIDILOS PARAPID < 0,01 DERIVADOS DE LA GLICINA SANFOSATO < 0,0021 TRIAZOLES ARTILLERO < 0,056 ESTROBIRULINAS SUPRIMER 0,00000011 CARBAMATOS AMAUTA 0,031 - 13 FOSFORADOS SANPIFOS 0,1 - 15 THIOCARBAMATOS 1730 - 9000 + volatilidad - volatilidad PRESIÓN DE VAPOR 1.6. PESO MOLECULAR Determina la velocidad de movimiento de un compuesto en la planta. Clorfenapir PESO MOLECULAR < 100 100 a 300 300 a 400 400 a 600 > 600 • Muy rápido movimiento • Rápido movimiento • Moderada velocidad de movimiento • Lento movimiento • Muy lento movimiento PARAPID SANFOSATO AMINA 6 CYROMAZINA CIMOXANIL TRIAZOLES HIERBA STOP ESTROBIRULINAS EMAMECTINA CICLO DE AGROQUIMICOS EN EL MEDIO AMBIENTE CICLO DE AGROQUIMICOS EN EL MEDIO AMBIENTE VALORES QUE INDICAN EL POTENCIAL DE LOS PLAGUICIDAS PARA CONTAMINAR AGUA SUBTERRANEA CONCLUSIO NES El uso de agroquímicos es importante y necesario para poder mejorar los rendimientos de nuestros cultivos ya que el crecimiento poblacional demanda mayor producción de alimentos. Los factores fitosanitarios impactan negativamente a los cultivos, lo que obliga el uso de técnicas y estrategias para hacer frente a este problema. El mejor entendimiento y conocimiento de los plaguicidas permitirá al equipo técnico ARIS brindar mejores soluciones a los problemas fitosanitarios con criterio técnico. El uso correcto de los pesticidas permitirá un desarrollo agrícola sostenible y sustentable
