UNIVERSIDAD NACIONAL HERMILIO VALDIZAN DE HUANUCO INFORME FINAL DE INVESTIGACION CARACTERIZACION DE LAS AGUAS RESIDUALES MUNICIPALES DE LA CIUDAD DE HUANUCO Autores: Mg. EDELMIRO CUEVA SOLÍS EAP Ing. Civil Mg. VÍCTOR E. CABRERA ABANTO EAP Ing. Industrial M.Sc. FÉLIX H. RIVEROS VILLA EAP Ing. Industrial ING. ANTONIO DOMINGUEZ MAJINO EAP Ing. Civil COLABORADORES: ING°. CÉSAR ÁLVAREZ ESPANTOSO SEDA HUANUCO BIÓL. DAVID ELÍAS RODRIGUEZ VILLAVICENCIO SEDA HUANUCO ING. AMB. FERNANDO TAEMOON SON SEDA HUANUCO Huánuco, 20 de abril de 2009 Tabla de contenido RESUMEN: ..................................................................................................................3 INTRODUCCION: ........................................................................................................5 MARCO TEORICO ......................................................................................................8 PROPIEDADES DE LAS AGUAS RESIDUALES .................................................... 10 DEFINICIONES DE LOS PARAMETROS A MEDIR: .............................................. 13 ASPECTOS METODOLOGICOS ............................................................................... 20 DISEÑO DE LA INVESTIGACIÓN................................................................................... 23 ENSAYO PRELIMINAR:......................................................................................... 24 DEL ANALISIS DE LAS AGUAS RESIDUALES ...................................................... 24 RESULTADOS: ......................................................................................................... 26 RESULTADOS DEL CAUDAL ........................................................................................ 27 RESULTADOS DEL INDICADOR DBO5.......................................................................... 28 RESULTADOS DEL INDICADOR DQO. ......................................................................... 31 RESULTADOS DE LA CARGA ORGÁNICA (CO). ............................................................ 32 RESULTADOS DEL FACTOR DE BIODEGRADABILIDAD (K). ............................................. 33 RESULTADOS DE LA CONCENTRACIÓN DE COLIFORMES TOTALES: .............................. 34 RESULTADOS DE LA CONCENTRACIÓN DE SÓLIDOS SUSPENDIDOS (S.S) ...................... 35 RESULTADOS DE LA CONCENTRACIÓN DE SÓLIDOS SEDIMENTALES: ............................. 36 RESULTADOS DE LA CONCENTRACIÓN DE ACEITES Y GRASAS: .................................... 36 RESULTADOS DE LA MEDICIÓN DE LA TEMPERATURA (ºC) ............................................ 37 MEDICIÓN DEL PH .................................................................................................... 37 MEDICIÓN DE LA CARGA CONTAMINANTE (L Ó W) ...................................................... 38 V. DISCUSIÓN........................................................................................................ 39 CONCLUSIONES ...................................................................................................... 43 RECOMENDACIONES .............................................................................................. 45 ANEXOS ...................................................................................................................... 49 2 RESUMEN: La siguiente tabla muestra los resultados obtenidos de las mediciones directas de algunos parámetros importantes que caracterizan la composición de las aguas residuales de la ciudad de Huánuco (Perú). La muestra consistió en nueva (10) aforos de quince (15) que tiene la ciudad. Tabla Nº01: Composición de las aguas residuales de la ciudad de Huánuco, Perú 2008. PARAMETROS MAGNITUD UNIDADES Caudal (Q) 15,0 X106 Litros/día Demanda Bioquímica de oxigeno (DBO5) 318,1 mg/L Demanda Química de Oxigeno (DQO) 533,7 mg/l Aceites y Grasas 2,1 mg/l Sólidos Suspendidos (SS) 944,0 mg/l Sólidos sedimentados 6,7 mg/l Ph 5,2 Sin unidades Temperatura 18,9 ºC Coliformes Totales 423X106 NMP/100ml Coliformes termo-tolerantes 31,3X106 NMP/100ml Factor de biodegradabilidad 1,7 Materia contaminante DBO5 = 483,98 DQO = 816,57 A&G= SS= S- sed = 3,39 Kg/día 1485,50 11, 85 Fuente propia del grupo investigador 3 La descarga total de aguas residuales es superior a los 15000 m 3/día ó 15 millones de litros por día; esta cantidad representa aproximadamente el 50% del agua potable que la Empresa del Servicio de Abastecimiento de Agua Potable (SEDA-Huánuco) vierte a las redes domiciliarias, por tanto de acuerdo el caudal vertido y a las normas de calidad de las aguas residuales descargadas al río Huallaga, debemos reducir la contaminación a los valores presentados en la siguiente tabla: Tabla Nº02: Normas de descarga de aguas residuales. ACEITES Y DBO DQO COLIF. TOT. SS pH GRASAS MIN MAX MIN MAX MIN MAX MIN MAX (103) MIN MAX <3000 <30 <80 <40 <90 <30 <80 <1 <5 5,8 8,6 Fuente: Ing. Amb. Fernando Taemoon Son, KOICA, 2007 El valor del DBO5 =318 mg/L, se ubica en el intervalo media – alta, (220 – 400 mg/Litro); el valor DQO=534 mg/L, también se ubica en el intervalo media – alta (500–1000 mg/Litro). En ambos caso se tomó como referencia la clasificación de Melkaff-Eddy (Ver cuadro Nº 05). El valor medido de SS = 944 mg/litro, normalmente se encuentra en el intervalo de (220 – 350) mg/Litro, es muy posible que se puedan estar formando lechos que cubren el fondo e interfiere con la reproducción de la vida acuática y trastorna la cadena alimenticia, es un factor que contamina fuertemente el cuerpo receptor (Río Huallaga). 4 Las concentraciones de aceites, grasas, pH, temperatura y Coliformes halladas en el presente trabajo se encuentran dentro de las normas planteadas en la tabla Nº2 y dentro los promedios que presentan otras ciudades. Para el tratamiento de estas aguas es necesario que este estudio continúe, por el momento los valores encontrados sugieren la implementación de una laguna de oxidación y paralelo a ello es necesario una enseñanza efectiva y real de educación sobre la conservación del medio ambiente en todos los niveles de la población. INTRODUCCION: La pregunta central que el grupo se planteó fue: ¿Cuáles son las características físicas-químicas y microbiológicas de las aguas residuales municipales de la ciudad de Huánuco? De estas interrogantes (obviamente) se derivó en la tarea central: “Caracterizar las aguas residuales municipales de la ciudad de Huánuco” , esta intención implicaba determinar los valores de los parámetros más importantes de las aguas residuales de la ciudad de Huánuco, estas son: Características físicas: Caudal(Qp), Temperatura (T), Sólidos suspendidos totales (SS) y pH. Características químicas: Demanda bioquímica de oxígeno (DBO5), Demanda química de oxígeno (DQO), Oxígeno disuelto (OD) y Aceites y grasas (A & G). Características biológicas: Coliformes totales y Coliformes termotolerantes. Hipotéticamente esperábamos encontrar los valores de los parámetros dentro de los rangos mínimos medidos por los investigadores: Dr Gerard Kiely (1999), Melkaff-Eddy (1991) y otros investigadores. Esta suposición se sustentaba en: 5 El sistema biológico de los seres humanos son similares en todo el mundo y que las diferencias se encontraban en: o El volumen de agua utilizado en: la alimentación, bebida, limpieza en general, riego de jardines, entre otras actividades y el volumen de alimentos consumido. o La población de Huánuco–ciudad es de aproximadamente 330 000, pero la cifra sobre la población que hacen uso del servicio de desagüe no conocemos, aún así es una población pequeña. Nuestro estudio es consecuencia de una necesidad actual y de futuro, la ciudad de Huánuco no tiene una planta de tratamiento, razón por la cual, las aguas residuales con otros contaminantes son directamente vertidas al río Huallaga, si se desea minimizar esta contaminación es urgente diseñar un modelo de planta de tratamiento económico y eficiente de acuerdo a nuestra realidad, condiciones económicas y a las características físicas, químicas y microbiológicas de las aguas residuales, algunos pobladores utilizan las aguas del río Huallaga para riego de áreas de cultivo de verduras, hortaliza y frutales en las localidades de Colpa Baja y el Aeropuerto, otros pobladores lo usan como bebedero de ganado pecuario. Finalmente los productos agropecuarios cosechados extraídos por los pobladores ofertan al público en el mercado central de la ciudad. Estas son las necesarias y suficientes razones que nos llevan a caracterizar las aguas residuales municipales de la ciudad de Huánuco. La depuración es una necesidad y es una obligación establecida jurídicamente en normas y nacionales e internacionales, (Ley de aguas, El Plan Nacional de 6 Saneamiento y Depuración, Protocolo de Kyoto y muchos acuerdos en diversos protocolos), porque el agua es un recurso que escasea progresiva y continuamente, la sociedad interfiere en el ciclo hídrico, ocasionando problemas diversos y complicados. El beneficio es evidentemente positivo para la población de la ciudad, de aquellas que se encuentran en aguas abajo en el corredor del valle del río Huallaga, a las diversas instituciones públicas y privadas de la Región, y en general es un tema de interés global que compromete a todos los hombres e instituciones de toda índole. El tratamiento de la aguas residuales además de solucionar problemas de contaminación, permiten aumentar la disponibilidad del recurso sin necesidad de seguir explotando las fuentes convencionales para el suministro de agua es, una de las prácticas que mejor concuerda con los principios de un desarrollo sostenible. Esperamos que esto sea un aporte para nuevos proyectos de investigación, orientados a la propuesta de una planta de tratamiento de aguas residuales. 7 MARCO TEORICO En la actualidad existe suficiente evidencia de estudios en esta línea de investigación, diversas ciudades, países y continentes se vienen preocupando y tomando medidas para solucionar este delicado problema: “La Reducción de la Contaminación con Aguas Residuales del Medio Ambiente”. En Latinoamérica la mayor parte de las aguas negras no han recibido tratamiento, en 1995, se estimó que el porcentaje de latinoamericanos que contaban con instalaciones para el desecho de aguas residuales incluía 69% de la población total (80% urbana; 40% rural). Aunque, como promedio, el 80% de la población urbana de Latinoamérica tiene acceso a servicios de recolección de aguas de alcantarillado, sin embargo existe una gran variación de estos porcentajes entre los países. En 1995, el Banco Mundial estimó que se requeriría una inversión de US$12,000 millones anuales durante 10 años para elevar los estándares de abastecimiento del agua potable y de las aguas residuales: US$4,400 millones para la recolección de aguas de alcantarillado, US$1,200 millones para tratamiento US$1,200 millones para rehabilitación de las instalaciones existentes, y El resto para el saneamiento rural. Estas estimaciones de costos estuvieron basadas en una meta de tratamiento de aguas residuales para el 60% de la población con sistema de alcantarillado público, (LAC CDE. 1992). 8 En el Perú, en los últimos 30 años, la ciudad de Lima y Callao ha tenido un excesivo crecimiento, concentrando actualmente 8 millones de habitantes, equivalente al 30% de la población nacional, este crecimiento ha rebasado toda política de planificación de modo que los desechos generados por las diferentes actividades constituyen una seria problemática de la metrópoli, como es el caso de las aguas residuales. Lima, genera un promedio de 20 m3/s de aguas residuales, los cuales son colectados a través de 8 cuencas de drenaje. El 5% tiene tratamiento, el resto 95% sin tratamiento alguno es dispuesto en las playas de Lima mediante cinco grandes aforos: Comas, Callao o Centenario, Costanero y Surco, incluyendo la descarga del colector N° 6, San Juan de Miraflores y Chosica-Chaclacayo al río Rímac. Los estudios e investigaciones sobre la vigilancia y control de las actividades humanas que ocasionan diferentes niveles de impacto en la zona costera indican que las aguas residuales es la principal causa del deterioro en muchas áreas del litoral peruano, siguiendo en importancia los contaminantes como metales pesados que afectan balnearios y centros recreativos y turísticos, (Sánchez et al, 1999). Actualmente, en el norte, centro y sur del Perú se vienen desarrollándose trabajos de construcción de plantas de tratamiento de aguas residuales. 9 PROPIEDADES DE LAS AGUAS RESIDUALES Las características principales del agua residual domestica se muestran en el cuadro Nº 03, citado por Kiely, 1999. CUADRO 03: PARAMETROS MÁS USADOS EN AGUAS RESIDUALES DOMÉSTICAS. CLASE Físico PARÁMETRO Sólidos totales Sólidos totales en suspensión Hidratos de carbono Proteínas Lípidos Grasas y aceites DBO5, DQO, COT, DTO Alcalinidad Químico Arenas Metales pesados Nutrientes N, P. Cloruros Azufre Sulfuro de hidrógeno Gases Bacterias Algas Microbiológico Protozoos Virus Coliformes Fuente: Ingeniería Ambiental, 1999, España Asimismo, el Cuadro 04, muestra la composición típica de las aguas residuales domésticas, citado por (Kiely, 1999). El cuadro está subrayado para resaltar los parámetros más importantes y que vamos a medir. 10 VALORES DE LOS PARAMETROS DE LAS AGUAS RESIDUALES DOMÉTICAS de parámetro Tipo CUADRO 04: Parámetro Carga total (Kg/h/día) Total (mg/L) Sólidos en suspensión Volátil - 80% 240 Inerte -20% 60 Físico Totales 0,07 Kg/h/d Sólidos Disueltos Volátiles -40% 175 Inerte -60% 265 Totales -0,10 Kg/h/d 10-20ºC Color Freso-gris, viejo negro DBO5 -0,006 250 DQO -0,11 500 N total Químico 440 Temperatura COT 160 0,01 40 N orgánico 15 NH3 libre 25 Nitritos 0 Nitratos 0 P total Microbiológico 300 0,002 9 Orgánico 4 Inorgánico 6 Alcalinidad 100 Grasas/aceites 100 Coliformes totales (100 – 1000) x106 NMP/L Coliformes fecales (10 – 100)x106 NMP/L Virus totales (1000–10000) unid. infecc./L Fuente: Ingeniería Ambiental, 1999, España 11 CUADRO 05: VALORES DE LOS PARAMETROS DE LAS AGUAS RESIDUALES DOMÉTICAS PRESENTADO POR Metkaff-Eddy (1991) Fuente: Tratamiento de aguas residuales, Jairo A. Romero Rojas, 2005, Colombia CUADRO 06: MAS VALORES DE LOS PARAMETROS DE LAS AGUAS RESIDUALES DOMÉTICAS PRESENTADO POR F. TAEMOON SON (2007) PARAMETROS CONCENTRACION (mg/l) alta Media Baja DBO5 400 220 110 DQO 1000 500 250 NITROGENO ORGANICO 35 15 8 NITROGENO AMMONIO 50 25 12 FOSFORO TOTAL 85 40 20 MATERIA SOLIDA TOTAL 15 8 4 MATERIA SOLIDA TOTAL 1200 720 350 MATERIA SOLIDA SUSPENDIDA 350 220 100 Fuente: Apuntes proporcionados por el Ing. Amb. Fernando Taemoon Son, KOICA, 2007 La información contenida en las tablas podemos clasificarlas en las siguientes propiedades: PROPIEDADES MICROBIOLOGICAS El componente orgánico de las aguas residuales es un medio del cultivo que permite el desarrollo de los microorganismos que cierran los ciclos bio-geoquímicos de algunos elementos químicos y que actúan en cinco áreas diferentes: a) Descomposición de los compuestos orgánicos contenidos en las aguas residuales. b) Eliminación de determinados compuestos orgánicos que son tóxicos para los vegetales y microorganismos del suelo. 12 c) Desaparición de microorganismos patógenos. d) Participación de los ciclos bio-geo-químicos del nitrógeno, del fósforo y del azufre. e) Reacciones de la materia orgánica transformada y del componente micro orgánico frente a los constituyentes minerales del suelo. La presencia de determinados virus (adenovirus, enerovirus, hepatitis A, etc.), manifiestan una enorme peligrosidad desde el punto de vista sanitario, a pesar de su baja proporción respecto a bacterias y microorganismos. DEFINICIONES DE LOS PARAMETROS A MEDIR: Caudal (Q p ) Es el volumen de agua por unidad de tiempo, para nuestro caso hemos utilizado las ecuaciones: Qp=A*v y Qp=V/t, Donde: Qp= caudal de agua residuales (m3/s) ó (L/s), A: Sección transversal del tubo PVC de diámetros entre 8 y 12 pulgadas de diámetro, v= velocidad del flujo del agua. (m/s), V=volumen, t= es el tiempo que demora en llenar un determinado volumen de agua residual. Demanda Bioquímica de Oxigeno (DBO 5 ): El DBO es la cantidad de Oxigeno necesaria para que las bacterias y otros microorganismos puedan oxidar (estabilizar) la materia orgánica biodegradable en condiciones aerobias; es decir expresa la indirectamente la cantidad materia orgánica en el agua residual en consecuencia es un indicador de la calidad del agua. Este indicador sirve para diseñar y determinar la eficiencia de unidades de tratamiento. Su aplicación permite calcular los efectos de las descargas de los efluentes domésticos e industriales sobre la calidad de las aguas de los cuerpos receptores. 13 La prueba de la DBO es un procedimiento experimental, tipo bioensayo y las condiciones estándar del ensayo incluyen incubación en la oscuridad a 20ºC por un tiempo determinado, generalmente cinco días. Las condiciones naturales de: temperatura, población biológica, movimiento del agua, luz solar y la concentración de oxígeno, no pueden ser reproducidas en el laboratorio, por lo tanto los resultados obtenidos deben tomar en cuenta los factores anteriores para lograr una adecuada interpretación. Demanda Bioquímica de Oxígeno Nitrogenácea (DBON) La descomposición de la materia orgánica, especialmente la hidrólisis de las proteínas, produce material no carbonáceo como el amoníaco. Este material, nitrógeno amoniacal, es oxidado por las bacterias nitrificantes en nitrito y nitrato, causando una demanda de oxígeno conocida como demanda bioquímica de oxígeno nitrogenáceo (DBON). En un cultivo mixto, como el usado normalmente para determinar DBO, se tiene una población de bacterias nitrificantes baja, por que la tasa de reproducción de las bacterias nitrificantes es lenta, normalmente de seis a diez días. Por ello, en el ensayo de DBO, la DBON sólo se observa después de seis a diez días, sin embargo; en efluentes de plantas de tratamiento de aguas residuales existe una población de bacterias nitrificantes suficientes para ejercer DBON y alterar el valor de la DBOC. (Romero, 2005). Demanda Química de oxigeno (DQO ) La demanda de oxígeno es la cantidad de oxígeno consumido por las sustancias contaminantes que están en el agua durante un cierto tiempo, ya sean sustancias orgánicas o inorgánicas, mide el consumo de O2 en la oxidación de las sustancias reductoras que están en un agua, mide indirectamente el contenido de materia orgánica tanto de las aguas naturales como de las residuales. En el ensayo, se emplea un agente 14 químico fuertemente oxidante en medio ácido para la determinación del equivalente de oxígeno de la materia orgánica que puede oxidarse. Oxígeno Disuelto El Oxígeno Disuelto (OD) es la cantidad de oxígeno que está disuelta en el agua y que es esencial para los riachuelos y lagos saludables. El nivel de oxígeno disuelto puede ser un indicador de cuán contaminada está el agua y cuán bien puede dar soporte esta agua a la vida vegetal y animal. Generalmente, un nivel más alto de oxígeno disuelto indica agua de mejor calidad. Si los niveles de oxígeno disuelto son demasiado bajos, algunos peces y otros organismos no pueden sobrevivir. Gran parte del oxígeno disuelto en el agua proviene del oxígeno en el aire que se ha disuelto en el agua. Parte del oxígeno disuelto en el agua es el resultado de la fotosíntesis de las plantas acuáticas. Otros factores también afectan los niveles de OD; por ejemplo, en un día soleado se producen altos niveles de OD en áreas donde hay muchas algas o plantas debido a la fotosíntesis. La turbulencia de la corriente también puede aumentar los niveles de OD debido a que el aire queda atrapado bajo el agua que se mueve rápidamente y el oxígeno del aire se disolverá en el agua. Además, la cantidad de oxígeno que puede disolverse en el agua (OD) depende de la temperatura, por eso el agua más fría puede guardar más oxígeno que el agua más caliente. Una diferencia en los niveles de OD puede detectarse en el sitio de la prueba si se hace la prueba temprano en la mañana cuando el agua está fría y luego se repite en la tarde en un día soleado cuando la temperatura del agua haya subido. Una diferencia en los niveles de OD también puede verse entre las temperaturas del agua en el invierno y las temperaturas del agua en el verano. Asimismo, una diferencia en los niveles de OD 15 puede ser aparente a diferentes profundidades del agua si hay un cambio significativo en la temperatura del agua. Los niveles de oxígeno disuelto típicamente pueden variar de 0 - 18 partes por millón (ppm) aunque la mayoría de los ríos y riachuelos requieren un mínimo de 5 - 6 ppm para soportar una diversidad de vida acuática. Además, los niveles de OD a veces se expresan en términos de Porcentaje de Saturación. Sin embargo para este proyecto, los resultados se reportarán en ppm o en mg/L, (Romero, 2005). El procedimiento de prueba se adjunta en el Anexo: ____ Carga orgánica (CO) Se calcula mediante la ecuación: CO=DBO5*QP*F Donde: DBO5= DEMANDA BIOQUIMICA DE OXIGENO DURANTE 05 DIAS a 20 0C QP=CAUDAL EN LITROS/SEGUNDO y F= FACTOR DE CONVERSION = 0,045Kg de DBO5/DIA. La demanda química de oxigeno es un parámetro que nos señala el consumo de oxigeno equivalente a la materia orgánica oxidable químicamente mediante un agente químico oxidante fuerte. Nos da una referencia de la concentración orgánica e inorgánica de la vida biológica en el agua residual. El valor de CO nos permite conocer la cantidad de materia orgánica que se acumula en un tiempo determinado (día), no toma en cuenta elementos extraños o ajenos que se añaden al agua residual y que originan un aumento de la contaminación. Cuando los valores de la carga orgánica está por debajo de los 300 mg/L se desarrollan algas entonces se dice que esta laguna es facultativa, al contrario cuando está por encima de los 300m/L entonces se dice que son lagunas anaeróbicas 16 Relación de biodegradabilidad (K): Para determinar la relación de biodegradabilidad se usó la fórmula: K=DQO/DBO5 DONDE: DQO=DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO, DBO5= DEMANDA BIOQUIMICA DE OXIGENO DURANTE 05 DIAS a 20 0C. El valor de K nos da una idea de la relación del consumo de oxigeno realizado por la materia orgánica con respecto a la inorgánica, ambas biodegradables, estos valores reales oscilan entre 1,2 y 2,5; para aguas residuales domiciliarias se espera que el DQO y el DBO5 sean iguales (K=1), sin embargo eso no ocurre porque no todos los compuestos orgánicos son oxidables biológicamente y además durante las mediciones del DQO aumenta porque provienen DQO de la materia inorgánica. Carga Contaminante (L ó W) La carga contaminante está referida a la cantidad de materia contaminante C, que existe en las aguas residuales, la materia contaminante se expresa a través de los parámetros de concentración como son: el DBO5, DQO, Grasas y Aceites, Sólidos suspendidos, Sólidos Sedimentables, también se puede encontrar la carga contaminante derivado de otras concentraciones. L=QxC Donde: Q= Caudal de la fuente hídrica, en; L/día, C = Concentración del contaminante (químicas ó biológicas) en Kg/l; y L= carga contaminante (Kg/dia). Coliformes totales Es un indicador de la existencia de organismos de producción de enfermedades, los valores en el hombre oscila de 1000 hasta 400000 millones de Coliformes, su composición son bacilos como: gram-negativos, los aerobios, anaerobios, el grupo coliaéreo-genes: Escherichia -E-coli, entre otros. 17 Los valores de concentración varían entre (1-1500) X 106 NMP/100 ml. Materia orgánica Los sólidos suspendidos de pueden contener un 75% de materia orgánica, los sólidos disueltos un 40%. La materia orgánica de las aguas residuales es una combinación de C, H, O y N; estos como proteínas (40-60)%; carbohidratos (25-50)%; grasas y aceites 10%. Sólidos totales: es el residuo que queda al evaporar y secar a 103 -105ºC Sólidos sedimentales: es la cantidad de sólidos asentados al fondo del cono Imhoff, en un período de de una hora, representa la cantidad de lodo removible por sedimentación simple, se expresa en ml/L Sólidos disueltos (<1,2 um), representan el material soluble y coloidal, el cual requiere usualmente, para su remoción oxidación biológica ó coagulación, y sedimentación, se recomienda un límite de 16000 mg/L. Sólidos suspendidos (>1,2 um), es la diferencia entre los sólidos totales de la muestra filtrada y los sólidos de la muestra no filtrada. Sólidos volátiles son aquellos que resulta de la fracción orgánica de de los sólidos que volatilizan a temperaturas de 550 ºC pH Es la medida de concentración de iones de Hidrogeno en el agua, expresada como logaritmo negativo de la concentración de molar del ión de Hidrogeno. Para pH menores de seis (06) favorecen el crecimiento de hongos sobre la bacterias, a pH bajo favorece el poder bactericida del cloro, a pH altos predomina el nitrógeno amoniacal (toxica), entre los valores 6,5 y 8,5 permite la existencia de vida biológica y permite el éxito de diferentes procesos de tratamiento. Temperatura 18 La temperatura es un parámetro importante en las características de las aguas residuales así como el tratamiento de las mismas, en general las aguas residuales son más calientes que las aguas de abastecimiento. La temperatura influye en la vida acuática porque altera la concentración de saturación de oxigeno disuelto y la velocidad de las reacciones químicas y de la actividad bacterial. Entre (25-35)ºC la digestión aeróbica es optima, a 50ºC se suspende la digestión y la nitrificación,. Bajo 15ºC la digestión es lenta. A 5ºC no operan las bacterias autotrófica nitrificante deja de trabajar Grasas y aceites Son compuestos de C, H y O, que flotan en el agua residual y recubren las superficies con las cuales entran en contacto, causan iridiscencia y problemas de mantenimiento, e interfieren con la actividad biológica pues son difíciles de bio-degradar. La cantidad es de aproximadamente el 10% de la materia orgánica. 19 ASPECTOS METODOLOGICOS El estudio se realizó multidisciplinariamente con la Empresa SEDA-Huánuco mediante la suscripción de un convenio con la Facultad de Ingeniería Industrial y Sistemas de la Universidad Nacional Hermilio Valdizan de Huánuco. La ciudad de Huánuco está ubicada en el Departamento de Huánuco, Provincia y Distrito del mismo nombre, localizado en la parte central del país. Comprende territorios andino, ceja de selva, selva alta y selva baja. Limita por el Norte con los departamentos de La Libertad, San Martín, Loreto y Ucayali; por el Sur con el departamento de Pasco y por el Oeste con los Departamentos de Ancash y Lima. Según el Meridiano de Grenwisch la ubicación exacta es la siguiente: Parte Septentrional : 8º 44’ 55’’ latitud sur Parte Meridional : 10º 20’ 21’’ latitud sur Parte Oriental : 74º 39’ 00’’ longitud oeste Parte Oeste : 77º 30’ 00’’ longitud oeste La ciudad de Huánuco tiene una temperatura promedio anual es de 20 o a 21o. Existen vientos con dirección Norte-Sur que se hacen persistentes por las tardes, mientras que la humedad relativa es baja y fluctúa entre 50% a 60 %. Los análisis de laboratorio fueron realizados en el Laboratorio Ambiental Amazónico de la Planta de Tratamiento de Agua Potable de SEDA HUÁNUCO, este laboratorio fue muy bien implementado a través del convenio PERU-KOREA. 20 Después de hacer una inspección y reconocimiento de los 15 aforos más importantes de la ciudad (VER ANEXO Nº___ ), se consideró solamente diez aforos (uno repetido), con la finalidad de que la muestra abarque en lo posible la distribución poblacional y responde a un análisis de estratificación, en la cual se ha considerado la representatividad de los diferentes estratos socio económico de la población. Los aforos seleccionados fueron los siguientes: Penal de Potracancha; El Trébol; El Kilombo, El Camal Municipal, Circunvalación, Las Moras 1; Las Moras 2; Guardia Civil; Unheval; Tarapacá. La frecuencia de muestreo fue por cada hora durante las veinticuatro horas del día a lo largo de un período de cinco días, haciendo un total de 2280 muestras. Materiales, instrumentos y materiales Los reactivos, instrumentos y materiales que presentamos aquí no es todo, una gran parte ha sido dispuesto por la empresa SEDA-HCO, y no lo presentamos: 2,5 Litros de ácido sulfúrico concentrado al 95-97 % 2,5 Litros de ácido clorhídrico concentrado al 37 % 1 Kg de soda cáustica 6 Cooler de conservación de muestras en frío de 24 litros. 6 Tachos cilíndricos de 30 litros de capacidad 160 Botellas de color ámbar de 1,0 L de capacidad. 2 Paletas de madera para agitación 160 Corchos para botellas de 1 L. 21 160 Etiquetas autoadhesivas para tinta indeleble 06 Embudos de plástico 100 Unidades de guantes quirúrgico descartables 100 Unidades de mascarillas quirúrgicas descartables. 10 Escobillas para lavado e botellas 06 Juegos de guantes de jebe N° 9. 06 Linternas medianas. Los reactivos, materiales, artículos diversos y gastos de logística fueron autofinanciados por el grupo de investigación, sin embargo fueron solicitados al señor Rector con oficio Nº 001-2007-TAAR de fecha 08 de Noviembre 2007, a pesar de las reiteradas insistencias fue denegada dicha solicitud, una copia de dicha solicitud se envió la Oficina Central de Investigación. Los gastos para la compra fueron asumidos por los profesores: Edelmiro Cueva Solís, Víctor Cabrera Abanto y Félix Rivero Villa: 22 Diseño de la investigación El siguiente cuadro simplifica la planificación de las actividades realizadas: DE OPERACIONES DEL TRABAJO DE INVESTIGACIÓN Tabla NºFLUJOGRAMA 06: FLUJOGRAMA DE OPERACIONES DEL TRABAJO DE CARACTERIZACIÓNPARA DE LAS LA AGUAS RESIDUALES MUNICIPALES DE LAAGUAS CIUDAD INVESTIGACION, CARACERIZACCION DE LAS DE HUÁNUCO RESIDUALES INSPECCIÓN Y EVALUACIÓN DE LAS CONDICIONES OPERATIVAS DE LOS INSTRUMENTOS, EQUIPOS Y REACTIVOS QUÍMICOS EN LOS LABORATORIOS DE LA UNHEVAL Y SEDA-HUÁNUCO ADQUISICIÓN DE LOS MATERIALES, INSTRUMENTOS Y REACTIVOS QUÍMICOS PARA ANÁLISIS DE LABORATORIO IDENTIFICACIÓN DE LOS 15 PUNTOS MAS REPRESENTATIVOS DE AGUAS RESIDUALES A LO LARGO DE LOS MÁRGENES IZQUIERDA Y DERECHA DEL RÍO HUALLAGA DENTRO DEL CASCO URBANO DE LA CIUDAD DE HUÁNUCO OPERACIONES PRELIMINARES DE MUESTREO EN LOS PUNTOS DE DESCARGA (MEDICIONES PRELIMINARES DE CAUDAL) (24 HORAS DE MUESTREO POR PUNTO DE DESCARGA DURANTE 7 DÍAS PARA 6 VARIABLES) ANÁLISIS DE LABORATORIO PRELIMINARES (FÍSICO, QUÍMICO Y MICROBIOLÓGICO) OPERACIONES DEFINITIVAS DE MUESTREO EN LOS PUNTOS DE DESCARGA (24 HORAS DE MUESTREO POR PUNTO DE DESCARGA DURANTE 7 DÍAS PARA 6 VARIABLES) (MEDICIONES DEFINITIVAS DE CAUDAL) ANÁLISIS DE LABORATORIO DEFINITIVOS (FÍSICO, QUÍMICO Y MICROBIOLÓGICO) TRATAMIENTO DE LOS DATOS, INTERPRETACIÓN Y CONTRASTACIÓN DE LOS RESULTADOS REDACCIÓN DEL INFORME DE INVESTIGACIÓN 23 ENSAYO PRELIMINAR: Se ejecutó un primer ensayo en el punto de descarga “Tarapacá”, con la finalidad identificar los errores de medición y garantizar un mínimo error en las mediciones, para ello contamos con la participación de estudiantes de Ingeniería Industrial, solo para el ensayo más no para las mediciones definitivas. En esta prueba piloto se organizó a los estudiantes en grupos (6) y se les proporcionó el material apoyo necesario. DEL ANALISIS DE LAS AGUAS RESIDUALES El análisis de Laboratorio estuvo a cargo de dos profesionales de SEDA-HCO Ing. César Álvarez Espantoso y el Biol. David Elías Rodríguez Villavicencio y la medición del caudal y toma de las muestras fueron dirigidos por los profesores de la UNHEVAL, que integran el grupo. Caudal (Qp): Para medir el caudal se utilizaron dos técnicas sencillas que dependían de la dificultad de acceso a los aforos: la técnica del recipiente y el de la velocidad de flotador. La primera técnica fue medir los promedios de la cantidad de líquido almacenado en un recipiente de volumen conocido y el tiempo que demoró en llenar el recipiente, de tal manera que se usó la siguiente ecuación: Qp=V/t. La segunda técnica (el método del flotador) se implementó de acuerdo a la ecuación Qp=R*v*A, donde R depende del tipo de canal, los valores se muestra en la tabla Nº 07; para medir el caudal con este modelo, se tiene que medir la velocidad del flujo v, que es la misma del elemento flotador (tecnopor, madera, etc), para ello se mide una distancia, el tiempo en que demora en recorrer esa distancia y el área de la sección transversal del ducto. 24 Tabla Nº 07 : valores de R para canales con profundidad mayor a 15 cm. Descripción del canal R Revestido con concreto, profundidad mayor a 15 cm 0,8 De tierra, profundidad mayor a 15 cm. 0,7 Rio o riachuelo, profundidad mayor a 15 cm 0,5 Rio o canal de tierra, profundidad mayor a 15 cm. 0,25-0.5 Fuente: Manejo de aguas en el sector rural, Prada y Villavicencio. Colombia, 2004. En cuanto a los siguientes parámetros: DBO5, CO, CL, DQO, Colif-Tols, SS, SSed y otros, para cada aforo se utilizaron botellas grandes de cerveza color marrón oscuro, en un intervalo de una hora se recogía una muestra de aguas residuales y se almacenaba dentro del cooler; para luego transportarla al laboratorio de SEDAHCO. Los análisis han sido realizados de acuerdo a las normas de internacionales y exigidos por la empresa SEDA-HCO. Los parámetros: pH, temperatura (T), fueron medidos durante la toma de la muestra utilizando termómetro y papel tornasol, estos datos fueron etiquetados en la misma botella. 25 RESULTADOS: Las mediciones directas de los parámetros más importantes que caracterizan la composición de las aguas residuales se encontró que el caudal total (QT) de aguas residuales es superior a los 15000 m3/día y representa aproximadamente el 50% del agua potable que la Empresa del Servicio de Abastecimiento (SEDAHuánuco) abastece a las redes domiciliarias; de acuerdo a este resultado, encontramos los valores: DBO5 = 318 mg/L, y se ubica en el intervalo media – alta: (220–400) mg/Litro; DQO=533,7 también se ubica en el intervalo media–alta: (500–1000) mg/Litro; la magnitud de la concentración SS=944 mg/L, es demasiado alto, pues debería encontrarse en el intervalo de (220 – 350) mg/Litro, estos datos se ubican de acuerdo a la clasificación de Melkaff-Eddy (1991); el dato encontrado SS, merece atención porque nos lleva a pensar que se pueden estar formando lechos que cubren el fondo e interfiere con la reproducción de la vida acuática, trastornando la cadena alimenticia y que contamina fuertemente el cuerpo receptor (Río Huallaga). En cambio, las concentraciones de aceites-grasas (2.1 mg/L), pH (5,2), temperatura (19ºC) y coliformes (68,3x10 6NMP/100mL), se encuentran dentro de las normas presentadas por el Ing. Amb. Fernando Taemoon Son, KOICA, 2007. Con los valores encontrados podemos diseñar y construir lagunas de estabilización, pero no es suficiente en la reducción de la contaminación, entonces es necesario implementar programas educativos muy prácticos. 26 Los parámetros promedio y totales de las aguas residuales de la ciudad de Huánuco, se presentan en la tabla Nº08: Tabla Nº 08 : valores los parámetros que caracterizan las aguas residuales de la ciudad de Huanuco – 2007-2008 PARAMETROS Caudal (Q) MAGNITUD UNIDADES 15,0 X106 Litros/día 318,1 mg/L 533,7 mg/l Aceites y Grasas 2,1 mg/l Sólidos Suspendidos (SS) 944,0 mg/l Sólidos sedimentados 6,7 mg/l Ph 5,2 Sin unidades Temperatura 18,9 ºC Coliformes Totales 68,3X106 NMP/100ml Coliformes termo-tolerantes 31,3X106 NMP/100ml Demanda Bioquímica de oxigeno (DBO5) Demanda Química de Oxigeno (DQO) Fuente propia del grupo investigador Resultados del caudal Los valores encontrados son: El rango de los valores del caudal oscila entre: ∆Qp= 10L/s – 37L/s El caudal total de la muestra: Qpt = 0,18 (m3/s) =180 L/s El promedio del caudal por aforo: Qp = 0,02 (m3/s) =20L/s El margen de variabilidad del caudal entre aforos: 0,01(m3/s) =10 L/s 27 TABLA Nº 09: Medición y cálculo de Qp AFOROS DE DESCARGA CIUDAD DE HUANUCO Qp(m3/s) Qp(106X(L*/dia)) TARAPACA 0,017 KILOMBO 0,010 CIRCUNVALACION 0,037 POTRACANCHA 0,030 TREBOL 0,010 UNHEVAL 0,030 GUARDIA CIVIL 0,010 1,44 8,64 3,17 2,59 2,88 2,59 8,64 ZONA CERO 01 - MALECON HUALLAGA 0,010 8,64 ZONA CERO 02 - JR ICA 0,010 TARAPACA 0,017 8,64 1,44 Fuente propia: grupo de investigación UNHEVAL-SEDA.HUANUCO Las mediciones por aforo se tomaron durante un día y luego fue promediado el valor del caudal. El valor total del caudal obtenido corresponde a una población equivalente, mayor a doscientos mil (200,000) pobladores que descargan al río Huallaga, y cada persona en promedio utiliza 75 litros por día. El valor del caudal será utilizado para determinar otros parámetros de las aguas residuales, además es un indicador importante para diseñar modelos diversos de una planta de tratamiento de aguas residuales para Huánuco. Resultados del indicador DBO 5 El rango de los valores de la DBO5 oscila entre: ∆DBO5= 220 – 460 mg/L El promedio del DBO5 medido de la muestra de aforos: DBO5 = 317,8 mg/L La variabilidad del DBO5 entre aforos: 88,9 mg/L 28 TABLA Nº 10: Medición y cálculo de la DBO5 AFOROS DE DESCARGA CIUDAD DE HUANUCO DBO5 TARAPACA 229 KILOMBO 240 CIRCUNVALACION 310 POTRACANCHA 464 TREBOL 449 UNHEVAL 280 GUARDIA CIVIL 261 ZONA CERO 01 - MALECON HUALLAGA 220 ZONA CERO 02 - JR ICA 350 TARAPACA 375 Fuente propia: grupo de investigación UNHEVAL-SEDA.HUANUCO De los datos encontrados podemos decir que el promedio de DBO5 vertidos al rio Huallaga es de aproximadamente 317,8 mg/L, el rango de variación ocurre entre 220 y 460 mg/L y la variabilidad de la cantidad de emisión entre aforos es de 88,9 mg/L de DBO5 Los valores obtenidos se presentan en la tabla Nº 10 y se encuentran dentro de los valores de MEDIA-FUERTE según la clasificación de Metkaff-Eddy, 1985, ver recuadro resaltado en la tabla Nº05 (repetida) Asimismo, coincide con la propuesta Ing. Amb. Fernando Taemoon Son, miembro voluntario de KOICA, (PERU-KOREA), nos encontramos en la clasificación entre MEDIAALTA. (ver recuadro resaltado en la tabla Nº 06, repetida). 29 Otras mediciones realizados por F. Taemoon del DBO5 en el año 2005, oscilaban entre 105 -290 mg/l y los aforos más contaminado eran de las zonas de Paucarbamba, Paucarbambilla, Fonavi y Huánuco ciudad. En el año 2006 encontró los valores entre 270 y 300 para Tingo Maria y Aucayacu respectivamente, es decir altamente contaminado. En el año 2007 midió el DBO5 del río Huallaga a la altura de Aucayacu, los valores encontrados fueron: 1,9 - 3,3, y En el año 2008 midió el DBO5 del río Huallaga, altura inicio y final de Huánuco: 41,40 – 37,70. PARAMETROS CONCENTRACION (mg/l) alta Media Baja DBO5 400 220 110 DQO 1000 500 250 NITROGENO ORGANICO 35 15 8 NITROGENO AMMONIO 50 25 12 FOSFORO TOTAL 85 40 20 MATERIA SOLIDA TOTAL 15 8 4 MATERIA SOLIDA TOTAL 1200 720 350 350 220 100 MATERIA SOLIDA SUSPENDIDA 30 Resultados del indicador DQO. El rango de los valores del DQO oscila entre: ∆DBO= 286,33 – 724,33 mg/L El promedio del DBO medido de la muestra de aforos: La variabilidad del DBO entre aforos: DBO = 533,73 mg/L 141,7 mg/L TABLA Nº 07: Medición y cálculo de la DQO AFOROS DE DESCARGA CIUDAD DE TARAPACA HUANUCO DQO(mg/L) 286,33 KILOMBO 471,00 CIRCUNVALACION 509,00 POTRACANCHA 724,33 TREBOL 561,00 UNHEVAL 504,81 GUARDIA CIVIL 522,54 ZONA CERO 01 - MALECON HUALLAGA 374,91 ZONA CERO 02 - JR ICA 661,51 TARAPACA 721,85 Fuente propia: grupo de investigación UNHEVAL-SEDA.HUANUCO De la tabla Nº 07 el promedio de DQO vertidos al Río Huallaga es del orden de 533,73 mg/L, con una variabilidad media de emisión entre aforos es de aproximadamente 141,7 mg/L de DQO. Según la clasificación de las tablas 05 y 06, podemos ver que nos encontramos en una clasificación MEDIA-FUERTE y ALTA-MEDIA, (ver tablas repetidas Nº05 y 06) 31 PARAMETROS DBO5 DQO NITROGENO ORGANICO NITROGENO AMMONIO FOSFORO TOTAL MATERIA SOLIDA TOTAL MATERIA SOLIDA TOTAL MATERIA SOLIDA SUSPENDIDA CONCENTRACION (mg/l) alta Media Baja 400 220 110 1000 500 250 35 15 8 50 25 12 85 40 20 15 8 4 1200 720 350 350 220 100 Resultados de la Carga Orgánica (CO) . El rango de los valores del CO oscila entre: ∆CO= 99-280 (Kg-DBO5/día) El promedio del CO: CO = 265,3 (Kg-DBO5/día) La variabilidad del CO entre aforos: 183,4 (Kg-DBO5/día). TABLA Nº 08: Medición y cálculo de la CO AFOROS DE DESCARGA CIUDAD DE CO(kgDBO5/dia) HUANUCO 171,75 TARAPACA KILOMBO 108 CIRCUNVALACION 511,5 POTRACANCHA 626,4 TREBOL 202,05 UNHEVAL 378 GUARDIA CIVIL 117,45 ZONA CERO 01 - MALECON HUALLAGA 99 ZONA CERO 02 - JR ICA 157,5 TARAPACA 281,25 Fuente propia: grupo de investigación UNHEVAL-SEDA.HUANUCO Para nuestro caso, de acumular las aguas residuales en lagunas de oxidación éstas serían lagunas facultativas cuyo diseño es simple. Los valores de la CO varían entre 99-280 (Kg-DBO5/día), el promedio las aguas residuales de Huánuco tienen 265,3 (Kg-DBO5/día), con un margen de variación de todos los aforos de 183,4 (Kg-DBO5/día). Estos valores se encuentran de los valores normales 32 de ciudades pequeñas como es la nuestra, sin embargo este valor debe ser reducido para evitar la eutrofización de las zonas de descarga. Resultados del factor de biodegradabilidad ( K). Para determinar la relación de biodegradabilidad se usó la fórmula: K=DQO/DBO5, DONDE DQO=DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO, DBO5= DEMANDA BIOQUIMICA DE OXIGENO DURANTE 05 DIAS a 20 0C. El rango de los valores de K oscila entre: ∆K= 1,2-12,5 El promedio de la K medido de la muestra de aforos: K =1,70 La variabilidad de la K entre aforos: 0,28 TABLA Nº 09: Cálculo de K AFOROS DE DESCARGA CIUDAD DE HUANUCO K TARAPACA 1,25 KILOMBO 1,96 CIRCUNVALACION 1,64 POTRACANCHA 1,56 TREBOL 1,25 UNHEVAL 1,80 GUARDIA CIVIL 2,00 ZONA CERO 01 - MALECON HUALLAGA 1,70 ZONA CERO 02 - JR ICA 1,89 TARAPACA 1,92 Fuente propia: grupo de investigación UNHEVAL-SEDA.HUANUCO Al observar la Tabla Nº 09, vemos que los valores efectivamente oscilan entre 1.25 – 2.00, y el promedio de la relación de biodegradabilidad en todos los aforos es K=1,70; con una variabilidad media del coeficiente entre los aforos de aproximadamente 0,28; lo cual implica que la materia biodegradable en el agua residual es medianamente homogénea. 33 Resultados de la Concentración de Coliformes Totales: El Número de Coliformes totales por cada 100 ml de agua residual por cada aforo se presenta en Tabla Nº 10 donde los valores caen dentro de este rango, los valores de Tarapacá presenta valores muy grandes. TABLA Nº 10: Medición de la cantidad de Coliformes totales AFOROS DE DESCARGA CIUDAD DE HUANUCO Col. Totales 106X(NMP/100ml) TARAPACA KILOMBO CIRCUNVALACION POTRACANCHA TREBOL UNHEVAL GUARDIA CIVIL ZONA CERO 01 - MALECON HUALLAGA 1300 1,5 22 12 28 1,3 1300 1,2 ZONA CERO 02 - JR ICA TARAPACA 330 27 Fuente propia: grupo de investigación UNHEVAL-SEDA.HUANUCO El valor promedio es de 52,9 X106 NMP/100 ml, la variabilidad es alta Hay ciudades que se encuentran sobre este valor, el aporte de todos los aforos al total es de 423X106 NMP/100 ml. 34 Resultados de la concentración de sólidos suspendidos (S.S) TABLA Nº 11: Medición de sólidos suspendidos AFOROS DE DESCARGA CIUDAD DE HUANUCO Sólidos suspendidos (kg/LX10-4) TARAPACA KILOMBO CIRCUNVALACION POTRACANCHA TREBOL UNHEVAL GUARDIA CIVIL 9,70 8,20 1,20 9,40 8,50 9,80 8,50 ZONA CERO 01 - MALECON HUALLAGA 9,20 ZONA CERO 02 - JR ICA TARAPACA 9,60 9,50 Fuente propia: grupo de investigación UNHEVAL-SEDA.HUANUCO Estos valores son altos, los valores oscilan entre (100 a 200) mg/l, en nuestro caso es de (820 – 970) mg/l, el promedio es de 944 mg/l, el aporte de todos los aforos es 9440 mg/l, es decir 9 g/l. La carga contaminante es alta. 35 Resultados de la concentración de sólidos sedimentales: TABLA Nº 12: Medición de la cantidad de Sólidos Sedimentales AFOROS DE DESCARGA CIUDAD DE SOLIDOS HUANUCO SEDIMENTALES TARAPACA KILOMBO CIRCUNVALACION POTRACANCHA TREBOL UNHEVAL GUARDIA CIVIL ZONA CERO 01 - MALECON HUALLAGA (kg/Lx10-6) ZONA CERO 02 - JR ICA TARAPACA 4,00 2,50 1,50 1,00 8,00 5,00 8,00 4,00 5,00 5,00 Fuente propia: grupo de investigación UNHEVAL-SEDA.HUANUCO Estos valores son altos, los valores oscilan entre (100 a 200) mg/l, en nuestro caso es de (820 – 970) mg/l, el promedio es de 944 mg/l, el aporte de todos los aforos es 9440 mg/l, es decir 9 g/l. La carga contaminante es alta. Resultados de la concentración de Aceites y grasas: TABLA Nº 13: Medición de la cantidad de aceites y grasas AFOROS DE DESCARGA CIUDAD DE HUANUCO TARAPACA KILOMBO CIRCUNVALACION POTRACANCHA TREBOL UNHEVAL GUARDIA CIVIL ZONA CERO 01 - MALECON HUALLAGA ZONA CERO 02 - JR ICA TARAPACA Aceites y Grasas (kg/l) X 106 2,5 1,1 2,95 3,15 2,65 1,3 1,22 1,75 2,05 2,34 Fuente propia: grupo de investigación UNHEVAL-SEDA.HUANUCO 36 Los valores de aceite y grasas son valores que se encuentra entre los rangos de (1-100) mg/l, en nuestro caso los valores son bajos, sin embargo se tiene que vigilar y controlar la contaminación con aceites y grasas. Resultados de la medición de la temperatura (ºC) En nuestro caso los valores de temperatura encontrados se muestran en la tabla Nº 14: TABLA Nº 14: Medición de la Temperatura T(ºC) AFOROS DE DESCARGA CIUDAD DE TEMPERATURA HUANUCO DE MUESTRA TARAPACA 17,20 KILOMBO 17,28 CIRCUNVALACION 17,50 POTRACANCHA 18,24 TREBOL 20,15 UNHEVAL 21,22 GUARDIA CIVIL 17,91 ZONA CERO 01 - MALECON HUALLAGA 20,13 ZONA CERO 02 - JR ICA 20,99 TARAPACA 18,50 Fuente propia: grupo de investigación UNHEVAL-SEDA.HUANUCO En este rango de temperaturas podemos afirmar que la vida acuática son óptimos, la temperatura promedio es de 19ºC, menor que la temperatura del medio externo en períodos calientes y es mayor que la temperatura del ambiente externo en períodos fríos. Medición del pH Los valores encontrados se muestra en la tabla Nº15, el valor oscila entre 4.17 y 7.73, mediciones realizadas por otros investigador oscila entre 5-7; del río Huallaga 8,8- 8,85 (inicio antes de los aforos – después de los aforos, 07/07/08); del río Higueras 7,48-7,40; (antes de la contaminación –final de la contaminación); del río Huallaga (altura de Aucayacu, 1997): 6,1-6,4. 37 El promedio en general del pH de todos los aforos es de 5.2, el margen de variación de los aforos es de 1. TABLA Nº 14: Medición de la Temperatura T(ºC) AFOROS DE DESCARGA CIUDAD DE HUANUCO TARAPACA KILOMBO CIRCUNVALACION POTRACANCHA TREBOL UNHEVAL GUARDIA CIVIL ZONA CERO 01 - MALECON ZONA CERO 02 - JR ICA HUALLAGA TARAPACA pH 7,73 4,16 4,64 5,11 4,17 5,45 5,25 4,99 5,09 5,03 Fuente propia: grupo de investigación UNHEVAL-SEDA.HUANUCO Medición de la Carga Contaminante (L ó W) TABLA Nº 15: Cálculo de la carga contaminante L (Kg/Día) CARGA CONTAMINANTE AFOROS DE L DEL L DEL DBO5(KG/DIA) DQO(KG/DIA) L DE ACEITES Y GRASAS L DE SOLIDOS L SUSPENDIDOS SEDIMENTALES (KG/DIA) (KG/DIA) (KG/DIA) 412,32 3,60 1396,80 5,76 DESCARGA TARAPACA DE LA CIUDAD DE KILOMBO 329,85 207,36 406,94 0,95 708,48 2,16 HUANUCO CIRCUNVALACION 982,08 1612,51 9,35 3801,60 47,52 POTRACANCHA 1204,42 1877,46 8,16 2436,48 25,92 TREBOL 129,41 161,57 0,76 244,80 2,30 UNHEVAL 726,93 1308,47 3,37 2540,16 12,96 GUARDIA CIVIL 225,72 451,47 1,05 734,40 6,91 ZONA CERO 01 - MALECON 190,55 323,92 1,51 794,88 3,46 HUALLAGA ZONA CERO 02 - JR ICA 302,50 571,54 1,77 829,44 4,32 TARAPACA 540,94 1039,46 3,37 1368,00 7,20 TOTAL DE L 4839,74 8165,68 33,90 14855,04 118,51 PROMEDIO L POR AFORO 483,97 816,57 3,39 1485,50 11,85 Fuente propia: grupo de investigación UNHEVAL-SEDA.HUANUCO En la tabla Nº15 se tiene la carga contaminante por aforo, asimismo se tiene las cargas totales por cada elemento contaminante, en general son cifras que se encuentra dentro de los valores medios dada la población equivalente que vierte agua residual al rio. Para 38 el caso del DBO5, es de 4840 Kg de oxigeno necesario que necesitan los microorganismos para oxidar la materia orgánica por cada día. La carga total contaminante debido a DQO es de 8165.68 Kg de oxigeno y otros elemento que coadyuvan a oxidar materia orgánica e inorgánica por cada día. DISCUSIÓN Las discusiones de los resultados de la investigación se centran en los siguientes puntos: 1. Para medir el caudal se utilizaron dos técnicas sencillas que dependían de la accesibilidad a los aforos: La técnica del recipiente y la de velocidad del flotador. La primera técnica consistió en medir los promedios del volumen del líquido almacenado en un recipiente de volumen conocido y el tiempo que demandó en llenar el recipiente. Para los cálculos del caudal se usó la siguiente ecuación; Qp=V / t. Para la segunda técnica (velocidad del flotador) se utilizó la ecuación Qp=R*v*A, donde R depende del tipo de canal. Los valores determinados son: Caudal total de la muestra: Qpt = 0,181 (m3/s) =181 L/s Caudal promedio por aforo: Qp = 0,02 (m3/s) =20L/s Este indicador servirá para diseñar y proponer las instalaciones de la planta de tratamiento de aguas residuales en la ciudad de Huánuco. 2. La demanda bioquímica de oxígeno (DBO5) promedio medido en la muestra de aforos fue de DBO5 = 317,8 mg/L. Estos valores de DBO5 39 coinciden con los trabajos realizados por (Taemoon, 2007), quién clasificó el DBO5 entre Media-Alta con valores de 105 y 290 mg/L, resaltando que los aforos más contaminados fueron las descargas de Paucarbamba, Paucarbambilla, Fonavi-I y propiamente el centro de la ciudad de Huánuco. Por otro lado, los valores obtenidos de DBO5 se encuentran dentro de los valores de Media-Fuerte, según la clasificación de (Metkalf-Eddy, 1985). 3. La demanda química de oxígeno (DQO) fue de 533,73 mg/L, se puede apreciar que la caracterización de esta variable corresponde a una clasificación de Media-Fuerte y Alta-Media, según la clasificación de (Metkalf-Eddy, 1985) y (Taemoon, 2007). 4. La carga orgánica (CO) obtenida fue de 265,3 KgCO/día. Cuando los valores de la carga orgánica está por debajo de los 300 mg/L se desarrollan algas entonces se dice que esta laguna es facultativa, al contrario cuando está por encima de los 300m/L entonces se dice que son lagunas anaeróbicas. 5. El valor del factor de biodegradabilidad (K) fue de 1,70, el cual proporciona el consumo de oxigeno por la materia orgánica más la inorgánica, ambas biodegradables respecto sólo a la materia orgánica biodegradable, estos valores reales oscilan entre 1,2 y 2,5. Para aguas residuales domiciliarias se espera que el DQO y el DBO5 sean iguales a la unidad (K=1), sin embargo; esto no ocurre por varios factores. 40 6. El valor promedio para Coliformes Totales es de 52,9x106 NMP/100 ml, la variabilidad es alta y no se puede determinar una desviación estándar apropiado. Sin embargo, en la descarga de aguas residuales de muchas ciudades están en este rango de valor. La población de coliformes totales en todos los aforos muestreados fue de 423x106 NMP/100 ml. 7. Los valores encontrados para sólidos suspendidos promedio fue de 8,36 x 10-4 Kg/L, mientras que para sólidos sedimentables promedio fue de 6,65 x 10-4 Kg/L, por consiguiente la carga contaminante es alta, (Kiely, 1999) 8. La determinación de la concentración de aceites y grasas fue de 2,10 mg/L, siendo bajo para las a aguas residuales de la ciudad de Huánuco, en comparación con ciudades con actividad industrial alta. 9. La temperatura promedio de las aguas residuales fue de 18,91°C, menor que la temperatura del medio ambiente externo en la ciudad de Huánuco en períodos de verano y mayor que la temperatura ambiente externo en época de invierno. Para este rango de temperaturas la vida acuática es óptima. 10. El promedio del pH de las aguas residuales de todos los aforos en la ciudad de Huánuco fue de 5.2, con un margen de variación de una unidad entre los aforos. 41 11. Finalmente, la carga contaminante (L ó W) está referida a la cantidad de materia contaminante que existe en las aguas residuales. La materia contaminante se expresa mediante la concentración de los parámetros DBO5, DQO, grasas y aceites, sólidos suspendidos y sólidos sedimentados, cuyos valores determinados fueron: (DBO5 = 483,98 Kg/día), (DBO = 816,57 Kg/día), (Aceites & Grasas = 3,39 Kg/día), (Sólidos suspendidos =1485,50 Kg/día) y (Sólidos sedimentables = 11, 85 Kg/día), respectivamente. 42 CONCLUSIONES 1. El número de descargas principales y secundarias de aguas residuales plenamente identificadas en la ciudad de Huánuco fueron de quince (15), de los cuales se han muestreado en este estudio a nueve (9) descargas, siendo ellos los más representativos. 2. El Caudal total de las descargas muestreadas fue de Qpt = 0,181 (m 3/s) = 181 L/s 3. La demanda bioquímica de oxígeno fue de DBO 5 = 317,8 mg/L, mientras que la demanda química de oxígeno (DQO) fue de 533,73 mg/L. 4. La carga orgánica (CO) obtenida fue de 265,3 KgCO/día y el factor de biodegradabilidad de 1,70. 5. La población de coliformes totales en todos los aforos muestreados fueron de 423x106 NMP/100 mL. 6. Los valores encontrados para sólidos suspendidos promedio fue de 8,36 x 10-4 Kg/L, mientras que para sólidos sedimentables promedio fue de 6,65 x 10-4 Kg/L. 7. La determinación de la concentración de aceites y grasas fueron de 2,10 mg/L. Asimismo, la temperatura promedio de las aguas residuales fue de 18,91°C y el pH promedio de 5,2. 43 8. Para la materia o carga contaminante el estudio arrojó los siguientes valores para las variables estudiadas: (DBO5 = 483,98 Kg/día), (DBO = 816,57 Kg/día), (Aceites & Grasas suspendidos = 1485,50 Kg/día) y (Sólidos = 3,39 Kg/día), sedimentables = (Sólidos 11, 85 Kg/día), respectivamente. 44 RECOMENDACIONES 1. Realizar estudios de propuesta de planta de tratamiento de aguas residuales para las aguas residuales de la ciudad de Huánuco, en base la caracterización desarrollada en el presente estudio. 2. Por los resultados encontrados en esta investigación, el Río Huallaga se encuentra altamente contaminada, lo que conlleva a la recomendación de no utilizar para riego de áreas de cultivo, menos como bebedero de animales pecuarios. 3. Realizar estudios más exhaustivos muestreando en las quince (15) descargas de aguas residuales, en épocas de verano e invierno, paralelamente con la determinación de los caudales en los aforos. 45 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS 1. GARAY, J., PANIZZO, L., LESMES, L., RAMIREZ, G., SANCHEZ, J. Manual de Técnicas Contaminantes Analíticas Marinos. de 3ra. Parámetros Ed, Centro Físico-químicos de y Investigaciones Oceanográficas e Hidrográficas. Cartagena, 1993 2. IMHOFF, K.u. R.R.; Teschenbuch der Stadtentwasserung. 25 Auflage R. Oldenburg Verlag, Munich, Viena-Roma. 3. KIELY GERAD. 1999. Ingeniería Ambiental. Fundamentos, entornos, tecnologías y sistemas de gestión. Edit. McGraw-Hill. España. 4. LAC CDE. 1992. Our Own Agenda, Latin American and Caribbean Commission on Development and the Environment (LAC CDE), UNDP, IDB en colaboración con ECLAC y UNEP. 5. Methods for Chemical Analysis of Water and Wastes. United States Environmental Protection Agency. Cincinnati, 1983. 6. METCALF & EDDY INC. 1991. Wastewater Engineering Treatment, Disposal. Reuse. 3a Ed. McGraw-Hill. USA. 7. POPEP, F. 1975/1980. Lehrburch fur Abwassrtechnik und Gewasserschutz. Deutscher Fachschriften Verlag, Wiesbaden. 8. RODIER, J. 1981. Análisis de Aguas: aguas naturales, aguas residuales, agua de mar. Omega, Barcelona, España 9. ROMERO ROJAS; J. A. 2005. Tratamiento de Aguas Residuales. Teoría y Principios de Diseño. 1ra. Reimpresión. Edit. Escuela Colombiana de Ingeniería. Colombia. 10. Sánchez. G., Orozco R., Jacinto. M. 1999. Estado del Medio Ambiente marino costero peruano. Instituto del Mar del Perú. 11. SAWYER, C.; McCARTY, P. 1996. Chemistry for Environmental Engineering. McGraw Hill, New York, USA. 46 12. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. American Public Health Association, American Water Works Association, Water Pollution Control Federation. 19 Ed, New York, 1995. pp 5-2 a 5-12. 13. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. American Public Health Association, American Water Works Association, Water Pollution Control Federation. 19ed., New York, 1995. pp 2-53 a 2-58 14. TAEMOON SON, FERNANDO. 2007. Reportes de Análisis de Laboratorios. Miembro Voluntario de la Cooperación Internacional de Korea (KOIKA) destacado a SEDA-HUÁNUCO. 15. KIELY GERARD. 1999. INGENIERÍA AMBIENTAL. FUNDAMENTOS, ENTORNOS, TECNOLOGÍAS Y SISTEMAS DE GESTIÓN. TOMOS I, II Y III. EDIT. MCGRAW-HILL. ESPAÑA. 16. SPIRO T., STIGLIANI W. 2003. QUÍMICA MEDIOAMBIENTAL. 2DA. EDICIÓN. EDIT. 17. SCRAGG, A. PEARSON PRENTICE HALL. ESPAÑA. 2001. BIOTECNOLOGÍA ACRIBIA S.A. ZARAGOZA, 18. RITTMANN, B.; MEDIOAMBIENTAL. EDIT. ESPAÑA. MCCARTY, MEDIOAMBIENTE. PRINCIPIOS Y P. 2001. BIOTECNOLOGÍA DEL APLICACIONES. EDIT. MCGRAW- HILL. ESPAÑA. 19. KENT A. JAMES. 1987. BIBLIOTECA RIEGEL DE QUÍMICA INDUSTRIAL. TOMOS I, II, III Y IV. EDIT CECSA. MÉXICO. 20. KIELY GERARD. 1999. INGENIERÍA AMBIENTAL. FUNDAMENTOS, ENTORNOS, TECNOLOGÍAS Y SISTEMAS DE GESTIÓN. VOL. II. EDIT. MCGRAW-HILL. ESPAÑA. 21. USEPA. 1983. PROCESS DESIGN MANUAL FOR LAND APPLICATION OF MUNICIPAL SLUDGE. USEPA CENTRE FOR ENVIRONMENTAL RESEARCH INFORMATION, CINCINNATI. USA. 47 22. HERNÁNDEZ, S.R.; FERNÁNDEZ, C.C.; BAPTISTA, L.P. 2033. METODOLOGÍA DE LA INVESTIGACIÓN. 3RA. ED. EDIT. MC GRAWHILL. ESPAÑA. 23. CABALLERO R. A. 2005. GUÍAS METODOLÓGICAS PARA LOS PLANES Y TESIS DE MAESTRÍA Y DOCTORADO. EDIT. UGRAPH S.A.C. LIMA, PERÚ.. DIRECCIONES DE INTERNET 1. WWW.IMA.UFRO.CL/SIAMB/P07010.HTML 2. WWW.TRATAMIENTO-AGUAS.COM.MX/ 3. WWW.TRATAMIENTO-AGUAS.COM/MX-TRATAMIENTO ISOMETRICO_GIF_ARCHIVOS/TRATAMIENTO-AGUAS.COM.HTM 4. WWW.AQUA-LATINA.INFO/.../PROZESS.PHP?ID=6 5. WWW.CEDEX.ES/CASTELLANO/ACTIVIDADES/DATOS/MEMORI A2004/CEH.HTML 6. WWW.UCM.ES/INFO/OTRI/COMPLUTECNO/FICHAS/TEC_MMAR TINFERNANDEZ1.HTM 48 Anexos 49 Anexo Nº 01 DEMANDA BIOQUÍMICA DE OXÍGENO METODO TRADICIONAL (DBO 5-días-DBO5) CÓDIGO GENERAL: 007 I. Sumario y Aplicaciones 1. La demanda bioquímica de oxígeno (DBO) es una prueba usada para la determinación de los requerimientos de oxígeno para la degradación bioquímica de la materia orgánica en las aguas municipales, industriales y en general residual; su aplicación permite calcular los efectos de las descargas de los efluentes domésticos e industriales sobre la calidad de las aguas de los cuerpos receptores. Los datos de la prueba de la DBO se utilizan en ingeniería para diseñar las plantas de tratamiento de aguas residuales. 2. La prueba de la DBO es un procedimiento experimental, tipo bioensayo, que mide el oxígeno requerido por los organismos en sus procesos metabólicos al consumir la materia orgánica presente en las aguas residuales o naturales. Las condiciones estándar del ensayo incluyen incubación en la oscuridad a 20ºC por un tiempo determinado, generalmente cinco días. Las condiciones naturales de temperatura, población biológica, movimiento del agua, luz solar y la concentración de oxígeno no pueden ser reproducidas en el laboratorio. Los resultados obtenidos deben tomar en cuenta los factores anteriores para lograr una adecuada interpretación. 3. Las muestras de agua residual o una dilución conveniente de las mismas, se incuban por cinco días a 20ºC en la oscuridad. La disminución de la concentración de oxígeno disuelto (OD), medida por el método Winkler o una modificación del mismo, durante el periodo de incubación, produce una medida de la DBO. II. Limitaciones e Interferencias 1. Existen numerosos factores que afectan la prueba de la DBO, entre ellos la relación de la materia orgánica soluble a la materia orgánica suspendida, los sólidos sedimentables, los flotables, la presencia de hierro en su forma 50 oxidada o reducida, la presencia de compuestos azufrados y las aguas no bien mezcladas. Al momento no existe una forma de corregir o ajustar los efectos de estos factores. 2. DBO carbonácea contra nitrogenácea. La oxidación de las formas reducidas del nitrógeno como amoniaco y nitrógeno orgánico, mediada por los microorganismos, ejercen una demanda nitrogenácea, que ha sido considerada como una interferencia en la prueba; sin embargo, esta puede ser eliminada con la adición de inhibidores químicos. Cuando se inhiba la demanda nitrogenácea de oxígeno, reportar los resultados como demanda bioquímica de oxígeno carbonácea (DBOC5); cuando no se inhiba, reportar los resultados como DBO5. 1. Requerimientos de dilución. Si el agua de dilución es de baja calidad, su DBO aparecerá como DBO de la muestra, efecto que será amplificado por el factor de dilución, y el resultado tendrá una desviación positiva. El método de análisis debe incluir agua de dilución de verificación y agua de dilución como blanco para establecer su calidad, mediante la medición del consumo de oxígeno con una mezcla orgánica conocida, generalmente glucosa y ácido glutámico. La fuente del agua de dilución puede ser: destilada a partir del agua de grifo, o agua libre de sustancias orgánicas biodegradables o bioinhibitorias tales como cloro o metales pesados. El agua destilada puede contener amoniaco o compuestos orgánicos volátiles; el agua desionizada también puede estar contaminada con compuestos orgánicos solubles lixiviados del lecho de la resina; el uso de destiladores con conductos o accesorios de cobre en las líneas de agua destilada pueden producir agua con cantidades excesivas de cobre, que actúa como biocida. III. Toma y Preservación de Muestras 1. Las muestras para determinación de la DBO se deben analizar con prontitud; si no es posible, refrigerarlas a una temperatura cercana al punto de congelación, ya que se pueden degradar durante el almacenamiento, dando como resultado valores bajos. Sin embargo, es necesario 51 mantenerlas el mínimo tiempo posible en almacenamiento, incluso si se llevan a bajas temperaturas. Antes del análisis calentarlas a 20ºC. 1. Muestras simples. Si el análisis se emprende en el intervalo de 2 h después de la recolección no es necesario refrigerarlas; de lo contrario, guardar la muestra a 4ºC o menos; reportar junto con los resultados el tiempo y la temperatura de almacenamiento. Bajo ningún concepto iniciar el análisis después de 24 h de haber tomado la muestra; las muestras empleadas en la evaluación de las tasas retributivas o en otros instrumentos normativos, deben ser analizadas antes de que transcurran 6 h a partir del momento de la toma. 2. Muestras compuestas. Mantener las muestras a 4º C o menos durante el proceso de composición, que se debe limitar a 24 h. Aplicar los mismos criterios que para las muestras sencillas, contando el tiempo transcurrido desde el final del período de composición. Especificar el tiempo y las condiciones de almacenamiento como parte de los resultados. IV. Aparatos 1. Botellas de incubación para la DBO, de 250 a 300 mL de capacidad. Lavarlas con detergente, enjuagarlas varias veces, y escurrirlas antes de su uso. Para evitar la entrada de aire en la botella de dilución durante la incubación, se debe utilizar un sello de agua, que se puede lograr satisfactoriamente invirtiendo las botellas en un baño de agua o adicionando agua en el reborde cóncavo de la boca de las botellas especiales para la DBO. Colocar una copa de papel o plástica o un capuchón metálico sobre la boca de la botella para reducir la evaporación del sello de agua durante la incubación. 2. 1ºC; excluir cualquier fuente luminosa para eliminar el proceso de producción fotosintética de OD. V. Reactivos 52 1. Solución tampón de fosfato: Disolver 8,5 g de KH2PO4, 21,75 g de K2HPO4, 33,4 g de Na2HPO4.7H2O, y 1,7 g de NH4Cl en aproximadamente 500 mL de agua destilada y diluir a 1 L. El pH debe ser 7,2 sin posteriores ajustes. Si se presenta alguna señal de crecimiento biológico, descartar este o cualquiera de los otros reactivos. 2. Solución de sulfato de magnesio: Disolver 22,5 g de MgSO 4.7H2O en agua destilada y diluir a 1 L. 3. Solución de cloruro de calcio: Disolver 27,5 g de CaCl2 en agua destilada y diluir a 1L. 4. Solución de cloruro férrico: Disolver 0,25g de FeCl3.6H2O en agua destilada, diluir a 1L 5. Soluciones ácida y alcalina, 1 N, para neutralización de muestras cáusticas o ácidas. (a) Acido. A un volumen apropiado de agua destilada agregar muy lentamente y mientras se agita, 28 mL de ácido sulfúrico concentrado; diluir a 1 L. (2) Alcali. Disolver 40 g de hidróxido de sodio en agua destilada y diluir a 1 L. 6. Solución de sulfito de sodio: Disolver 1,575 g de Na 2SO3 en 1000 mL de agua destilada. Esta solución no es estable y se debe preparar diariamente. 7. Inhibidor de nitrificación: 2-cloro-6-(triclorometil)piridina. 8. Solución de glucosa-ácido glutámico: Secar a 103ºC por 1 h glucosa y ácido glutámico grado reactivo. Disolver 150 mg de glucosa y 150 mg de ácido glutámico en agua destilada y diluir a 1 L. Preparar inmediatamente antes de su uso. 9. Solución de cloruro de amonio: Disolver 1,15 g de NH4Cl en 500 mL de agua destilada, ajustar el pH a 7,2 con solución de NaOH, y diluir a 1 L. La solución contiene 0,3 mg de N/mL. VI. Procedimiento 53 1. Preparación del agua de dilución. Colocar la cantidad de agua necesaria en una botella y agregar por cada litro, 1 mL de cada una de las siguientes soluciones: tampón fosfato, MgSO4, CaCl2, y FeCl3. El agua de dilución se puede inocular como se describe en 6.4; chequear y guardar como se describe en 6.2 y 6.3, de tal manera que siempre se tenga disponible. Llevar el agua de dilución a una temperatura de 20ºC antes de su uso; saturarla con OD por agitación en una botella parcialmente llena, por burbujeo de aire filtrado libre de materia orgánica, o guardarla en botellas lo suficientemente grandes con tapón de algodón, para permitir su saturación. Emplear material de vidrio bien limpio para proteger la calidad del agua. Verificación del agua de dilución. Aplicar este procedimiento como una forma de verificación básica de la calidad del agua de dilución. Si el agua consume más de 0,2 mg de oxígeno/L se debe mejorar su purificación o emplear agua de otra fuente; si se usa el procedimiento de inhibición de la nitrificación, el agua de dilución inolculada, se debe guardar en un sitio oscuro a temperatura ambiente hasta que el consumo de oxígeno se reduzca lo suficiente para cumplir el criterio de verificación. Confirmar la calidad del agua de dilución almacenada que está en uso, pero no agregar semilla para mejorar su calidad. El almacenamiento no es recomendable cuando se va a determinar la DBO sin inhibición de nitrificación, ya que los organismos nitrificantes se pueden desarrollar en este período. Revisar el agua de dilución para determinar la concentración de amonio, y si es suficiente después del almacenamiento; de lo contrario, agregar solución de cloruro de amonio para asegurar un total de 0,45 mg de amonio como nitrógeno/L. Si el agua de dilución no ha sido almacenada para mejorar su calidad, agregar la cantidad suficiente de semilla para producir un consumo de OD de 0,05 a 0,1 mg/L en cinco días a 20ºC. Llenar una botella de DBO con agua de dilución, determinar el OD inicial, incubar a 20ºC por 5 días y determinar el OD final como se describe en 6.8 54 y 6.10. El OD consumido en este lapso no debe ser mayor de 0,2 mg/L y preferiblemente menor de 0,1 mg/L. Chequeo con glucosa-ácido glutámico. Debido a que la prueba de la DBO es un bioensayo, sus resultados pueden estar muy influenciados por la presencia de sustancias tóxicas o por el uso de semillas de mala calidad. Muchas veces el agua destilada puede estar contaminada con cobre, o algunos inóculos de aguas residuales pueden ser relativamente inactivos, y si se emplean tales aguas o inóculos siempre se van a obtener bajos resultados. Controlar periódicamente la calidad del agua de dilución, la efectividad de las semillas y la técnica analítica, por mediciones de la DBO para compuestos orgánicos puros y muestras con adiciones conocidas. En general, para determinaciones de la DBO que no requieran una semilla adaptada, usar como solución estándar de chequeo una mezcla de 150 mg de glucosa/L y 150 mg de ácido glutámico/L. La glucosa tiene una velocidad de oxidación excepcionalmente alta y variable, pero cuando es empleada con ácido glutámico se estabiliza, y es similar a la obtenida con aguas residuales municipales. Si un agua residual contiene un constituyente mayoritario identificable, que contribuye a la DBO, usar este compuesto en remplazo de la mezcla de glucosa-ácido glutámico. Determinar la DBO5 a 20ºC de una dilución al 2% de la solución estándar de chequeo glucosa-ácido glutámico mediante las técnicas descritas en los numerales 6.4 a 6.10. Evaluar los datos como se describe en la sección de Precisión. Inoculación. 1. Origen de las semillas o inóculo. Es necesario que en la muestra esté presente una población de microorganismos capaces de oxidar la materia orgánica biodegradable. Las aguas residuales domésticas no cloradas, los efluentes no desinfectados de plantas de tratamiento biológico, y las aguas superficiales que reciben descargas residuales contienen poblaciones satisfactorias de microorganismos. Algunas muestras no contienen una 55 población microbiana suficiente (por ejemplo, efluentes industriales sin tratamiento, aguas desinfectadas, efluentes con elevada temperatura o con valores extremos de pH), por tanto deben inocularse por adición de una población adecuada de microorganismos. La semilla o inóculo preferible es el efluente de un sistema de tratamiento biológico, en su defecto, el sobrenadante de aguas residuales domésticas después de dejarlas decantar a temperatura ambiente por lo menos 1 h pero no más de 36 h. Cuando se emplee el efluente de un proceso de tratamiento biológico, se recomienda aplicar el procedimiento de inhibición de la nitrificación. Algunas muestras pueden contener materiales no degradables a las tasas normales de trabajo de los microorganismos; inocular tales muestras con una población microbiana adaptada, obtenida a partir de efluentes sin desinfectar de un proceso de tratamiento biológico de aguas residuales. También se puede obtener la semilla en el cuerpo de agua receptor del vertimiento, preferiblemente de 3 a 8 Km después del punto de descarga. Cuando no se disponga de ninguna de dichas fuentes del inóculo, desarrollar en el laboratorio una semilla adaptada, por aireamiento continuo de una muestra clarificada de agua residual doméstica y adición de pequeños incrementos diarios de aguas residuales. Para obtener la población microbiana inicial, usar una suspensión de suelo, un lodo activado, o una preparación a partir de semilla comercial. Ensayar el rendimiento de la semilla haciendo pruebas de la DBO en las muestras hasta obtener una población satisfactoria. Si los valores de la DBO aumentan con el tiempo hasta un valor constante, se consideran como un indicio de la adaptación sucesiva de la semilla o inóculo. 1. Control de inóculos. Determinar la DBO del material inoculante como si se tratara de una muestra. De este valor y del conocimiento del dato del agua de dilución determinar el OD consumido. Hacer las diluciones necesarias hasta obtener una disminución de por lo menos el 50% del OD. La gráfica de la disminución de OD expresada en miligramos por litro contra los mililitros de inóculo, origina una recta cuya pendiente debe interpretarse 56 como la disminución de OD por mililitro de inóculo. La intercepción de la recta con el eje de los valores de reducción del OD representa la disminución del oxígeno provocada por el agua de dilución, valor que debe ser inferior a 0,1 mg/L (ver 6.8). Con el objeto de corregir el valor de OD consumido por una muestra, se debe restar a éste el consumido por el inóculo. El consumo de OD del agua de dilución más el inóculo puede estar en el intervalo de 0,6 a 1,0 mg/L. En el numeral 6.6 se describen las técnicas para adición de material inoculante al agua de dilución, para dos métodos de dilución de muestras. Blanco de agua de dilución. Con el objeto de verificar la calidad del agua de dilución sin inóculo y la limpieza de los materiales, usar una porción de la misma y llevarla junto con las muestras a través de todo el procedimiento. El OD consumido por el agua de dilución debe ser menor de 0,2 mg/L y preferiblemente no mayor de 0,1 mg/L. Pretratamiento de la muestra 1. Muestras con alcalinidad cáustica o acidez. Neutralizar las muestras a pH entre 6,5 y 7,5 con una solución de ácido sulfúrico (H2SO4) o hidróxido de sodio (NaOH) de concentración tal que la cantidad de reactivo no diluya la muestra en más de 0,5%. La menor dilución de muestra no debe afectar el pH dado por el agua de dilución inoculada. 2. Muestras con compuestos residuales de cloro. Evitar las muestras que contengan cloro residual; tomarlas antes del proceso de cloración; si la muestra ha sido clorada pero no presenta cloro residual detectable, inocular el agua de dilución; si hay cloro residual, declorar la muestra e inocular el agua de dilución (ver 6.7). No ensayar las muestras que han sido decloradas, sin inocular el agua de dilución. En algunas muestras, el cloro se elimina si se dejan 1 o 2 h a la luz, lo cual puede suceder durante el transporte y manejo de la muestra. Para muestras en las cuales el cloro residual no se disipa en un tiempo razonablemente corto, eliminar el cloro residual por adición de solución de Na2SO3. El volumen de Na2SO3 57 requerido se determina en una porción de 100 a 1 000 mL de la muestra, previamente neutralizada, por la adición de 10 mL de ácido acético 1 + 1 o H2SO4 1 + 50, 10 mL de solución de yoduro de potasio (10 g KI/100 mL), por cada 1000 mL de muestra; el volumen resultante se titula con solución de Na2SO3 hasta su punto final, determinado por el indicador almidón-yodo. Se agrega a la muestra neutralizada, el volumen relativo de solución de Na2SO3 determinado, se mezcla bien y se deja en reposo cerca de 10 a 20 minutos. Ensayar la muestra para determinar el cloro residual. (NOTA: Un exceso de Na2SO3 en la muestra, consume oxígeno y reacciona con ciertas cloraminas orgánicas que pueden estar presentes en muestras tratadas). 3. Muestras contaminadas con sustancias tóxicas. Las muestras de aguas residuales provenientes de industrias, por ejemplo electroquímicas, contienen metales tóxicos. Estas muestras requieren de estudios especiales y deben ser tratadas antes de medirles la DBO. 4. Muestras sobresaturadas con OD. En muestras procedentes de aguas muy frías o de aguas en que la producción primaria es alta, los valores de OD a 20ºC suelen ser mayores de 9 mg de OD/L. Para prevenir pérdidas de oxígeno durante la incubación, llevar la temperatura de la muestra a 20ºC en una botella parcialmente llena, mientras se sacude fuertemente o se burbujea aire comprimido filtrado y limpio. 5. de hacer las diluciones. 6. Inhibición de la nitrificación. A las muestras contenidas en botellas de 300 mL se agregan 3 mg de 2-cloro-6-(triclorometil)-piridina (TCMP) o se puede agregar directamente al agua de dilución para lograr una concentración final de aproximadamente 10 mg de TCMP/L. (NOTA: Es posible que la TCMP se disuelva lentamente y permanezca flotando en la superficie de la muestra; algunas formulaciones comerciales se disuelven más fácilmente pero no son 100% puras, por lo que se debe ajustar la dosificación). Las muestras que requieren el procedimiento de inhibición de la nitrificación incluyen: efluentes tratados biológicamente, muestras inoculadas con efluentes tratados biológicamente, y aguas de río, pero no se limitan 58 necesariamente a estas. En el reporte de los resultados registrar el uso del procedimiento de inhibición de la nitrificación. Técnica de dilución. Los resultados más acertados se obtienen con diluciones de muestra en las que los valores de OD residual son por lo menos 1 mg/L y un consumo de OD de por lo menos 2 mg/L después de los 5 días de incubación. La experiencia con muestras de diferente origen permiten optimizar el número de diluciones requeridas; la correlación de la DQO con la DBO puede constituir una guía efectiva para la selección de las diluciones más convenientes. Si no se dispone de esta metodología, se pueden emplear las diluciones de 0,0 a 1,0 % para efluentes líquidos industriales, 1 a 5 % para efluentes industriales no tratados y decantados, 5 a 25 % para efluentes con tratamiento secundario o biológico, y 25 a 100 % para corrientes contaminadas. Las diluciones se efectúan en probetas y luego se transfieren a las botellas de DBO, o se preparan directamente en las botellas. Cualquiera de los dos métodos de dilución puede combinarse con cualquier técnica para medición de OD. El número de botellas a ser preparadas para cada dilución depende de la técnica de análisis del OD y del número de réplicas deseadas. Cuando sea necesaria la inoculación, agregar la semilla directamente al agua de dilución o a cada probeta o botella de DBO antes de la dilución. La inoculación en las probetas evita la disminución de la relación semilla: muestra cuando se hace un incremento en las diluciones. 1. Diluciones preparadas en probeta. Si se emplea el método modificado de la azida para la medición de OD, transvasar cuidadosamente el agua de dilución -inoculada si es necesario-, hasta llenar la mitad de una probeta de 1 a 2 L de capacidad por medio de sifón para evitar la entrada de aire. Agregar la cantidad deseada de muestra cuidadosamente mezclada y diluir al nivel apropiado con agua de dilución; mezclar bien con una varilla tipo émbolo y evitar la entrada de aire. Trasvasar la dilución a dos botellas de DBO por medio de sifón. Determinar el OD inicial en una de estas botellas. 59 Tapar herméticamente la segunda botella, con sello de agua, e incubar por 5 d a 20ºC. Si se determina el OD por el método de electrodo de membrana, transvasar la mezcla de dilución a una botella DBO por medio de sifón. Determinar el OD inicial en esta botella, descartar el residuo y llenar nuevamente la botella con la muestra diluida. Tapar herméticamente la botella, con sello de agua, e incubar por 5 d a 20ºC. 2. Diluciones preparadas directamente en botellas DBO. Con una pipeta de boca ancha agregar el volumen de muestra deseado a diferentes botellas para DBO de volumen conocido. Agregar, a cada botella o al agua de dilución, las cantidades apropiadas de semilla; llenar las botellas con suficiente agua de dilución, inoculada si es necesario, de tal manera que al insertar el tapón se desplace todo el aire, sin dejar burbujas. Para diluciones mayores de 1:100 hacer una dilución preliminar en una probeta antes de hacer la dilución final. Preparar dos botellas de cada dilución cuando se empleen los métodos yodométricos de volumetría para la medición del OD; determinar el OD inicial en una de las dos botellas, tapar herméticamente la segunda botella, con sello de agua, e incubar por 5 d a 20ºC. Si se emplea el método de electrodo de membrana para la medición de OD, preparar solamente una botella de DBO por cada dilución; determinar el OD inicial en esta botella y remplazar cualquier contenido desplazado con agua de dilución para llenar la botella. Tapar herméticamente, con sello de agua, e incubar por 5 d a 20ºC. Enjuagar el electrodo de OD entre determinaciones para prevenir la contaminación cruzada de las muestras. Determinación del OD inicial. Si la muestra contiene sustancias que reaccionan fácilmente con el OD, es necesario determinar el OD antes de llenar la botella de DBO con la muestra diluida. Si el consumo de OD inicial es insignificante, el período entre la preparación de la dilución y la medida del OD inicial no es crítico. Emplear el método modificado de la azida (método yodométrico) o el método de electrodo de membrana, para determinar el OD inicial en todas las muestras diluidas, testigos y, si se considera necesario, en los controles de semilla. 60 los controles de semilla, los blancos de agua de dilución y los patrones de glucosa-ácido glutámico. Hacer un sello de agua como se describe en 6.7. Determinación del OD final. Determinar el OD en las muestras diluidas, los blancos y los patrones después de 5 días de incubación como se describe en 6.8. VII. 1. Cálculos Cuando el agua de dilución no ha sido inoculada: DBO5, mg/lt = (D1-D2)/P 2. Cuando el agua de dilución ha sido inoculada: DB)5, mg/lt = {(D1-D2)-(B1-B2)*f }/P donde: D1 = OD de la muestra diluida inmediatamente después de la preparación, mg/L, D2 = OD de la muestra diluida después de 5 d de incubación a 20ºC, mg/L, P = fracción volumétrica decimal de la muestra empleada, B1 = OD del control de semilla antes de la incubación, mg/L (sección 6.1.4), B2 = OD del control de semilla después de la incubación, mg/L (sección 6.1.4), y f= proporción de semilla en la muestra diluida a la semilla en el control de semilla = (% de semilla en la muestra diluida)/(% de semilla en el control de semilla). 61 3. Si el material inoculante se agrega directamente a la muestra o a las botellas de control: f=(volumen de semilla en la muestra diluida)/(volumen de semilla en el control de semilla) 4. Si se ha inhibido la nitrificación, reportar los resultados como DBO5. 1. Los resultados obtenidos para las diferentes diluciones pueden ser promediados si se cumple con los requisitos de valores de OD residual de mínimo 1 mg/L y un consumo de OD de por lo menos 2 mg/L. Este promedio se puede hacer si no hay evidencia de toxicidad en las muestras menos diluidas o de alguna alteración detectable. 2. En estos cálculos no se hace corrección por el OD consumido por el blanco de agua de dilución durante la incubación. Esta corrección no es necesaria si el agua de dilución cumple el criterio de blanco estipulado en el procedimiento. Si el agua de dilución no cumple este criterio, la corrección es difícil y los resultados serán cuestionables. VIII. 1. Precisión No existe un procedimiento aceptable para establecer la precisión y exactitud de la prueba de la DBO. El control de glucosa-ácido glutámico prescrito está proyectado como un punto de referencia para la evaluación de la calidad del agua de dilución, la efectividad de la semilla, y la técnica analítica. 2. Ochenta y seis analistas, pertenecientes a 58 laboratorios analizaron muestras de aguas naturales dosificadas con incrementos exactos de compuestos orgánicos, con valores promedios de DBO de 2,1 y 175 mg/L; 3. Las pruebas realizadas en un laboratorio con una solución de glucosaácido glutámico de 300 mg/L, produjeron los siguientes resultados: Número de meses : 14 62 4. Número de triplicados : 421 Promedio recuperado mensualmente : 204 mg/L Desviación estándar promedio mensual : 10,4 mg/L Los estudios estadísticos de precisión y exactitud de las determinaciones de la DBO, realizados en ejercicios de inter calibración que involucraron de 2 a 112 laboratorios, con diferentes analistas y semillas, en muestras sintéticas que contenían glucosa y ácido glutámico en proporción 1:1 en el intervalo de concentraciones de 3,3 a 231 mg/L, proporcionaron el promedio, X, y la desviación estándar, S, a través de las ecuaciones de regresión correspondientes: X = 0,658 (nivel agregado, mg/l) + 0,280 mg/L S = 0,100 (nivel agregado, mg/l) + 0,547 mg/L Para el estándar primario de 300 mg/L, el promedio de DBO 5-d fue de 198 mg/L con una desviación estándar de 30,5 mg/L. 5. Valores límites de control: Debido a la gran variedad de factores que afectan las pruebas de la DBO en los estudios multilaboratorios y la consecuente disparidad en los resultados, se recomienda como valor límite de control para laboratorios individuales u determinada en las pruebas interlaboratorios. Para cada laboratorio, establecer los valores límites de control efectuando un mínimo de 25 análisis de glucosa-ácido glutámico (ver 6.3) en un período de algunas semanas o meses y calcular la media y la desviación estándar. Emplear como valor límite de control para futuros chequeos de glucosa-ácido calculados para los ensayos de un solo laboratorio, presentados anteriormente, con los resultados interlaboratorios. Reevaluar los valores investigar el origen del problema. Si la DBO medida para un patrón de 63 glucosa-ácido glutámico está fuera del intervalo aceptado, rechazar las pruebas hechas con tales semilla y agua de dilución. 4. Intervalo de trabajo: es igual a la diferencia entre el máximo OD inicial (7 a 9 mg/L) y el mínimo OD residual de 1 mg/L multiplicado por el factor de dilución. Un límite de detección más bajo de 2 mg/L se establece para una disminución del OD mínima de 2 mg/L. ejemplo Muestro Las muestras deben recogerse como en la prueba del oxígeno disuelto, cuando no se requiera diluir las muestras, pueden usarse muestras instantáneas de aguas negras crudas o tratadas, pero son más representativas de la composición media, las muestras integradas. Esta prueba no puede hacerse sobre efluentes clorados. Equipo Dispositivo para muestreo o cucharón de aluminio. frascos claros de cristal, con tapon esmerilado, de 100 ml. Dos pipetas de 5 ml, graduadas en 0.1 ml. Tres pipetas de 1 ml, graduadas en 0.1 ml. Probeta graduada de 250 ml. Matraz Erlenmeyer de 500 ml. Bureta. 1. Soporte para bureta. 2. Pinzas. 3. Frasco gotero de 30 ml. 4. Termómetro. 5. Frasco de 20 l (5 galones). 6. Bomba de vacío para filtración. 7. Pipetas para transferir, de 5, 10, 20, 50 y 100 ml. 8. Balanza analítica. 9. Baño de agua a 20℃. 10. Sifón de vidrio. 11. Tubo de hule. 64 12. Pinza para tubo de hule. Reactivos 1. Para la mayoría de los laboratorios de plantas de tratamiento probablemente es aconsejable la compra de los reactivos. Todos se pueden adquirir en las casas proveedoras comerciales. 2. Tendrá que prepararse el reactivo de tiosulfato N/40 por dilución de la solución N/10, así como el agua de dilución que se use en esta prueba. 3. Acido sulfúrico concentrado. 4. Sulfato manganoso; 480 gramos de MnSO4·4H2O, ó 400 gramos de MnSO4·2H2O por litro. 5. Alcalina de nituro-yoduro; 500 gramos de NaOH y 135 gramos de NaI se disuelven por separado y se mezclan para ajustarse a un litro. Justamente antes de usarse, se disuelve un gramo de NaN3 en 100 ml de la solución alcalina de yoduro. No se calienta. Se requieren tres horas para que se disuelva el nitruro de sodio. La solución alcalina de nitruroyoduro es estable solamente durante dos semanas. 6. El Tiosulfato de sodio N/40. Dilúyase un volumen de N/10 con tres volúmenes de agua distilata, para hacer tiosulfato de sodio N/40, el cual es estable solamente durante unas dos semanas y debe usarse recientemente preparado o revalorarse. 7. Indicador de almidón, de cinco gramos por litro; se preserva con 1.25 gramos de ácido salisílico. 8. Cloruro férricico; 0.25 gramos de Fecl3·6H2O por litro. 9. Cloruro de calcio; 27.5 gramos de Cacl2 por litro. 10. Sulfato de magnesio; 22.5 gramos de MgSO4·7H2O por litro. 11. Amortiguador de fosfato de amonio. Disuélvanse 8.5 gramos de KH2PO4, 21.75 gramos de K2HPO4, 33.4 gramos de Na2HPO4∙7H2O y 1.7 gramos de NH4cl en unos 500 ml de agua destilada y diluyase a un litro. El pH de esta solución amortiguador debe ser de 7.2 sin ulterior ajuste. 65 Procedimiento 1. Agréguese 20 litros (5 galones) de agua destilada. 2. Agréguense 18.9 ml de solución de cloruro férrico, 18.9 ml de solución de cloruro de calcio, 18.9 ml de solución de sulfato de magnesio y 18.9 ml de solución amortiguadora de fosfato de amonio (pH 7.2) al agua de dilución, y mézclese bien. 3. Sifoneese agua de dilución a un frasco de 300 ml de tapón esmerilado, hasta que quede lleno aproximadamente a la mitad. 4. Al frasco lleno hasta la mitad agréguese con una pipeta la cantidad de muestra deseada. Las cantidades podrían ser: 4.1. Aguas negras crudas, 3.0 a 6.0 ml. 4.2. Aguas negras sedimentadas, 6.0 a 12.0 ml. 4.3. Efluente final, 50 a 100ml. 5. Llénese el frasco hasta el cuello, con el agua de dilución y tápese de manera que no queden atrapadas burbujas de aire. 6. Llénese otro frasco de 300 ml con agua de dilución solamente. 7. Colóquense ambos frascos en un baño de agua a 20℃ o en un incubador. 8. Determínese el oxígeno disuelto de la muestra si es de un efluente o de una corriente. El oxígeno disuelto de las aguas negras crudas o sedimentadas puede considerarse como igual a cero. 9. Después de cinco días determínese el oxígeno disuelto en cada una de las muestras incubadas, por el procedimiento descrito al principio. 10. Determínese el volumen exacto de cada uno de los frascos de 300 ml. Cálculo 1. Los resultados se expresan en ppm de demanda bioquímica de oxígeno. Número del frasco A B Volumen del frasco 305 295 Volumen de la muestra 0 5 Valoración de 200 ml, después de cinco días de incubado 66 Lectura de la bureta después de la titulación 8.2 12.7 Lectura de la bureta antes de la valoración 0.00 0.2 Ml de tiosulfato N/40 usado: (1) menos (2) 8.5 4.5 Oxígeno disuelto en la muestra de aguas negras 0.0 Oxígeno disuelto inicial, calculado 8.2 8.1 Oxígeno disuelto final 8.2 4.5 Disminución del oxígeno disuelto 0.0 0.6 Demanda bioquímica de oxígeno en cinco días 212 mg/l Número del frasco, cada frasco debe numerarse para permitir su identificación. Volumen del frasco. Debe determinarse el volumen de cada frasco, llenándolo con agua, poniéndole su tapón y midiendo después su contenido en una probeta graduada También pueden comprarse frascos de 300 ml. Volumen de la muestra. Es el volumen de muestra que se vierta en cada frasco. Cálculo del oxígeno disuelto inicial. Es el oxígeno disuelto disponible del agua de dilución con la muestra. Volumen del agua de dilución = 295-5 = 290 ml. Volumen de la muestra = 5 ml. Oxígeno disuelto del agua de dilución = 8.2 ppm. Oxígeno disuelto de la muestra = 0. Oxígeno disuelto inicial = Volumen del agua de dilución X oxígeno disuelto del agua de dilución, más el volumen de muestra X oxígeno disuelto de la muestra y todo dividido entre el volumen de la muestra más el agua de dilución. 290 X 8.2 + 5 X 0.0 ODISUELTO INICIAL =--------------------------------------- = 8.1 ppm 295 Oxígeno disuelto final es el oxígeno disuelto determinado por la valoración; mililitros de tiosulfato N/40 gastados, igual a las ppm de oxígeno disuelto cuando se valora una muestra de 200 ml. 67 Abatimiento del oxígeno disuelto es la diferencia entre el oxígeno disuelto inicial calculado y el oxígeno disuelto final. Demanda bioquímica de oxígeno en cinco días es el oxígeno disuelto requerido por la muestra sin diluir, expresado en ppm. Volumen del frasco DBO= abatimiento del oxígeno disuelto X -----------------------------Volumen de la muestra 295 DBO = 3.6 X ------------- = 212 mg/l 5 68 ANEXO 2. DEMANDA DE OXÍGENO Y MATERIA ORGÁNICA Cerca del 75% de los sólidos en suspensión y del 40% de los sólidos filtrables de un agua residual de concentración media son de naturaleza orgánica. Son sólidos que provienen de los reinos animal y vegetal, así como de las actividades humanas relacionadas con la síntesis de compuestos orgánicos. Los compuestos orgánicos están formados normalmente por combinaciones de carbono, hidrógeno y oxígeno, con la presencia, en determinados casos, de nitrógeno. También pueden estar presentes otros elementos cono azufre, fósforo o hierro. Los principales grupos de sustancias orgánicas presentes en el agua residual son las proteínas, 40-60%, hidratos de carbono, 25-50%, y grasas y aceites, 10%. Para poder evaluar el daño que pueden llegar a producir las aguas residuales, se emplean diversas técnicas. Para aguas negras, que tienen una composición más o menos constante, se emplea la cantidad de carbono presente en las mismas, ya sea directamente, midiendo el carbono orgánico total, COT, o TOC en inglés, o indirectamente, midiendo la capacidad reductora del carbono existente en dichas aguas. Estas últimas son la Demanda Química de Oxígeno, DQO, y la Demanda Bioquímica de Oxígeno, DBO. Así, con estas técnicas podemos determinar la cantidad de materia orgánica putrescibles que están en el agua contaminada. En principio, entre ellas, no hay relación en cuanto a los resultados, ya que los efectos que se producen en el agua varían al aplicar cada técnica, de unas aguas contaminadas a otras. Para el mismo fin se emplea a veces otro parámetro, la oxidabilidad al permanganato. La demanda de oxígeno de un agua residual es la cantidad de oxígeno que es consumido por las sustancias contaminantes que están en esa agua durante un cierto tiempo, ya sean sustancias contaminantes orgánicas o inorgánicas. Las técnicas basadas en el consumo de oxígeno son la demanda química de oxígeno, 69 DQO, la demanda bioquímica del oxígeno (DBO) y el carbono orgánico total, COT o TOC. La Demanda Química de Oxígeno, DQO, es la cantidad de oxígeno en mg/l consumido en la oxidación de las sustancias reductoras que están en un agua. Se emplean oxidantes químicos, como el dicromato potásico. Tal y como hemos dicho, el ensayo de la DQO se emplea para medir el contenido de materia orgánica tanto de las aguas naturales como de las residuales. En el ensayo, se emplea un agente químico fuertemente oxidante en medio ácido para la determinación del equivalente de oxígeno de la materia orgánica que puede oxidarse. La Demanda Bioquímica de Oxígeno, DBO, es la cantidad de oxígeno en mg/l necesaria para descomponer la materia orgánica presente mediante acción de los microorganismos aerobios presentes en el agua. Normalmente se emplea la DBO5, que mide el oxígeno consumido por los microorganismos en cinco días. Resulta el parámetro de contaminación orgánica más ampliamente empleado. La determinación del mismo está relacionada con la medición del oxígeno disuelto que consumen los microorganismos en el proceso de oxidación bioquímica de la materia orgánica. Para medir el TOC o COT, Carbono Orgánico Total, se emplean aparatos que usan la oxidación en fase gaseosa. Se inyecta una cantidad conocida de muestra en un horno de alta temperatura. En presencia de un catalizador, el carbono orgánico se oxida a anhídrido carbónico, la producción de la cual se mide cuantitativamente con un analizador de infrarrojos. La aireación y la acidificación de la muestra antes del análisis eliminan los posibles errores debidos a la presencia de carbono inorgánico. Si se conoce la presencia de compuestos orgánicos volátiles en la muestra, se suprime la aireación para evitar su separación. El ensayo puede realizarse en muy poco tiempo, y su uso se está extendiendo muy rápidamente. No obstante, algunos compuestos orgánicos presentes pueden no oxidarse, lo cual conducirá a valores medidos del COT ligeramente inferiores a las cantidades realmente presentes en la muestra. 70 La oxidabilidad al permanganato es otra característica del agua a tener en cuenta. El agua se trata con permanganato potásico, KMnO4, que oxida a las sustancias de origen orgánico del agua. Después se determina la cantidad de permanganato. El hecho de que la medición del contenido en materia orgánica se realice por separado viene justificado por su importancia en la gestión de la calidad del agua y en el diseño de las instalaciones de tratamiento de aguas. Catalizador TOC APARATO PARA MEDICIÓN DE DEMANDA BIOQUÍMICA DE OXÍGENO Demanda Bioquímica de Oxígeno Aparatos para la determinación de DBO mediante técnica manométrica hasta 1000 mg/l (ppm). Se pueden determinar valores más altos previa dilución. Estructura metálica recubierta con pintura epoxi, especialmente diseñada y probada para hacer al instrumento altamente resistente a la agresión de los reactivos químicos, mecánicos y corrosivos en general. Estos equipos pueden alojar 6 (BMS 6) ó 10 (BMS 10) botellas respectivamente. Cada posición es provista de botella, manómetro y 4 escalas para intervalos hasta 90, 250, 600 y 1000 mg/l de DBO. La cantidad de muestra a analizar puede variar de 100 a 400 ml. La capacidad total es de 500 ml. Las muestras son mantenidas en agitación mediante un sistema de 6 ó 10 agitadores magnéticos. El equipo permite determinar las curvas de evolución cinética del proceso. Junto con el instrumento vienen provistos la metodología para DBO y el manual de instrucciones para soporte del operador. Para la determinación del DBO es 71 necesario el uso de una heladera para DBO. Las dimensiones han sido previstas para poder colocar un BMS10 en la heladera Velp FTC 90 (código 10.0140) o dos BMS10 en la heladera Velp FOC 225E (código 10.0141). Demanda Bioquímica de Oxígeno CODIGO DE PRODUCTO : 2119 Test Kits Químicos Oxigeno Disuelto En las aguas superficiales, la presencia de oxígeno disuelto es esencial para mantener la vida de los ecosistemas. En la industria, la concentración de oxígeno disuelto va monitorizada tanto en el tratamiento CODIGO DE PRODUCTO : 5841 de aguas residuales como en las plantas de calefacción. El Kit HANNA instruments® permite determinar cuidadosamente la concentración de oxígeno disuelto en el agua por medio de una nitración con una adaptación del método Winkler. 72 ANEXO 3. DETERMINACIÓN DE OXÍGENO DISUELTO PROCEDIMIENTOS DE LA PRUEBA 1. Saque el equipo para la prueba de Oxígeno Disuelto (OD). Siga cuidadosamente las instrucciones que vienen con el equipo. No olvide anotar sus resultados en ppm o mg/L. 2. Cuando recoja la muestra de agua, tenga en cuenta estos lineamientos importantes: o Tome la muestra lejos de la margen del agua y por debajo del nivel de de la superficie del agua. o Tenga cuidado de no atrapar burbujas de aire en la muestra durante el proceso de recolección; puede dar una lectura alta falsa. o Deje que el agua lleve suavemente la botella para la muestra de OD desde el fondo hasta la parte superior. o Ponga una tapa en la botella mientras está bajo el agua. 3. Examine el nivel de OD inmediatamente. La actividad biológica en la muestra y la exposición al aire pueden cambiar rápidamente el nivel de OD. 4. Repita la prueba de OD tres veces. Se esperan los siguientes resultados Nivel de Oxígeno Disuelto (OD) en ppm ó Calidad de agua mg/L 0,0 – 4,0 Mala Algunas poblaciones de peces y macroinvertebrados empezarán a baja. 4,1 – 7,1 Aceptable 8,0 – 12 Buena 12,0 a más Repita la prueba El agua puede airearse 73 artificialmente. NOTA: A 20º C (temperatura ambiente) y presión atmosférica estándar (nivel del mar), la cantidad máxima de oxígeno que puede disolverse en agua dulce es 9 ppm. Si la temperatura del agua está por debajo de 20º C, puede haber más oxígeno disuelto en la muestra. En general, un nivel de oxígeno disuelto de 9-10 ppm se considera muy bueno. A niveles de 4 ppm o menos, algunas poblaciones de peces y macroinvertebrados (por ejemplo, la corvina, la trucha, el salmón, las ninfas de la mosca de mayo, las ninfas de la mosca de las piedras y las larvas de frigáneas) empezarán a bajar. Otros organismos tienen mayor capacidad de supervivencia en agua con niveles bajos de oxígeno disuelto (por ejemplo, los gusanos de lodo y las sanguijuelas). Los niveles bajos de OD pueden encontrarse en áreas donde el material orgánico (plantas muertas y materia animal) está en descomposición. Las bacterias requieren oxígeno para descomponer desechos orgánicos y, por lo tanto, despojan el agua de oxígeno. Las áreas cercanas a las descargas de aguas negras a veces tienen niveles bajos de OD debido a este efecto. Los niveles de OD también son bajos en aguas tibias que se mueven despacio. ejemplo Muestreo Se requiere un equipo especial para recolectar las muestras para esta prueba. Las muestras deben tomarse de tal manera que el frasco quede completamente lleno de líquido que no haya estado en contacto con el aire y que no quede ninguna burbuja de aire bajo el tapón. Para esto se requiere un volumen tres veces mayor del que desplace el frasco de muestro. Debe anotarse la temperatura de las muestras en el momento del muestreo. Equipo Muestreador de oxígeno disuelto Frascos para muestras de 300 ml con tapón esmerilado. Tres pipetas de 5 ml, graduadas en 0.1 ml Probeta graduada Matraz Erlenmeyer de 500 ml Bureta; 74 Soporte para bureta; Pinzas para bureta; Acido sulfúrico concentrado; Solución normal de nitruro-yoduro alcalina; 1. Solución normal de sulfato manganoso; 2. Frasco gotero de 30 ml; 3. Solución indicadora de almidón; 4. Tiosulfato de sodio N/40 5. Termómetro. Procedimiento para muestras en frascos de 300㎖ Viértanse 2 ml de solución de sulfato manganoso y 2 ml de solución alcalina de nitruroyoduro. Agítese durante veinte segundos por inversión del frasco. Déjese que se asiente el precipitado por debajo del cuello del frasco. Agréguense 2 ml de ácido sulfúrico concentrado y agítese. Mídanse 200 ml, pásense al matraz Erlenmeyer, procurando que sean mínimas las pérdidas de yodo. Valórese el yodo liberado con tiosulfato N/40, hasta que la muestra tenga color amarillo pálido. Agréguese un ml de solución de almidón y continúese la valoración cuidadosamente hasta la decoloración, sin tomar en cuenta ninguna reaparición de color. Cálculo Los resultados se expresan en ppm de oxígeno disuelto o en porcentaje de saturación. Si se emplea un tiosulfato exactamente N/40 para valorar 200 ml de muestra. El número de mililitros del tiosulfato empleado es equivalente a las ppm de oxígeno disuelto. El porcentaje de saturación se calcula dividiendo el oxígeno disuelto de la muestra en ppm entre el oxígeno disuelto en ppm en agua limpia o agua de mar de salinidad adecuada, saturada a la temperatura de la muestra y multiplicando por 100. 75 1. Consúltese la tabla de bajo. Tabla: Solubilidad del oxígeno en agua pura (oxígeno disuelto, en partes por millón, en peso) ℃ oxígeno disuelto ℃ oxígeno disuelto ℃ oxígeno disuelto 0 14.62 10 11.33 20 9.17 1 14.23 11 11.08 21 8.99 2 13.84 12 10.83 22 8.83 3 13.48 13 10.60 23 8.68 4 13.13 14 10.37 24 8.53 5 12.80 15 10.15 25 8.38 6 12.48 16 9.95 26 8.22 7 12.17 17 9.74 27 8.07 8 11.87 18 9.54 28 7.92 9 11.59 19 9.35 29 7.77 76 ANEXO 4. SÓLIDOS SUSPENDIDOS TOTALES Secados a 103-105ºC Código General: 009 1. Sumario y Aplicaciones Los sólidos suspendidos totales o el residuo no filtrable de una muestra de agua natural o residual industrial o doméstica, se definen como la porción de sólidos retenidos por un filtro de fibra de vidrio que posteriormente se seca a 103-105ºC hasta peso constante. Una muestra bien mezclada se pasa a través de un filtro estándar de fibra de vidrio, previamente pesado, y el residuo retenido se seca a 103-105ºC hasta peso constante. El incremento de peso del filtro representa el total de sólidos suspendidos. Si el material suspendido tapona el filtro y prolonga la filtración, la diferencia entre los sólidos totales y los sólidos disueltos totales puede dar un estimativo de los sólidos suspendidos totales. Este método es aplicable a aguas potables, superficiales, y salinas, aguas residuales domésticas e industriales y lluvia ácida, en un intervalo de 4 a 20 .000 mg/L. 2. Limitaciones e Interferencias Debido a que un residuo excesivo en el filtro puede formar una costra que impide el paso del agua, limitar el tamaño de muestra de tal manera que se obtengan como máximo 200 mg de residuo. El taponamiento del filtro prolonga la filtración y puede producir resultados altos debido a la excesiva retención de sólidos coloidales. Para muestras con elevado contenido de sólidos disueltos, enjuagar muy bien el filtro para asegurar la remoción del material disuelto. 3. Toma y Preservación de Muestra Eliminar de la muestra partículas flotantes grandes o aglomerados dispersos de material no homogéneo. Usar frascos de plástico o de vidrio resistente, en los que el material en suspensión no se adhiera a las paredes del recipiente. 77 Realizar el análisis tan pronto como sea posible. Refrigerar la muestra a 4ºC hasta el momento del análisis para minimizar la descomposición microbiológica de los sólidos. Antes de iniciar el análisis, llevar las muestras a temperatura ambiente. Es preferible no almacenar las muestras por más de 24 h; bajo ningún concepto guardar las muestras por más de 7 días. 4. Aparatos Filtros circulares de fibra de vidrio, sin aditivos orgánicos. Aparato de filtración: puede ser uno de los siguientes, adecuado para el filtro seleccionado: a) Embudo con filtro de membrana. b) Crisol Gooch, de 25 a 40 mL de capacidad, con su respectivo adaptador. c) Aparato de filtración con recipiente y disco fritado grueso (40- a 60-m m) como soporte del filtro. d) Erlenmeyer con tubuladura lateral, de suficiente capacidad para el tamaño de muestra seleccionado. e) Discos de aluminio o de acero inoxidable, de 65 mm de diámetro, para pesar. f) Desecador, con desecante e indicador coloreado de humedad o indicador instrumental. g) Estufa para secado, para operar en el intervalo de 103 a 105ºC. h) Balanza analítica, con precisión de 0,1 mg. i) Bomba de vacío. j) Agitador magnético con barra agitadora de teflón. k) Pipetas de punta ancha. 5. Reactivos Agua destilada Tipo III., agua destilada y desmineralizada. 6. Procedimiento Preparación del filtro de fibra de vidrio: Insertar el filtro circular en el aparato de filtración con el lado rugoso hacia arriba, aplicar vacío y lavar el filtro con tres porciones sucesivas de 20 mL de agua destilada; continuar la succión hasta remover todas las trazas de agua, y descartar el filtrado. Remover el filtro y 78 transferirlo a un disco para pesaje, con el cuidado necesario para prevenir que el filtro seco se adhiera al disco; el material que se adhiera al disco debe agregarse al filtro para evitar errores. También se puede pesar el filtro seco junto con el disco tanto antes como después de la filtración; si se emplea un crisol Gooch, remover y pesar este junto con el filtro. Secar en una estufa a 103-105ºC por 1 h (si se van a determinar sólidos volátiles, secar a 550ºC por 15 min. en un horno). Dejar enfriar en un desecador y pesar. Repetir el ciclo de secado, enfriado, desecado y pesado hasta obtener peso constante, o hasta que la pérdida de peso sea menor del 4% o de 0,5 mg de la pesada anterior, lo que sea menor. Guardar el filtro en un desecador hasta que se vaya a emplear. Selección del filtro y tamaño de muestras: Tomar una alícuota de muestra que produzca entre 10 y 200 mg de residuo seco. Si se emplean más de 10 minutos para completar la filtración, aumentar el tamaño del filtro o disminuir el volumen de muestra; para muestras no homogéneas tales como agua residuales, usar un filtro grande que permita filtrar una muestra representativa. (c) Análisis de muestras. Ensamblar el filtro al aparato de filtración e iniciar la succión; humedecer el filtro con una pequeña cantidad de agua destilada para fijarlo. Mientras se agita la muestra con un agitador magnético, tomar una alícuota con pipeta y transferirla al filtro. Lavar el residuo con tres porciones sucesivas de 10 mL de agua destilada, y se deja secar completamente entre lavados; continuar la succión por tres minutos después de completar la filtración. Las muestras con alto contenido de sólidos disueltos pueden requerir lavados adicionales. Remover cuidadosamente el filtro del aparato de filtración y transferirlo al disco de pesaje; si se usa un crisol Gooch, removerlo de su adaptador. (d) Secar en una estufa a 103-105ºC, mínimo durante 1 h; dejar enfriar en un desecador hasta temperatura ambiente y pesar. Repetir el ciclo de secado, enfriado, desecado y pesado hasta obtener peso constante o hasta que la pérdida de peso sea menor del 4% o de 0,5 mg del peso anterior, lo que sea menor. Las determinaciones por duplicado deben coincidir hasta en un 5% de su promedio. 7. Cálculos mg de sólidos suspendidos totales/l = (A-B) x 1000/Volumen de Muestra, ml 79 donde: A = peso del filtro + residuo seco, mg, y B = peso del filtro, mg 8. Precisión (a) En un estudio hecho por dos analistas con cuatro series de 10 determinaciones cada una, la desviación estándar fue de 5,2 mg/L (coef. variación 33%) para un nivel de concentración de 15 mg/L; 24 mg/L (10%) para 242 mg/L, y 13 mg/L (0,76%) para (b) 1707 mg/L. En un laboratorio individual se realizaron análisis por duplicado de 50 muestras de aguas naturales y aguas residuales con una desviación estándar de ± 2,8 mg/L. 80 ANEXO 81 82 83 ANEXO: 03 CROQUIS DE LOS AFOROS DE LA CIUDA