Síntesis de Dihidropiridinas

PRACTICA No. 1
SINTESIS DE 1,4−DIHIDROPIRIDINAS
Fundamento
La sÃ-ntesis más antigua de derivados piridÃ-nicos es la de Hantzsch para la obtención de la colidina
sintética, que consiste en hacer actuar el acetaldehÃ-do, en presencia de amoniaco, sobre 2 moléculas de
éster acético. Primero se forma la dihidropiridina sustituida que oxidándola forma la piridina.
Por condensación del éster acetoacético con un aldehÃ-do, en presencia de amoniaco, se forma un
derivado de la dihidropiridina, esta es la sÃ-ntesis de Hantzsch, procedimiento general que puede modificarse
variando el aldehÃ-do o el cetoester. Puesto que el derivado de la dihidropiridina se oxida con facilidad
formando el derivado de la piridina, este constituye un método de gran aplicación para preparar piridinas
sustituidas.
Mecanismo General de Reacción
Resumen
En esta práctica se realizara la sÃ-ntesis de una 1,4−dihidropiridina mediante dos procesos diferentes, el
primero que es el más antiguo y largo mediante reflujo con calentamiento mediante baño de arena y el
segundo que es relativamente nuevo usando energÃ-a de microondas; cabe mencionar que esta sÃ-ntesis es
muy importante desde un punto de vista biologico ya que mediante esta técnica se pueden obtener
compuestos de gran interés como en la vitamina B6 y diversos fármacos.
Producto
Nombre IUPAC
Estructura
Masa exp
Rendimiento
1
1−microondas
2−reflujo
1,4−Dihidropiridina
1,4−Dihidropiridina
(%)
81.11578 g/mol 92.11
81.11578 g/mol 289.76
Observaciones
• La solución de formaldehÃ-do forma 2 fases en solución debido a que se polimeriza, la capa
inferior es el formaldehÃ-do polimerizado y es de color blanco y la superior es el formaldehÃ-do en
solución, este es incoloro y es el que se debe tomar para realizar la practica teniendo cuidado de no
mezclar las dos fases.
• Los intervalos de exposición al microondas no deben ser prolongados, aproximadamente 2 minutos
cada intervalo ya que el solvente podrÃ-a evaporarse causando pérdidas en el producto.
• El sistema de reflujo no debe ser muy intenso y bebe controlarse la temperatura del baño de arena
para que esta no se evapore el solvente.
• En el método de reflujo al cristalizar se filtró una vez y se obtuvo un producto color amarillo
pálido, luego la solución madre se cristalizó nuevamente y el sólido que quedó tenÃ-a un color
amarillo diferente al primero.
• La cromatografÃ-a se realizó siguiendo el procedimiento general que consiste en
tomar una muestra al principio, otra a la mitad del tiempo y la otra al final de la reacción esto ayudo a
identificar si la reacción habÃ-a terminado completamente.
Conclusión
El objetivo de la práctica de sintetizar la 1,4−dihidropiridina a partir del formaldehÃ-do usando la sÃ-ntesis
de Hantzsch fue cumplido.
Otra conclusión que se obtiene de la sÃ-ntesis de estas dos piridinas es el de la importancia de la temperatura
en la reacción. La sÃ-ntesis de la 1,4−dihidropiridina no pudo ser llevada a cabo en un primer intento por la
falta de temperatura o, en otras palabras, por no estar suficientemente activado el sistema de reacción. La
temperatura en esta primera oportunidad fue relativamente baja, por lo tanto, para el segundo intento de
sÃ-ntesis la temperatura fue algo que se cuidó con un poco más de énfasis.
BibliografÃ-a.
• Ascheson, R.M.; QuÃ-mica HeterocÃ-clica; 1ª edición en español; México 1981;
Publicaciones Cultural.
• Gilrchrist, Thomas L., Heterocyclic Chemistry, Longman 3rd Edition.
• Katritzky, Handbook of Heterocyclic Chemistry, Pergamon, 2nd Edition.
• www.chemieonline.de/campus/namensreaktion.php?action=detail&id=66
• CRC 60TH Edition.
• http://www.organic−chemistry.org/frames.htm?http://www.organic−chemistry.org/namedreactions/hantzsch−d
• http://media.payson.tulane.edu:8086/spanish/envsp/Vol328.htm
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