Espectometría de masas

INTRODUCCION
Método fundamental de análisis desde ∼1970 (1910, Thompson: 20Ne y 22Ne)
No es una Espectroscopía → No hay absorción de radiación
En Espectrometría de masas se producen reacciones unimoleculares competitivas y
consecutivas → La EM viene determinada por la reactividad química
Se basa en la determinación de masas de iones individuales (generalmente en
estado gaseoso) Los problemas experimentales mas importantes se centran
en :
• Volatilización de los compuestos
• Ionización (molécula neutra → molécula cargada)
Utilidad mas importante:
Permite determinar, con cantidades muy pequeñas de muestra (∼
∼10-6g),
el peso molecular de una sustancia y en muchos casos su
fórmula molecular
Un espectro de masas es:
Un registro de la masa de una serie de iones que se forman en la fragmentación
de una especie molecular creada por colisión de una molécula con una partícula
de alta energía
El método de ionización mas frecuentemente utilizado consiste en bombardear la
muestra en fase gaseosa con un haz de electrones de alta energía ⇒ Espectrometría
de masas por impacto electrónico (EI).
-
Al colisionar la muestra (M) con un e , puede suceder:
-·
M + 1e
-
→ [M]
M + 1e
-
→ [M]
Anión-radical
+·
-
+ 2e Catión-radical (base de la EM por IE)
El catión radical así formado, tiene la misma masa que la molécula inicial y se
denomina Ión Molecular.
También, aunque con muy baja probabilidad, se podría producir un ión molecular
con dos cargas positivas:
-
+·
M + 1e → [ M ] 2
+ 3e
-
sin embargo, la mayoría de las moléculas se ionizan a
[ M ]
+·
y los iones que se forman por fragmentación
posterior también son monovalentes (z = 1)→
→m/z=m
-
La energía de los e responsables de la ionización se puede variar entre 0 y 300 eV
(1eV ≈ 23Kcal/mol ≈ 96 KJ/mol). Para producir ionización suele ser suficiente una energía
de 10-12 eV. En la práctica se emplean energías mucho mas altas (≈ 70 eV) y el exceso
de energía da lugar a posteriores fragmentaciones del [ M ]
+·
(la fuerza de un enlace
sencillo en Q. Orgánica no suele superar los 4eV).
•
Las fragmentaciones del ión molecular pueden dar lugar a:
A+(catión) + B· (radical) ← [ M ]+· → C+· (catión-radical) + D (molécula neutra)
•
En EM solo se detectan especies con carga positiva :
M+·, A+, C+· y los fragmentos iónicos resultantes de posteriores
+·
fragmentaciones de A+ y C
serán las señales que se observen. (El ión
molecular también puede dar lugar a transposiciones)
Ejemplo: Benzamida
O
+·
O
NH2
+ e-
C6H5·
NH2
-2e -
+
O
NH2
M + · - 77
(m/z = 44)
M + · (m/z = 121)
· NH2
O
+
CO
+
M + ·- 16 - 28
M + · - 16
(m/z = 77)
(m/z = 105)
77
Pico base
105
Pico molecular
121
51
44
ESPECTRÓMETRO DE MASAS
Un espectrómetro de masas por IE y de sector magnético consta de
cuatro partes fundamentales:
Sistema de introducción de muestras
Cámara de ionización (generación de iones)
Analizador (separador de iones según su relación m/z)
Detector de iones y sistema de registro
Haz de electrones
Sistema de
introducción
de muestras
Generación de iones
Analizador
separación de iones
Colector
de iones
Detector de iones y
sistema de registro
Muestras
Deben poseer cierta volatilidad (en las condiciones de alto vacío
empleadas) y estabilidad térmica para que la ionización se produzca en estado
de vapor.
La estabilidad térmica es importante para evitar :
• La descomposición antes de la ionización y
• La posibilidad de que el compuesto experimente reacciones por vía
térmica
Introducción de muestras
Existen dos métodos principales:
π Introducción indirecta o gaseosa (gas inlet): para muestras líquidas o
gaseosas
π Introducción directa (direct inlet) en la cámara de ionización: para
muestras líquidas y sólidas
Bomba
de vacío
Sistema de
introducción
de muestras
Muestra
Rendija
Inyector
Depósito de
almacenamiento
Cantidad de muestra
Introducción directa : 0.1-1 mg
Introducción indirecta 0.001-0.1 mg
-6
A través de GC, LC: 10 -10
-12
mg
Generación de Iones
Un flujo constante de moléculas vaporizadas penetra en la fuente iónica
donde son alcanzadas por una corriente de electrones dirigida
perpendicularmente (producida por un cátodo caliente y un ánodo).
-
La interacción entre los e acelerados y las moléculas neutras da lugar a los
iones moleculares y estos por posteriores fragmentaciones y transposiciones
conducen a otras especies cargadas positivamente.
Los iones así formados, se:
aceleran aplicando una diferencia de potencial entre la fuente iónica (210 kV) y la rendija de salida (0 V) y
enfocan para abandonar la cámara de ionización con un campo
electrostático adicional
Generación de iones
Cátodo incandescente Placas aceleradoras
de iones
Placa de enfoque
de iones
Placa de repulsión
Aceleración de iones
Haz de electrones
ánodo
Cámara de
ionización
De esta forma , se genera una corriente iónica homogénea y enfocada que
se dirige al analizador. La velocidad de los iones viene dada por:
ν=
2·z·U
m
ν - Velocidad del ión
z - Carga del ión (= n·e)
m - Masa del ión
U - Potencial de aceleración
Separación de masas
En el analizador, se separan los iones según sus relaciones m/z (como en
general z = 1, la separación es en función de sus masas).
Un campo magnético generado por un electroimán hace que los iones de igual
carga, describan trayectorias de diferentes radios en función de sus masas. El radio de
curvatura, rm, cumple la siguiente relación:
rm =
m·ν
z·B
B - Intensidad del campo magnético
De las dos ecuaciones anteriores, se deduce la ecuación fundamental de la EM :
m
z =
rm2. B 2
2U
Detección de los Iones
•
Si B y U se hacen constantes, m/z es directamente proporcional a rm :
m
.
2
z = k rm
Este método permite detectar los iones empleando
distintos colectores individuales para cada m/z ó m (z=1) o
placas fotosensibles donde los impactos de los iones producirán manchas de
distinta intensidad.
Amplificador
Detección y
registro de
los iones
Colectores
Placa
fotosensible
Iones ligeros
Iones pesados
•
Si rm y U se hacen constantes, m/z es directamente proporcional a B :
m
k·B
z =
A la salida del analizador se coloca un colector de
iones por donde van pasando los distintos iones, con distintos valores de m/z (=m)
según el valor de B (para un valor de B, solo los iones con una determinada
relación m/z pasan a través del analizador sin chocar con las paredes y llegar al
colector).
Pico base
Pico molecular
Las señales que llegan al colector son débiles por lo que se amplifican y a
continuación se registran sobre un papel fotosensible móvil o se almacenan en un
ordenador para su posterior elaboración y registro.
Los datos obtenidos se pueden:
Representar en forma de tabla, dando la lista de las masas que
corresponden a cada pico y su intensidad relativa.
Dibujarse como un espectro. Un espectro EM es un registro de las
distintas relaciones m/z (=m) frente a las abundancias relativas de cada ión.
# Pico base: es el mas intenso del espectro, se le asigna una intensidad del
100% y se calcula el % de los demás respecto a él.
+·
# Pico molecular: es el que corresponde al ión molecular (M )  Pm.
En el momento actual, existen en el mercado diferentes tipos de
espectrómetros de masas que se diferencian fundamentalmente en :
Método de ionización de la muestra
Sistema analizador
MÉTODOS DE IONIZACIÓN
La ionización por IE da lugar a una extensa fragmentación que si bien
puede
aportar muchos
datos
en la caracterización de un compuesto
(especialmente si el compuesto es conocido y su EM esta disponible para
compararlo en un ordenador) tiene una gran desventaja: la ausencia frecuente
del Ión Molecular (ausente en moléculas de Pm<300 en 10-20% de los casos) o
su escasa abundancia (a veces del 1-2%) que hace que se pueda confundir con
una impureza.
Existen otros métodos de ionización que se indican a continuación:
Muestra
Método Ionización
Siglas
Volatilizable y GC
Impacto Electrónico
EI
Ionización Química
CI
De difícil (o
volatilización
imposible) Ionización de campo
FI
Ionización a presión atmosférica
Ionización por electroespray
(Electropulverización)
ESI
Desorbción de campo
FD
Desorbción por láser
LDI
Espectrometría de masas de iones
secundarios
SIMS
Bombardeo con átomos rápidos
FAB
Ionización química directa
DCI
Termodesorbción
TD
Termospray (pulverización térmica)
TSI
En la bibliografía recomendada se puede encontrar información acerca de todos
ellos. A continuación comentaremos dos de los métodos mas utilizados.
IE
H3C
NH2
H3C
C OH
O
Leucina (M = 131)
M+.
[M+H]+
Ionización
química
Desorbción
de campo
[M+H]+
Ionización Química (CI)
Se pasa un gas reactivo (por ejemplo: Metano, isobutano o amoníaco) a la
2
2
cámara de ionización a ~10 N/m y se ioniza por impacto electrónico:
CH4 + e-
CH4+· + 2e-
tienen lugar algunas fragmentaciones:
CH4+·
CH3+ + H ·
Los iones producidos pueden, a diferencia de la espectrometría de masas por
EI y debido a la alta presión a que se encuentran, colisionar con moléculas neutras.
Las reacciones bimoleculares mas importantes son:
CH4+· + CH4
CH5+ + ·CH3
CH3+ + CH4
C2H5+ + H2
Cuando la muestra M se volatiliza en esta mezcla de iones, el CH5+ actúa
como un ácido fuerte y protona la muestra:
CH5+ + M
MH+ + CH4
La especie MH+ fragmenta dando lugar a un espectro de masas por CI.
Variando el gas de reacción se puede controlar la tendencia del ión MH+ a
fragmentarse.
En isobutano el ion que origina la protonación es el C4H9+ y en amoníaco el
NH4+.
Cuando se emplean gases nobles, CO2 ó N2, en lugar de producirse la
protonación de M, el proceso observable es un intercambio de carga (CE, charge
echange) :
[He]+· + M
[M]+· + He
Ionización por bombardeo con átomos rápidos (FAB, Fast-Atom Bombardment)
Se emplea para sustancias de difícil volatilización, consiste en lanzar
átomos neutros acelerados (Ar, Xe) sobre una fina película de la muestra disuelta
en una matriz de baja solubilidad (por ejemplo glicerina). Los átomos acelerados
chocan con la muestra produciendo iones cuasi moleculares y fragmentos iónicos
tanto de la muestra como de la matriz.
+
El ión molecular generalmente no se observa, pero los iones [M+H]
+
son intensos. También se observan iones del tipo [M + (glicerina)n]
(agregados de la muestra con la matriz).
Analizador
+
Haz de iones
+
"Acelerador de átomos"
+
Haz de átomos neutros
Muestra
Matriz
ANALIZADORES. RESOLUCION
Los equipos como el comentado anteriormente llevan un analizador
magnético y se denominan de Deflexión Magnética o de Enfoque Simple y en
general se caracterizan por se de baja resolución.
La Resolución se define como :
R=
Mn - Masa de un pico
∆M = Mn - Mm
Mn
∆M
Diferencia de masa entre dos picos de ≈ intensidad
adyacentes y perfectamente separados o bien que
solapen ≤ 10% :
h
H
x 100 < 10%
• Los equipos de baja resolución son aquellos capaces de separar
masas unitarias (picos con ∆M = 1) hasta m/z = 1000-2000 (R = 1.0002.000).
Algunos
equipos
de
baja
resolución
emplean
un
analizador
de
cuadrupolo, particularmente cuando están acoplados a GC y/o HPLC, debido a
su bajo costo y fácil manejo.
• Un equipo se considera de alta resolución cuando es capaz de resolver
dos picos correspondientes a iones con R ≥ 10.000 - 15.000.
Un equipo con R = 10.000 resuelve señales de iones con masas 500 y
499,95.
Para conseguir un espectrómetro de alta resolución, no es suficiente un
analizador magnético, es necesario colocar un analizador electrostático antes o
después del analizador magnético: Espectrómetro de doble enfoque, se pueden
conseguir así resoluciones de hasta 150.000.
Analizador de masas
cuadrupolar
Espectrómetro
de doble enfoque
ACOPLAMIENTO CROMATOGRAFIA-ESPECTROMETRIA DE MASAS
Los espectrómetros de masas se utilizan como detectores en
cromatografía de gases (GC) y en cromatografía de líquidos (LC) por su
capacidad para detectar pequeñas cantidades de muestra.
Acoplamiento GC/MS
La combinación GC/MS es hoy día un método rutinario de análisis en
Química Orgánica. Cualquier tipo de columna (capilar o de relleno) se puede
conectar al espectrómetro; con columnas de relleno la unión cromatógrafoespectrómetro precisa de una válvula reductora del gas portador.
Para utilizar la técnica GC/MS se precisa:
Que las sustancias a analizar sean térmicamente estables
Muy poca cantidad de muestra (10-9 - 10-15 g)
Esquema de trabajo en GC/MS:
En el cromatógrafo se separan los componentes de la mezcla
La columna del cromatógrafo se encuentra en una cámara termostatizada
(horno de GC) de temperatura variable (hasta ∼ 200ºC)
El extremo de la columna se conecta a la fuente iónica del espectrómetro y los
componentes de la columna se ionizan directamente (on-line) y se registran sus
espectros.
La unión entre el cromatógrafo y el espectrómetro (interfase) es corta, y se
calienta a ∼ 20ºC por encima de la temperatura del horno del cromatógrafo para
evitar que los compuestos separados puedan volver a mezclarse.
Para registrar los espectros de todos los compuestos de la mezcla se realizan
tantos barridos de masas automáticos como sean posibles y se almacena la
información en un ordenador.
La determinación estructural de los componentes de la mezcla se lleva a cabo
por comparación, asistida por ordenador de los espectros obtenidos con los de
la biblioteca informática.
EL IÓN MOLECULAR
En general corresponde a la señal que aparece a mayor masa. A partir de él, se
determina el peso molecular y en muchos casos la fórmula molecular del
compuesto objeto de estudio.
A veces aparecen picos [M+1]+ = [M + H]+ por reacción de las moléculas con
H+ (importante en aminas y alcoholes)
·
En EM por EI muchas veces no se observa M+ y hay que deducirlo de algún
+
pico [M- R] .
El pico molecular puede estar constituido por uno o varios picos
isotópicos que se encontrarán a masas mas elevadas.
La mayoría de los elementos químicos están constituidos por una mezcla,
en distintas proporciones, de diversos isótopos (ver tablas) y esto se refleja en sus
espectros de masas:
• Cada pico irá acompañado de otros debido a los diferentes isótopos de
los distintos elementos que constituyen el compuesto.
• La intensidad de cada pico isotópico es proporcional a la abundancia
relativa de los isótopos que contribuyen a su existencia
Los principales elementos que constituyen los compuestos orgánicos se
pueden clasificar en tres grupos :
19
Elementos monoisotópicos: F,
31
P,
127
I
1
12
14
16
Elementos con un isótopo predominante (>98%): H( H), C( C), N( N), O( O)
32
34
35
37
79
81
Elementos con dos isótopos principales: S( S, S), Cl( Cl, Cl), Br( Br, Br)
Ejemplo: para el ión molecular de un compuesto C7H6ClNO, cabría esperar
picos desde m/z=155 hasta m/z=173 :
m/z=155
12
m/z=156
1
35
14
16
C7 H6 Cl1 N1 O1
(1)
12
C613C11H635Cl114N116O1
(2)
+12C71H52H135Cl114N116O1
(3)
12
1
35
15
16
+ C7 H6 Cl1 N1 O1
(4)
12
1
35
14
17
C7 H6 Cl1 N1 O1
+
m/z=156
(5)
12
C513C21H635Cl114N116O1
(6)
+12C71H42H235Cl114N116O1
(7)
12
1
37
15
16
+ C7 H6 Cl1 N1 O1
(8)
12
1
35
14
18
C7 H6 Cl1 N1 O1
+
13
12
1
2
35
14
14
16
(9)
16
+ C6 C1 H5 H1 Cl1 N1 O1
(10)
+.....
m/z=156
12
13
1
13
2
37
37
C6 C1 H6 Cl1 N1 O1
........
m/z=173
Sin
15
18
C7 H6 Cl1 N1 O1
embargo,
algunas
de
las
combinaciones anteriores tienen muy poca
importancia debido a que las contribuciones
de algunos isótopos son muy pequeñas. Las
contribuciones mas importantes son 1, 2,
8 y 11 y la que corresponde a m/z=173
posee muy escasa participación, pues en
ella los átomos de todos los elementos
aparecen como el isótopo menos abundante.
La zona del ión molecular del espectro de
masas del compuesto anterior sería:
(11)
La aplicación mas interesante de los picos isotópicos es la ayuda que suponen en la
determinación de la fórmula molecular en espectrómetros de baja resolución:
ρ A partir de la intensidades de M y de M+1 se puede determinar el número
máximo de átomos de C
Cmáx.=
(M+1) x 100
M x 1.1
M+1 : Intensidad del pico M+1
M : Intensidad del pico molecular
El pico M+1 debe interpretarse con precaución, pues en él no solo participa el
contenido en la muestra, existen contribuciones adicionales entre las que cabe destacar:
13
C
a) La existencia en algunos compuestos de reacciones de transferencia protónica que
dan lugar a productos secundarios [M+H+]
b) La pequeña contribución de los átomos de 2H y 15N
ρ A partir de la relación de intensidades entre M y M+2 (fundamentalmente) es posible
detectar elementos (clase y número) con una abundancia relativa alta en isótopos
pesados: S, Si, Cl, Br.
Por ejemplo : Cuando una molécula contiene 1 átomo de Br aparecen M y M+2 con
la misma intensidad pues 79Br y 81Br tienen la misma abundancia natural.
Al pico M+2 también contribuye, aunque en mucha menor proporción, el 18O.
Br
(Pm 157)
M / M+2
156/158
ρ Si el compuesto objeto de análisis solo contiene C, H, N, O, F, P, I ; las
intensidades de los picos [M+1] y [M+2] cumplen las siguientes relaciones:
%(M+1) = 100
(M+1)
_ 1.1 x nº de C + 0.36 x nº de N
(M)
%(M+2) = 100
(M+2)
(M)
_
(1.1 x nº de C)2
200
+ 0.2 x nº de O
En compuestos que solo contienen C, H, O el ión molecular aparece a un
valor m/z par.
En compuestos con C, H, O y N, si el nº de N es impar, el ión molecular
aparece a valor m/z impar mientras que si el nº de N es par, el ión molecular
aparece a un valor m/z par.
El seleccionar las fórmulas moleculares apropiadas para una determinada masa
se lleva a cabo con ayuda de tablas (Beynon) en las que aparecen listados de
fórmulas moleculares (masas : 12 - 500, mayor efectividad para masas < 250) y el
% de intensidad de M+1 y M+2 para diferentes combinaciones de C, H, N y O
Reconocimiento del Ión Molecular
+·
Para el reconocimiento de M resultan útiles las siguientes consideraciones:
•
Pico de mayor masa que contenga todos los elementos reconocibles en los
fragmentos.
•
Su masa resulta de la suma de las masas de los átomos que lo constituyen
empleando para cada uno de ellos el isótopo natural mas abundante.
•
Va acompañado de señales isotópicas.
•
Ión con mas bajo potencial de aparición
•
Puede ser un pico muy débil o incluso no aparecer (por ejemplo, los alcoholes
alifáticos pierden H2O con facilidad), en estos casos se considerarán como
posibles M
+·
solo aquellas masas que den lugar a fragmentos con una ∆m
químicamente significativa (por ejemplo : ∆m=18 en alcoholes)
•
La intensidad del ión molecular depende de la estabilidad del ión molecular:
A ↑ estabilidad → ↑ intensidad (ejemplo : Hc. Aromáticos)
+·
Al ↓ la estabilidad → ↓ intensidad de M y ↑ las fragmentaciones
+·
• Cuando M es muy débil, o existen varios picos que puedan corresponder al
-
ión molecular, se puede registrar un nuevo EM ionizando la muestra con e de
menor energía, así ↓ fragmentaciones y ↑ intensidad de M
+·
Determinación de la masa molecular exacta
Los espectrómetros de baja resolución permiten determinar la masa
molecular nominal (o entera) y teniendo en cuenta las consideraciones
realizadas anteriormente, pueden conducirnos a la fórmula molecular de
compuestos orgánicos con Pm no muy elevados.
Los espectrómetros de alta resolución, como ya comentamos, permiten
resolver picos muy próximos, con diferencias de masas muy pequeñas.
Las masas atómicas exactas de los isótopos mas abundantes no son
números enteros, salvo la del
12
C que es por convenio la que se toma como
referencia y es exactamente 12. Por esta razón aunque distintos compuestos
pueden tener la misma masa molecular nominal difieren en la masa molecular
exácta y pueden diferenciarse en un EM de alta resolución.
Por ejemplo:
CO
N2
CH2=CH2
poseen masa nominal 28, pero que de acuerdo con los pesos atómicos exactos
de sus elementos constituyentes poseen distintos pesos moleculares exactos :
1
1.00782
CO
27.9949
16
15.9949
N2
28.0062
14
14.0031
C2H4 28.0313
12
12.0000
H
O
N
C
y con un equipo de alta resolución es posible separarlos. La
resolución que se necesitaría en este caso no es muy grande pues los Pm son
muy pequeños:
R (CO/N2)= 28.0062 / 28.0062-27.9949 = 2478.42
R (CO/C2H4) = 28.0313 / 28.0313-27.9949 = 770.09
R (N2/C2H4) = 28.0313 / 28.0313-28.0062 = 1116.79
La determinación de la masa molecular exacta en un espectrómetro de
alta resolución permite, empleando programas de cálculo adecuados,
determinar fórmulas moleculares de moléculas complejas 
APLICACIÓN DE LA ESPECTROMETRIA DE MASAS A LA DETERMINACION
DEL MARCAJE ISOTOPICO
Los compuestos marcados tienen diversas utilidades :
Determinar la existencia de un determinado grupo funcional y su posición en la
molécula.
Investigar mecanismos de reacciones o de fragmentaciones espectroscópicas
Los compuestos marcados se obtienen por reacciones químicas de
2
13
compuestos no marcados con reactivos marcados preferentemente con H, C,
15
18
N y O. Por ejemplo:
R
N CH3
CD3
R'
R
CH3
+N
CD3
R
_
I
∆
R
N CH3 + N CD3 + CH3 + CD3
R'
R'
R
1
13
Utilizando métodos espectroscópicos (IR, H-RMN, C-RMN) se puede
determinar si la incorporación del átomo pesado ha tenido lugar en la posición
correcta.
Por espectrometría de masas se puede saber el contenido en isótopo
pesado (grado de marcaje), aunque para ello es necesario:
Que el ión molecular aparezca como un pico distinguible con una
+·
intensidad apreciable (en un caso ideal no debería ir acompañado de [M-H] ,
+·
+
[M-2H] ni [M+H] ) y
Registrar en idénticas condiciones y de forma sucesiva los espectros del
compuesto marcado y no marcado
Ejemplo: N-(2-feniletil)formamida C9H11NO →
12
13
C8 C1H11NO. Datos obtenidos :
C9H11NO
m/z = 149 (100 %)
er
150 (11.29 %)* 1 pico isotópico
12
m/z = 149 (10.94 %) Corresponde a C9H11NO
12
13
150 (100 %)Corresponde a C8 C1H11NO (98.76%)* +
er
1 pico isotópico de C9H11NO (1.24%)*
13
er
12
151 (11.11%) 1 pico isotópico de C8 C1H11NO (la
relación 150/151 es análoga a 150/149 en el
compuesto sin marcar)
13
C8 C1H11NO
%
12
13
C8 C1H11NO = 98.76 x 100 / (98.76 + 10.94) = 90.02 %
% C9H11NO = 10.94 x 100 / (98.76 + 10.94) = 9.97 %
SEÑALES DE TRANSICION. IONES METAESTABLES
Los iones producidos en la cámara de ionización poseen distintas energías
internas (E). Si suponemos que la distribución de energías para iones del tipo m1
es la que se muestra en la figura y que para la fragmentación :
m1 → m2 la
energia de activación es E0 :
Los iones m1 con E > E0 se fragmentarán en la fuente iónica y se detectarán
como m2
Los iones m1 con E < E0 no se fragmentarán en la fuente iónica y se
detectarán como m1
Los iones m1 con E ligeramente superior a E0 pueden:
Si poseen una vida media de ∼ 10-5 s, no fragmentarse y llegar al
detector como m1
-6
-5
Si poseen una vida media comprendida entre 10 y 10 s, fragmentarse
para dar m2, después de ser acelerados, entre la fuente iónica (o el
analizador electrostático) y el analizador magnético. En este caso, en el
detector se registra una señal a una masa m* que guarda con m1 y m2 la
siguiente relación:
m* =
(m2)2
m1
Estas señales se denominan Picos Metaestables y se reconocen por:
• aparecer a valores de masa no enteros
• su escasa abundancia (↓ intensidad)
• su anchura