DESARROLLOS EN PREPARACIÓN Y ACABADO FINAL DE SUPERFICIES Dr. José Antonio Díez Director División SUPERFICIES AIAS Jornada Técnica sobre Tratamientos previos y acabados industriales 27 de mayo de 2015 Activación de la superficie Importancia de la activación superficial “Más del 90% del buen desempeño de un recubrimiento depende única y exclusivamente de la correcta preparación de superficie”. Fuente: STEEL STRUCTURES PAINTING COUNCIL (SSPC) y NATIONAL ASSOCIATION OF CORROSION ENGINEERS (NACE). La adherencia depende de: • Propiedades intrínsecas de la superficie (topografía, naturaleza…) • Presencia de contaminantes (restos provenientes del proceso de electrodeposición, manipulación y/o almacenaje). Para obtener una adherencia correcta entre capas: Es fundamental utilizar un proceso de preparación adecuado. Para establecer el método de preparación de superficie más adecuado es necesario tener en cuenta varios factores inter-relacionados entre sí, entre otros: • • • La naturaleza y estado superficial inicial del material (presencia de escorias, óxidos del proceso, rugosidad inicial etc). La naturaleza del recubrimiento a aplicar Ambiente al cual va a ser sometido el componente etc. “El proceso de preparación superficial es clave y es necesario diseñarlo adecuando el tipo de proceso y sus parámetros al material de partida y los requerimientos finales” Clasificación de los procesos de activación Activación química Activación mecánica Modificación de la “química” superficial favoreciendo la limpieza, eliminación de impurezas y la generación de grupos polares Modificación de la rugosidad de una superficie para aumentar su área eficaz de contacto y eliminar todo resto de contaminación Limpieza y desengrase Granallado, cepillado, pulido, vibrado etc. Activación mediante decapado Sobre todo se utiliza como etapa intermedia de preparación, aunque también puede utilizarse como postratamiento Acabados estéticos de alto interés Activación química Activación química Limpieza y desengrase Limpieza- eliminación de componentes sólidos (polvo, barro, óxidos) Desengrase- eliminación de componentes químicos (grasas, aceites, lubricantes etc.) Manual (trapos o brochas, unitario) Por inmersión (cubas con moviales, cestos rotatorios etc.) Por ultrasonido (combinado en la limpieza por inmersión) Por rociado o aspersión (agente limpiador sobre la pieza por spray) Mediante vapor (vaporizar el agente, arrastre por condensación) Mediante láser (energía del láser vaporiza contaminantes) Mediante plasma (volatiliza compuestos orgánicos) Desengrase con solventes y desengrase alcalino Activación mediante decapado Eliminación de capas de óxido (principalmente) mediante ácido y agua para que queden químicamente limpias Clásicamente HPO3 , H2SO4 , HCl, diferentes metodologías. Proceso de limpieza final y enjuague final es clave Activación mecánica Activación mecánica Modificación de la rugosidad de una superficie para aumentar su área eficaz de contacto y eliminar todo resto de contaminación Proceso de decapado y limpieza superficial pero también puede servir para obtener acabados estéticos e introducir tensiones Activación mecánica Granallado Naturaleza de la granalla (acero, óxidos de aluminio, de zirconio, de silicio, plásticos, etc.,), tamaño y distribución de tamaño, forma (irregular, esférica), presión de salida, ángulo, distancia. Pulido Naturaleza del abrasivo, forma y tamaño, cantidad de abrasivo, presión de trabajo, velocidad de desplazamiento, dirección, etc. Pulido-Cepillado Naturaleza del abrasivo, forma y tamaño, velocidad de desplazamiento, forma de aplicación (en giro, en plano etc.) Vibrado Naturaleza del abrasivo, forma y tamaño, empleo de productos adicionales durante el proceso, amplitud de vibrado, tiempo, etc. Posibilidades estéticas acabados mecánicos Muchas posibilidades de combinación de técnicas, gran abanico de estéticas en combinación con otras tecnologías, diversos sectores, sobre diferentes materiales, acero, cromo, aluminio etc Acabados superficiales Polishing is a mechanical process that use an abrasive that is glued to the working wheel Honing uses a special tool, called honing stone or a hone. This tool is composed of abrasive grains that are bound together. The smaller the grain size the smoother the workpiece´s surface. Lapping: two surfaces are rubbed together with an abrasive between them. Electrochemical polishing. Is a process that removes material from a metallic workpiece Grinding (abrasive cutting). Each grain of abrasive works as a microscopic single point cutting edge. Machining process in which a cutting tool: "turning" is reserved for the generation of external surfaces by this cutting action, and internal surfaces (that is, holes, of one kind or another) is called “boring ". Electropulido de superficies ELECTROPULIDO DE SUPERFICIES Proceso electroquímico de acabado superficial de metales y aleaciones, que permite obtener superficies de alto brillo, baja rugosidad, sin tensiones residuales y con mayor resistencia a la corrosión Antes de electropulido VENTAJAS Después de electropulido APLICACIONES Estética atractiva y elevada reflectividad TRADICIONALES NUEVAS APLICACIONES Superficies libres de contaminantes Facilidad de limpieza y mantenimiento Mejora de la resistencia a la corrosión Reducción del crecimiento bacteriano Reducción de la fricción por contacto Arquitectura Automoción Sector farmacéutico Equipos de procesado Alimentación Joyería Dispositivos ópticos Nanotecnología Aplicaciones de alto vacío Implantes biomédicos Post-proceso en fabricación 3D ELECTROPULIDO COMO ACABADO ESTÉTICO El elevado brillo y homogeneidad de las superficies electropulidas proporciona una estética atractiva para diferentes sectores Joyería Arquitectura Automoción New York City Subway Entrance Canopy El proceso de electropulido permite además obtener superficies con diferente grado de brillo, además de superficies con aspecto mate Diferentes acabados estéticos desarrollados sobre acero inoxidable en CIDETEC, modificando las condiciones del proceso ELECTROPULIDO COMO ACABADO FUNCIONAL El electropulido se puede emplear para aportar otro tipo de propiedades a las superficies (Resistencia a la corrosión, facilidad de limpieza, higiene, anti-adherencia, resistencia a la fricción…) Automoción Alimentación Resistencia a la corrosión y menor fricción por contacto Higiene y anti-adherencia Arquitectura Energía solar Recogida y reflectancia de energía solar Biomedicina Facilidad de limpieza Resistencia a la corrosión Esterilidad, limpieza y resistencia a la corrosión ELECTROPULIDO COMO ACABADO FUNCIONAL Disminución de la rugosidad de componentes para diferentes aplicaciones. El electropulido se puede emplear como sustituto de todas o algunas etapas del pulido mecánico El proceso de electropulido se puede aplicar sobre diferentes tipos de materiales y permite disminuir la rugosidad inicial en una porcentaje superior al 60% en tiempos relativamente cortos EP de componentes producidos por procesos de fabricación convencionales Aleación de FeNi EP de componentes producidos por procesos de fabricación aditiva (impresión 3D) Acero martensítico Aleación de Ti Aleación de CoCr Cobre Piezas electropulidas mediante procesos desarrollados en CIDETEC Anodizado de aluminio ANODIZADO DE ALUMINIO Proceso de oxidación electrolítica en el que la superficie del metal (ánodo) se recubre con una película estable, porosa y compleja de óxidos del propio sustrato metálico y de determinados elementos presentes en el electrolito, proporcionándole propiedades protectoras, decorativas y funcionales. Factores que influyen en la oxidación anódica: • Composición, procesado, geometría del material a anodizar • Naturaleza y concentración del electrolito • Condiciones de trabajo: temperatura, voltaje-corriente, duración del proceso, agitación, distancia ánodo/cátodo, etc. ANODIZADO DE ALUMINIO El anodizado es un proceso aplicable no solo al aluminio sino a diferentes materiales: titanio, magnesio, acero ANODIZADO DE ALUMINIO Propiedades del aluminio Beneficios del anodizado de aluminio Baja densidad (2.7 g cm-3) Elevada resistencia mecánica Considerable resistencia a la corrosión Elevada conductividad térmica y eléctrica Bajo coste Fácil reciclado Producir películas dieléctricas (aislantes) Desarrollar acabados decorativos Incrementar la adherencia de recubrimientos orgánicos posteriores Mejorar propiedades intrínsecas del material base (dureza, resistencia a la corrosión, resistencia al desgaste) Obtener plantillas de alúmina para la síntesis de nanoestructuras Capas de alúmina porosa Sectores de aplicación Electrolitos: ácido sulfúrico, oxálico, crómico… Oxidación electroquímica / Ataque químico construcción, transporte, mecánica, electrónica, artículos hogar… ANODIZADO DE ALUMINIO Anodizado convencional • Proceso: electrolito de ácido sulfúrico, aplicación de T moderadas (18-20 ºC) y j suaves (1-2 A dm-2) • Propiedades: generación de capas delgadas (5-25 µm), que mejoran las propiedades de resistencia a la corrosión (> 400 h NSS) y dureza (<300 HV) del propio sustrato • Aplicaciones: arquitectura (exteriores e interiores de edificios, marcos de ventanas, puertas), aparatos eléctricos - electrodomésticos, elementos deportivos (carros de golf, elementos de camping, pesca), etc. PROYECTOS IK4-CIDETEC Combinación granallado y anodizado Marcos de interruptores ANODIZADO DE ALUMINIO Anodizado coloreado Coloración con pigmentos (química) Absorción de colorantes (complejos metálicos orgánicos e inorgánicos) en la parte superior de los poros. Amplia variedad de colores: dorado, naranja, rojo, azul, turquesa, violeta, verde, gris, negro, etc. Coloración electrolítica Deposición de óxidos/hidróxidos metálicos en el fondo de los poros bajo la acción de la corriente eléctrica. Limitación de colores: granate, rosa, marrón, negro PROYECTOS IK4-CIETEC Combinación granallado y anodizado coloreado Radios de llantas anodizados y coloreados (combinación con láser) Cuadros de bici anodizados y coloreados (combinación con máscaras) ANODIZADO DE ALUMINIO Anodizado duro • Proceso: electrolitos de ácido sulfúrico, aplicación de bajas T (0 ºC) y altas j (3-5 A dm-2) • Propiedades: generación de capas de gran espesor (25-150 µm), elevada dureza (>400 HV) y resistencia al desgaste (10 veces superior a la del anodizado convencional) • Aplicaciones: automoción (frenos, pistones, carburadores, poleas, racores, bombas hidráulicas), ferroviario (cremalleras, porta rodamientos, pisadores), naval (maquinaria, instrumentos para navegación), alimentación (moldes, planchas), óptica (componentes de cámaras), aeronáutica (maquinaria y equipamiento), etc. PROYECTOS IK4-CIDETEC Vaporizador y suela de una plancha anodizadas ANODIZADO DE ALUMINIO Anodizado y pintado/lacado • Proceso: anodizado basado en ácido crómico (prácticamente sustituido por electrolitos de ácido sulfúrico-tartárico) • Propiedades: generación de capas porosas que ofrecen alta protección frente a la corrosión y buena base para la posterior adhesión de pinturas/lacas • Aplicaciones: arquitectura (exteriores e interiores de edificios), aeronáutica (fuselaje, alas) ANODIZADO DE ALUMINIO Funcionalización de capas de anodizado La estructura porosa de las capas de anodizado permite funcionalizarlas con diferentes compuestos y dar respuesta a necesidades de diversos sectores PROYECTO IK4-CIDETEC Objetivo: Mejorar las propiedades tribológicas de las capas de alúmina mediante un proceso de re-anodizado, a través de la precipitación de MoS2 en el interior de los poros: SUPERFICIES AUTOLUBRICANTES Aluminio Anodizado S. autolubricantes Baja dureza Baja R. Alta dureza Alta R. desgaste Alto COF Alta dureza Alta R. desgaste Bajo COF desgaste Alto COF Capas sol-gel Capas sol-gel Los procesos sol-gel conforman un grupo de procedimientos suaves de síntesis que permiten elaborar materiales y recubrimientos en condiciones suaves de presión y Ventajas: temperatura. Versatilidad: Dependiendo de las condiciones de proceso se obtienen capas continuas o partículas, modulación de la porosidad o de la rugosidad. Variando la composición se cambia la funcionalidad. Bajo consumo de energía: Temperaturas entre 50-200ºC No se necesita un equipamiento especial. Pueden ser aplicados a muchos tipos de materiales tales como vidrio, metales, plásticos y cerámicas. Capas sol-gel Los procesos sol-gel conforman un grupo de procedimientos suaves de síntesis que permiten elaborar materiales y recubrimientos en condiciones suaves de presión y temperatura. Ventajas: • • • Gran homogeneidad y pureza Fácil preparación Versatilidad en la modificación de propiedades y su adaptación a la aplicación requerida: Corrosión (recubrimientos anticorrosión, antifouling, primers para la mejora de la adherencia de las pinturas) Mecánicas (antifricción...), Óptica (materiales autolimpiables y anti suciedad), Electrónica (antiestáticos), Biomedicina (antimicrobianos, dispensa de medicamentos), etc. • Posibilidad de aplicación como parte de estructuras más complejas y para anclaje de otras capas adicionales • Aplicable en una gran variedad de substratos: vidrio, metal, plástico, cerámica…) • Medioambientalmente compatibles… Capas sol-gel La experiencia de CIDETEC en recubrimientos sol-gel incluye: Activación y pretratamiento de diversos sustratos: vidrio, metales… Diseño y modificación de formulaciones para el desarrollo de soluciones innovadoras que responden a las necesidades industriales actuales. Aplicación y curado mediante diversas técnicas: esprayado, dip-coating, electrodeposición… Amplio abanico de técnicas de caracterización de los sustratos y los recubrimientos mediante distintas técnicas: microestructura, propiedades químicas, y físicas, corrosión… Pretratamiento Formulación Aplicación Caracterización A continuación se presentan algunos ejemplos de los recubrimientos que CIDETEC ha desarrollado para varios de sus clientes comerciales. Sol-gel como «primer» Primers para la mejora de la adherncia del recubrimiento orgánico posterior… 3 veces mayor resistencia en CNS para el acero con pintura en polvo (Utilizado como primer). El hecho de que los silanos contengan una parte inorgánica y otra orgánica los hace perfectos para actuar de anclaje entre los metales y los polímeros. • Por ello, se están utilizando como primers alternativos a los fosfatados y cromatizados. • Un paso más en este campo sería aplicarlos como agente de unión entre metales y láminas de polímeros con el objetivo de aligerar peso pero en aplicaciones de automoción y aeronáutica. Sol-gel como recubrimiento Recubrimientos resistentes a la corrosión para Al, Mg, Sn, Ti, Cr, Ni, Zn, acero galvanizado… 10 veces mayor resistencia del acero galvanizado en niebla salina Hasta 5 veces mayor resistencia en Al sin anodizar Recubrimientos coloreados sobre acero, Al y cromados Nuevas estéticas sobre metales y plásticos metalizados Recubrimientos hidrofóbicos y antisuciedad para vidrio y polímeros Recubrimientos antiestáticos sobre polímeros Recubrimientos antibiofouling para aplicaciones marinas (AMBIO) Recubrimientos composite de matriz metálica RECUBRIMIENTOS COMPOSITE Electrodeposición de composites de matriz metálica “Consiste en embeber durante el proceso de deposición pequeñas partículas sólidas en la matriz metálica electrodepositada. Estas partículas se encuentran en suspensión en el baño electrolítico mediante agitación y/o la adición de aditivos” Composite film Permiten obtener propiedades mejoradas respecto a cada uno de los materiales individuales (matriz, refuerzo) que componen el composite como son: Propiedades tribológicas (dureza, resistencia al desgaste, lubricidad, resistencia al rayado…) Propiedades eléctricas y magnéticas Propiedades fotocatalíticas Resistencia a la corrosión … APLICACIONES a) Resistencia a la abrasión - - Partículas: diamante WC, SiC, Al2O3, TiC, Cr3C2 Sistemas: Ni/diamante, Co/WC, Co/Cr3C2, Ni/TiC, Ni/Al2O3, etc. Aplicaciones: pistones, motores de automóvil, componentes aeronáuticos, herramientas de corte, moldes, turbinas, etc. b) Lubricación - Partículas: PTFE, graphite, MoS2, WS2 Sistemas: Cu/grafito, Ni/PTFE, Ni/MoS2, Ni/WS2 Aplicaciones: rodillos, guias para textiles, moldes, intercambiadores de calor, componentes de automoción. c) Dureza - Partículas: carburos, óxidos, nitruros Systems: Ni/Al2O3, Cu/Al2O3, Ni/SiC, Ni/diamante Applications: rodamientos, boquillas, estructuras, componentes aeronáuticos, etc. DESARROLLOS REALIZADOS Composición: Ni/SiC, Ni/WC, Ni/PTFE, Ni/diamond, Ni/CNT, Co/Cr3C2, Ni/Al2O3, Cr/Ag,… Propiedades: Dureza, resistencia a la abrasión, fricción, propiedades bactericidas. Aplicaciones: Automoción, aeronáutica, moldes, sanitario, energía, … Ni/diamante Ni/CNT Cr/Ag Ni/Al2O3 Recubrimientos de cromo avanzados Recubrimientos de cromo avanzados Recubrimientos de cromo duro Aspecto Dureza Resistencia al desgaste Resistencia a la erosión Bajo coeficiente de fricción Alto punto de fusión Recubrimientos de cromo avanzados Recubrimientos de cromo duro - Problemas Problemas medioambientales y para la salud R 49, R 25, R 43, R 50/53 Problemas inherentes a la reacciones implicadas en la electrodeposición de cromo Deposición cromo (10-20%) Evolución H2 (75-85%) Formación Cr3+ (10-20%) 2CrO3 2 H 2O 2 H 2CrO4 H 2Cr2O7 H 2O (Cr2O7 ) 2 12e 14 H 2Cr 0 7 H 2O 2H 2e H 2 (Cr2O7 ) 2 6e 14H 2Cr 3 Corrosión ✖Baja eficiencia ✖Fisuración (cracking) 7 H 2O Recubrimientos de cromo avanzados Recubrimientos de cromo duro – Demanda del mercado hasta encontrar una alternativa • Mejora de la calidad • Mejora de la funcionalidad • Incremento de su vida en servicio • Mejora de instalaciones: minimizar riesgos para la salud y medioambientales Current density Electrodeposición mediante pulsos de corriente tc ic iav time toff ia ta • Transporte de masa y cinética del electrodo • Nucleación y crecimiento cristalino • Fenómenos de adsorción desorción • Distribución metálica • Eficiencia • Microestructura • Morfología: granos, grietas • Propiedades físicas: aspecto, corrosión, desgaste, dureza… Recubrimientos de cromo avanzados Electrodeposición de cromo duro mediante pulsos de corriente – IK4-CIDETEC Ra = 0.027 µm DC Dureza: 1024 HV Vel. dep.: 0,17 µm min-1 Ra = 0.035 µm Ángulo de contacto / º 130 120 110 100 90 80 70 60 DC DC PP-con grietas Dureza: 1097 HV Vel. dep.: 0,42 µm min-1 1.5 1 µm Dureza: 967 HV Vel. dep.: 0,30 µm min-1 Er 0.0 -0.5 -1.0 c b a PP-con grietas 0.5 - PP-sin grietas E vs. EAg/AgCl/Cl (3M)/ V 1.0 Ra = 0.212 µm PCgrietas PP grietas PCsin PP singrietas grietas Ecorr DC PP-sin grietas -1.5 -2.0 1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0.01 -2 j / A cm 0.1 Recubrimientos de cromo avanzados Electrodeposición de cromo duro mediante pulsos de corriente – IK4-CIDETEC Obtención de recubrimientos de cromo mediante pulsos de corriente a escala industrial (instalaciones de la empresa IkanKronitek): • Aspecto: igual que DC, superficies brillantes y homogéneas • Mayor eficiencia de corriente • Recubrimientos con una menor densidad de grietas • Mayor resistencia frente a la corrosión • Propiedades mecánicas y tribológicas comparables a los recubrimientos de cromo convencionales (DC) 70 22 65 DC 20 18 55 16 50 14 45 40 12 0 10 20 30 40 Modulación (%) 50 60 70 Eficiencia (%) Espesor (µm) 60 PP