Diapositiva 1 - Pontificia Universidad Javeriana

Profesor
Rubén Darío Torrenegra Guerrero
Universidad Javeriana
GIFUJ
ABREVIATURAS MUY COMUNES
APT Attached Proton Test, experimento que permite determinar
multiplicidaes de CH
COLOC COrrelation via LOng –range Couplin, multiplicidad a dos o
mas enlaces
COSY COrrelated SpectroscopY, espectroscopia de correlacion,
HHCOSY acoplamiento HH o CH COSY acoplamiento CH
DEPT Distortionless Enhancement by Polarisation Transfer,
determinación de C, CH,CH2,CH3
JMOD, J MODulation, espectro con modulación en J
INADEQUATE, Incredible Natural Abundance Double Quantum
Transfer Experiment determina enlaces entre CC, esqueleto carbonado.
NOE Nuclear Overhauser Eff ect , cambio de la intensidad de la
señaldurante los desacoplamientos.
NOESY Nuclear Overhauser Effect
corelaciones en el espacio
SpectroscopY, HHCOSY por
TOCSY , TOtal Correlation SpectroscopY ( HOHAHA), asignación
de protones en moléculas orgánicas, COSY con bloqueo
anisotrópico de spines
ROESY, Rotating frame
Overhauser Effect SpectroscopY,
relajación a través de interacción dipolar directa, espacial.
FID,
Free Induction Decay; Decaimiento de la inducción hacia el
equilibrio
Abreviaturas para multiplicidad
s singlete: d doblete: t triplete: q quartet cuarteto :
qui quinteto: sxt sexteto: sep septet , hepteto:
b broad ancho.
TACTICAS PARA DETERMINAR ESTRUCTURAS
MOLECULARES USANDO RMN
Análisis elemental
Fórmula Molecular
HRMS
Número de insaturaciones
1HRMN( δ para tipo de H)
13
CRMN (δ tipo de C)
Grupos funcionales
Multiplicidad, COSY H-H,
DEPT, CH,CH2;CH3
COSY C-H, HMQC,HMBC
Fragmentos de estructura
arreglo o ensamble de fragmentos
Estructura Molecular
NOESY
3
JCH, 13C efecto γ
Configuración Relativa
Estructura Molecular Completa
ppm
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
1
0
OH
Intercambiables con D2O
Enol
Acido
Fenol
Alcohol
Amida,Amina-NH
Aminas
Amidas
Tiol-SH
Aldehido-CH
electrones π
Deficientes
ricos
Heteroaromáticos
Aromáticos
-M
+M
CH
-M
Alquenos
+M
Alquinos
Acetal
R2CH-O
R-CH-O, R-CH2-O
CH2-O
CH3-OCH3-N
CH3-SCH3-C=C/
H- sobre C sp2
CH3-C=X
Ciclopropanos
H- sobre C sp3
Cloroformo Benceno
ppm
10
9
8
7
Acetona
6
5
4
3
2
Desplazamientos químicos de H ( δ ppm ) de compuestos orgánicos
15
O
CH
0.96
1.37
1.39
3
OH
H 3C
O
2.25
10
0.98
0.94
5.12
5.12
5.13
5.14 5.11
5.09
5.16
5.08
5
0
5.5
A
5.0
3.87
3.88
3.91 3.90 3.68
2.23
2.27
1.61
1.63
1.65
1.66
4.23
4.5
B
4.0
3.5
C
1
3.0
HRMN
2.5
D
2.0
E
1.5
F
δ ppm
1.0
G
3’
O
CH
3
H
H 3C
1
3
2
4
Señal
δ ppm
Multi,# H
A
5.13
m, 1
B
4.23
sa, 1
C
3.88
3.68
dd, 1
dd, 1
D
2.25
t, 2
E
1.63
m, 2
F
1.37
d, 3
G
0.96
t, 3
OH
2’
O
1’
H-C
H-C-C-C
Asignación
H-C -O
-C -OH
-CH2–O
-CH2–CH2
CHn-CH2–CH2
CH3-CH
CH3-CH2
3’
O
H 3C
1
3
2
4
Señal
δ ppm
Multi,# H
A
5.13
m, 1
B
4.23
sa, 1
C
3.88
3.68
dd, 1
dd, 1
D
2.25
t, 2
E
1.63
m, 2
F
1.37
d, 3
G
0.96
t, 3
CH
O
3
OH
2’
1’
Asignación
13
C COM
120
115
124.89
126.20
126.74
127.35
110
105
73.56
67.71
63.01
35.54
39.20
100
95
120
90
115
110
127.35
105
126.74
126.20
127.0
126.5
124.89
100
85
95
90
85
80
80
75
70
75
65
60
55
70
50
45
40
35
65
30
25
20
60
15
10
5
55
0
128.5
128.0
127.5
126.0
125.5
125.0
124.5
124.0
123.5
123.0
50
45
40
35
30
176.74
139.62
134.05
25
20
15
10
5
0
190
180
170
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
ppm 220
Cetonas
Aldehido-CH
200
180
160
140
120
100
80
50
60
40
20
10
Conjugados
Conjugados
Quinonas
Acidos y derivados
Conjugados
electrones π
Deficientes
ricos
Heteroaromáticos
-M
Aromáticos
+M
-M
Ciclo Alquenos
+M
Ciclo Alquinos
4°
3°
2°
1°
ciclopro
Ciclo alcanos
R3C-O
R3C-N
R3C-S
R3C-X
R2-CH-O
R-CH2-O
CH3-OCH3-N
CH3-SCH3-X
F
C sp2
C sp3
Ciclopropanos
Desplazamientos químicos de
C ( δ ppm ) de compuestos orgánicos
13
I
3’
O
CH
3
H
H 3C
1
3
2
4
OH
2’
O
1’
Señal
δ ppm
Multi,# H
H-C
A
5.13
m, 1
66.72
B
4.23
sa, 1
C
3.88
3.68
dd, 1
dd, 1
68.29
D
2.25
t, 2
18.40
-CH2–CH2
E
1.63
m, 2
36.08
CHn-CH2–CH2
F
1.37
d, 3
18.07
G
0.96
t, 3
13.50
H-C-C-C
Asignación
H-C -O
-C -OH
-CH2–O
CH3-CH
CH3-CH2
0.96
15
1.37
1.39
2.25
10
0.98
0.94
5.12
5.12
5.13
5.14
5
5.16
0
5.5
3.87
3.88
3.91
5.11
5.09
5.08
2.23
2.27
3.90
1.61
1.63
1.65
1.66
3.68
4.23
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
O
CH
2.5
2.0
1.5
1.0
3
OH
H 3C
O
68.29
36.08
66,72
18.40 13.50
100
50
0
172.69
150
100
50
0
13
CRMN-COM
68.29
36.08
66,72
18,07
18.40 13.50
100
50
172.69
0
150
100
13
50
0
CRMN - JMOD
66.72
36.08
18.40
100
50
172.69
0
-50
-100
68.29
150
100
18.07
50
13,50
0
1
O
CH3
C
CH3
O
OH
H RMN
COSY
C – H , HMQC o DIRECT
C -jmod
13
O
CH
3
1
OH
H 3C
O
H-RMN
3’
O
CH
3
H
H 3C
1
3
2
4
OH
2’
O
1’
Señal
δ ppm
Multi,# H
H-C
A
5.13
m, 1
68.29
B
4.23
sa, 1
C
3.88
3.68
dd, 1
dd, 1
66.72
D
2.25
t, 2
36.08
-CH2–CH2
E
1.63
m, 2
18.40
CHn-CH2–CH2
F
1.37
d, 3
18.07
G
0.96
t, 3
13.50
H-C-C-C
Asignación
H-C -O
-C -OH
-CH2–O
CH3-CH
CH3-CH2
13
C jmod
1
COSY H-C, HMBC H-C-C-C
H RMN
3’
O
CH
3
H
H 3C
1
3
2
4
OH
2’
O
1’
Señal
δ ppm
Multi,# H
H-C
H-C-C-C
A
5.13
m, 1
68.29
18.07;
68.29;172.69
B
4.23
sa, 1
C
3.88
3.68
dd, 1
dd, 1
66.72
66.72;18.07
D
2.25
t, 2
36.08
172.69; 18.40;
13.50
-CH2–CH2
E
1.63
m, 2
18.40
36,08; 13.50;
172.69
CHn-CH2–CH2
F
1.37
d, 3
18.07
68.29;
66.72;172.69
CH3-CH
G
0.96
t, 3
13.50
18.40;36.08;
CH3-CH2
Asignación
H-C -O
-C -OH
-CH2–O
1.37
O
18.07
CH
3
5.13
H
1.63
0.96
H 3C
13.50
18.40
2.25
36.08
172.69
O
68.29
3.88
3.68
66.72
O H
4.23
19
1
18
HRMN
17
2.48
16
15
1.30
1.20
14
3.47
1.10
1.00
13
0.90
0.80
12
0.70
0.60
11
0.50
0.40
10
0.30
0.20
9
2.49
0.10
0.00
3.82
7.30
7.20
7.10
7.00
2.46
8
3.45
4.50
3.48
7
6
5
4
7.10
3.81
3.84
7.26
2.82
3
7.27
7.00
2
2.84
6.98
4.48
4.53
1
0
2.81
5.69
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
Señal
δ ppm
Multi,# H
H-C
H-C-C-C
Asignación
Señal
δ ppm
Multi,# H
H-C
H-C-C-C
Asignación
13
C12H16O4
C- jmod
73.56
67.71
63.01
35.54
39.20
100
50
176.74
139.62
134.05
0
-50
-100
127.35
126.74
126.20
124.89
190
180
170
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
HMQC
Señal
δ ppm
Multi,# H
H-C
H-C-C-C
Asignación
HMBC
Señal
δ ppm
Multi,# H
H-C
H-C-C-C
Asignación
HO
O
O
HO