UNIVERSIDAD DE LA SABANA FACULTAD DE INGENIERÍA ESPECIALIZACIÓN EN INGENIERÍA AMBIENTAL GRUPO DE INVESTIGACIÓN PRODUCCIÓN MÁS LIMPIA IDENTIFICACIÓN DE LAS POSIBLES FUENTES DE LIGNITOS OXIDADOS PRESENTES EN EL SECTOR CRUZ DE MURCIA. MUNICIPIO DE PAIPA Y SUS POSIBLES APLICACIONES MEDIO AMBIENTALES ABRIL DE 2005 CHÍA – CUNDINAMARCA 1 UNIVERSIDAD DE LA SABANA FACULTAD DE INGENIERÍA ESPECIALIZACIÓN EN INGENIERÍA AMBIENTAL GRUPO DE INVESTIGACIÓN PRODUCCIÓN MÁS LIMPIA ABRIL DE 2005 CHÍA – CUNDINAMARCA 2 RESPONSABLES DE LA INVESTIGACIÓN DR. Eduardo Mora Saboya Director de la Monografía INVESTIGADOR Tercera Promoción Especialización en Ingeniería Ambiental Facultad de Ingeniería Universidad De La Sabana José Mario Rodríguez Hernández 3 DIRECTIVOS UNIVERSIDAD DE LA SABANA DR. ÁLVARO MENDOZA RAMÍREZ Rector Universidad de la Sabana DRA. LILIANA OSPINA GUERRERO Vicerrectora Académica y presidenta Del comité de investigaciones científicas. Universidad de la Sabana DR. OBDULIO VELÁSQUEZ POSADA Vicerrector Secretario Universidad de la Sabana DR. JAVIER MOJICA SÁNCHEZ Secretario General Universidad de la Sabana DRA. LUZ ANGELA VANEGAS S. Secretaria Académica Universidad de la Sabana DR. CARLOS MANRRIQUE Decano Facultad de Ingeniería Universidad de la Sabana DR. SALOMON FROST GONZÁLEZ Director de especializaciones Universidad de la Sabana DR. EDUARDO MORA SABOYA Coordinador Académico especialización en Ingeniería Ambiental Universidad de la Sabana Director de Monografía 4 AGRADECIMIENTOS El autor expresa sus agradecimientos: Al Ingeniero Eduardo Mora por su insistencia para la realización de esta investigación y su dedicación dentro del proceso de elaboración de la monografía. A la Dra. Myriam Bendeck Lugo por su colaboración en lineamientos de este proyecto, al igual que sus conceptos técnicos para la conclusión del proyecto. 5 A mi familia quienes con su apoyo, comprensión y amor contribuyeron a la realización y feliz término de este proyecto. JOSÉ MARIO 6 JUSTIFICACIÓN La corroboración de la existencia de los Lignitos Oxidados o no, en el sector Cruz de Murcia, se determinara mediante diferentes análisis de laboratorio, estos resultados nos dirán el poder calorífico para determinar el rango o tipo de carbón, así como el porcentaje de Carbono orgánico o ácidos húmicos que contienen estos carbones y de esta manera poder determinar su posible aplicación medioambiental. 7 ABSTRACT The material carbonaceous object of this study was gathered in the sector of Cruz From Murcia, municipality of Paipa. This material belongs to the formation Tilatá of Tertiary age. The coal is a sedimentary rock whose origin comes from the accumulation and the physiochemical alteration of the vegetable matter. The crowd becomes coal after being buried and with an increment in the pressure and the temperature and the geologic time, it is compressed and it hardens altering the matter giving origin to the different types or classes of coal. The analyzed samples gave coal as a result of under being able to heating, high content of material volatile and high content of humidity, that corresponds to highly rusty lignite. 8 RESUMEN El material carbonoso objeto de este estudio fue recolectado en el sector de Cruz De Murcia, municipio de Paipa. Este material pertenece a la formación Tilatá de edad Terciaria. El carbón es una roca sedimentaria cuyo origen proviene de la acumulación y la alteración fisicoquímica de la materia vegetal. La turba se convierte en carbón después de quedar sepultada y con un incremento en la presión y la temperatura y el tiempo geológico, se comprime y endurece alterando la materia dando origen a los diferentes tipos o clases de carbón. Las muestras analizadas dieron como resultado un carbón de bajo poder calorífico, alto contenido de material volátil y alto contenido de humedad, que corresponde a un lignito altamente oxidado. 9 PALABRAS CLAVES 1. Leonardita 2. Carbón 3. Turbas 4. Lignitos Oxidados 5. Humedad Inherente 6. Humedad Superficial 7. Vitrinita 8. Exinita 9. Inertinita 10. Ácidos Húmicos 10 CONTENIDO Pág. INTRODUCCIÓN 17 1. OBJETIVOS 18 1.1 OBJETIVO GENERAL 18 1.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS 18 2. GENERALIDADES 19 2.1 LOCALIZACIÓN 19 2.2 GEOLOGÍA LOCAL 19 2.3 ANÁLISIS DE LA ROCA ENCAJANTE 21 3. DEFINICIÓN DEL CARBÓN 24 3.1 ORIGEN Y FORMACIÓN QUÍMICA DEL CARBÓN 25 3.2 COMPOSICIÓN QUÍMICA DEL CARBÓN 25 3.3 ELEMENTOS ESTRUCTURALES DE LAS PLANTAS 27 3.4 FACTORES Y CONDICIONES NECESARIOS PARA LA FORMACIÓN DE CARBÓN 29 4. PROPIEDADES DEL CARBÓN 30 4.1 PROPIEDADES FÍSICAS DEL CARBÓN 31 4.1.1 Estructura 31 4.1.2 Porosidad 31 4.1.3 Punto De Ignición 31 4.1.4 Densidad o Gravedad Especifica (no está estandarizado por la Astm). 32 4.1.5 Friabilidad 32 4.1.6 Dureza 32 4.1.7 Granulometría 32 4.2 TEORÍAS DE FORMACIÓN DEL CARBÓN 33 5. PROCESO DE CARBONIFICACIÓN 34 11 5.1 ETAPA BIOQUÍMICA DE LA CARBONIFICACIÓN 34 5.2 TIPO Y RANGO DE UN CARBÓN 34 5.3 CALIDAD DEL CARBÓN 35 5.4 VARIEDADES DE CARBÓN 35 6. COMPONENTES INORGÁNICOS DEL CARBÓN 40 6.1 HUMEDAD 40 6.2 PRESENCIA DE LA HUMEDAD EN EL CARBÓN 40 6.2.1 Humedades del carbón 40 7. COMPOSICIÓN PETROGRÁFICA DEL CARBÓN 43 7.1 FUNDAMENTOS 43 7.2 COMPOSICIÓN MACROPETROGRÁFICA 43 7.3 PETROGRAFÍA DE LOS CARBONES HÚMICOS 45 7.4 LOS MACERALES DEL CARBÓN 46 7.5 CARBONES COLOMBIANOS 52 8. ANÁLISIS DE MUESTRAS 54 8.1 CARACTERIZACIÓN DE CARBONES 54 8.2 ANÁLISIS PETROGRÁFICO 56 8.3 ANÁLISIS AGROLÓGICO 59 8.4 ANÁLISIS COMPARATIVO DE RESULTADOS 59 9. APLICACIONES MEDIOAMBIENTALES 61 9.1 HUMUS COMERCIAL COMO MEJORADOR DE SUELOS 61 9.2 ORIGEN Y NATURALEZA DE HUMUS COMERCIALES 61 9.3 SUSTANCIAS HÚMICAS PROCEDENTES DE CARBONES 62 9.4 ENMIENDAS HÚMICAS 64 9.5 LOS ÁCIDOS HÚMICOS Y SU ORIGEN 65 9.6 TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES 66 9.7 CEMENTOS Y CONCRETOS 67 CONCLUSIONES 68 BIBLIOGRAFÍA 69 ANEXOS 70 12 LISTA DE TABLAS Pág. Tabla 1. Correlación para la Clasificación de Carbones Según su Rango 39 Tabla 2. Litotipos de Carbones Húmicos y Sapropelicos 44 Tabla 3. Elementos de las Plantas Transformadas en Carbón 47 Tabla 4. Grupos de Macérales 48 Tabla 5. Resultados de Análisis Inmediatos 55 Tabla 6. Características de un Carbón Térmico 56 Tabla 7. Análisis Químico 59 Tabla 8. Análisis Comparativo de Resultados 60 Tabla 9. Grupos Carboxílicos de Lignitos 65 Tabla 10. Contenido de Ácidos Húmicos de la Materia Orgánica 66 13 LISTA DE FIGURAS Pág. Figura 1. Localización 20 Figura 2. Columna Estratigráfica 23 Figura 3. Proceso de Carbonificación 26 Figura 4: Distribución de Zonas Carboníferas en Colombia 53 14 LISTA DE FOTOGRAFÍAS Pág. Foto 1. Panorámica Formación Tilatá 19 Foto 2. Material Pizarroso, Roca Encajante 22 Foto 3. Muestra de Lignito, Sector Cruz de Murcia 36 Foto 4. Frente de Explotación, Lignito con Alto Grado de Oxidación 37 Foto 5. Frente de Explotación de Lignitos 54 Foto 6. Muestra Macroscópica, Material Carbonoso 55 Foto 7. Microfotografía M1, Frente de Explotación 57 Foto 8. Muestra Macroscópica M1, Frente de Explotación 57 Foto 9. Microfotografía M2, Material con Alto Grado de Oxidación 58 Foto 10. Microfotografía M2, Presencia de Pirita y Materia Orgánica 58 15 LISTA DE ANEXOS Anexo 1: Resultados de Análisis Inmediatos Anexo 2: Resultados de análisis Petrográficos Anexo 3: Resultados de Análisis Químico 16 INTRODUCCIÓN Teniendo en cuenta que el carbón es un combustible fósil y una de las principales fuentes de materia prima para la generación de energía en la industria mundial, en la que se utilizan los carbones de mejor calidad, por su alto poder calorífico, no debemos olvidarnos que también existen carbones de mala calidad por su alto contenido de material volátil que pueden dársele una utilización medioambiental como mejorador de suelos o en la descontaminación de aguas residuales. Las turbas y lignitos oxidados poco evolucionados por presentar un bajo grado de carbonificación de la materia orgánica, tienen elevados contenidos de sustancias húmicas que pueden extraerse por el método de tratamiento alcalino. Estos ácidos húmicos son similares a los extraídos del suelo en su comportamiento, pero se diferencian por un mayor grado de polimerización y aromatización. Las turbas que proceden de la descomposición de materias vegetales en medios inundados, son ricas en materia orgánica pero son sustratos casi inertes, sin actividad biológica, sin embargo tienen una acción favorable sobre el esponjamiento del suelo y su poder relativo de humedad. Los lignitos una vez triturados pueden servir de aporte de materia orgánica al suelo, aunque en la actualidad es posible extraer de sus formas oxidadas (Leonardita), Ácidos húmicos y fúlvicos en disolución que pueden aplicarse en el agua de riego, siendo una forma de aportación de materia orgánica en forma liquida al suelo. Con la realización de este estudio se pretende determinar las posibles fuentes de ácidos húmicos a partir de los lignitos oxidados presentes en el sector de Cruz de Murcia, del municipio de Paipa, mediante la realización de los análisis inmediatos o caracterización de carbones, un análisis petrográfico y su respectivo análisis agrológico, para con los resultados obtenidos hacer una comparación con los valores obtenidos en la recopilación bibliográfica. 17 1. OBJETIVOS 1.1 OBJETIVO GENERAL Realizar la identificación de los Lignitos Oxidados de bajo poder calorífico presentes en la formación geológica del sector Cruz de Murcia del municipio de Paipa, mediante una caracterización de carbones. 1.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS Recopilar la información general existente sobre origen, clasificación y existencia de los carbones en Colombia. Realizar una caracterización de carbones para determinar si pertenecen a los Lignitos Oxidados objeto de este estudio. Realizar un análisis de laboratorio para determinar el contenido de ácidos húmicos de estos carbones. Definir algunas aplicaciones Medioambientales de estos Lignitos Oxidados. 18 2. GENERALIDADES 2.1 LOCALIZACIÓN La mina objeto del proyecto está ubicada en el municipio de Paipa, vereda Cruz de Murcia. El acceso, por carretera a la mina consta de un trayecto pavimentado de 4.5 km, vía Paipa – Pantano de Vargas, hasta el punto llamado alto de Cruz de Murcia, en donde se deriva a la derecha un tramo de carretera destapada de 1.5 km en buen estado, por donde se llega a la mina. Ver figura 1 2.2 GEOLOGÍA LOCAL Terciario. La formación Tilatá (Tst), conforma los estratos más superiores que se han formado en la zona. En la vereda Cruz de Murcia al suroeste del lago Sochagota aflora un conjunto formado por capas de gravas, arcillas, arenas y esporádicas capas de lignito y carbón. Las gravas están compuestas por guijarros subredondeados de andesitas. Se le ha calculado un espesor máximo de 150 m, también aparece una secuencia al occidente del Lago Sochagota, algunas veces cubierta por depósitos aluviales. La forma en que se presentan los afloramientos permiten asegurar que dicha formación es un depósito de relleno en artesa, con poca continuidad lateral, es por ésta razón que la encontramos siempre en contacto discordante con la secuencia estratigráfica infrayacente. Foto 1. Panorámica Formación Tilatá Fuente. Autor 19 Figura 1. 20 Estudios palinológicos realizados sobre muestras de lignito recolectadas en la Carretera Central del Norte entre las localidades de Tunja y Paipa se refieren las capas consideradas pertenecientes al Plioceno – Plestoceno más inferior. Estratigrafía. En el área de la mina de carbón se identifica claramente la Formación Tilatá cuya secuencia estratigráfica está representada por limos arcillosos, arcillas limosas, gravas y arenas con esporádicas capas de lignito y carbón. Ver figura 2 La presencia de éstas capas de lignito sugieren que la formación fue depositada en un ambiente de aguas tranquilas; la variación lateral en espesor y la no continuidad parece indicar que se trata de un depósito en forma de lentejón en una cuenca cerrada. El contacto con las formaciones infrayacentes es discordante. La edad de la formación es estimada como de la parte más alta del terciario, sin embargo algunos geólogos la ubican como perteneciente al cuaternario. 2.3 ANÁLISIS DE LA ROCA ENCAJANTE Microscópicamente el respaldo superior corresponde a una arcillolita compacta, presenta un color gris claro a oscuro con trazas de carbón, el contacto roca – mineral muestra sustancias o mineral sulfatado de hábito acicular color blanco, soluble en agua y existen evidencias de flujo o corrientes subterráneas, en ausencia de humedad es de buena resistencia, y su espesor varía entre los dos y tres m., la gravedad específica promedio de la columna superior de rocas compuesta en su mayoría por shale y arenisca friable se determinó como de 1.2 t/m3. La roca del piso es una arcillolita de color gris con granos de cuarzo subredondeados a subangulares, presente fragmentos de carbón debido muy probablemente al proceso sedimentario; no presenta problemas de humedad, su espesor oscila entre los tres y cuadros metros 21 Foto 2. Material pizarroso, Roca encajante Fuente. Autor 22 Figura 2. 23 3. DEFINICIÓN DEL CARBÓN El carbón es MATERIA VEGETAL que a través de procesos bioquímicos y geológicos ha sufrido cambios en sus propiedades químicas y físicas. Los cambios químicos incluyen en sus propiedades la pérdida de humedad y constituyentes volátiles tales como carbono, oxígeno e hidrógeno, con alguna reorganización de las moléculas de los constituyentes restante, y un incremento en las proporciones de carbono fijo y materia mineral. Los principales cambios físicos incluyen un oscurecimiento del color, un incremento en la dureza y compactación y un cambio en la forma de fractura. El carbón es una ROCA, desde el punto de vista geológico se consideran todas las rocas como sustancias sólidas, naturales, orgánicas o inorgánicas, que componen la corteza terrestre. A menudo se emplea el término CARBÓN MINERAL en transacciones comerciales, legales y en la industria. Sin embargo, el carbón no es un mineral en sentido técnico estricto, ya que un mineral se define como “una sustancia inorgánica homogénea, con una composición química definida”, condiciones todas de las cuales carece el carbón. Por otra parte, el carbón es de origen SEDIMENTARIO. La materia vegetal, junto con cantidades variables de sustancias inorgánicas, da lugar a la formación de carbón al depositarse (sedimentarse) en le fondo de las aguas de pantanos o ciénagas. El material así sedimentado sufre el ataque de bacterias y otros organismos menores, es cubierto por sedimentos y presenta entonces una compactación durante la cual actúan los factores clásicos del METAMORFISMO general, particularmente la temperatura y la presión. Las consideraciones hasta aquí expresadas permiten llegar a una definición que cubre las principales características del material denominado CARBÓN, así: “Es una roca sólida, parda o negra, combustible, de origen sedimentario, conteniendo más del 50% en peso de material carbonáceo, y cantidades menores de materia mineral formada por la descomposición parcial de materia vegetal sin acceso libre de aire, en ambiente saturado de agua compactada bajo la influencia de temperatura y presión en el tiempo geológico”. El carbón es síntesis, es una forma muy concentrada del elemento CARBONO, y junto con los otros combustibles fósiles como el petróleo y el gas natural representa acumulaciones de energía solar. En la estructura de la tierra el elemento CARBONO es poco más que un elemento traza, ya que no representa 24 sino un 0.04% de la masa total. En la corteza terrestre (hasta un profundidad de 5.00 m) el carbono no excede más del 0.1% de todos; sin embargo, no solamente es indispensable para la vida, sino, que es la fuente principal de energía. 3.1 ORIGEN Y FORMACIÓN QUÍMICA DEL CARBÓN ORIGEN Es una roca cuyo origen proviene de la acumulación y alteración físicoquímica de materia vegetal. Las acumulaciones originales de la vegetación (primordialmente plantas leñosas) dan por resultado la formación de turba, sustancia precursora del carbón. La turba se convierte en carbón después de quedar sepultada y con un incremento de presión y temperatura, alternando estas de forma progresiva se comprimen y endurecen hasta alterar la materia y convertirse en grafito. En eras geológicas remotas, en el periodo carbonífero, grandes extensiones del planeta estaban cubiertas por una vegetación abundante que crecía en pantanos. Al morir las plantas, quedaban sumergidas por el agua y se descomponían poco a poco. A medida que se producía esa descomposición, la materia vegetal perdía átomos de oxígeno e hidrógeno, con lo que quedaba un depósito con un elevado porcentaje de carbono. Así se formaron las turberas. Con el paso del tiempo, la arena y el lodo se fueron acumulando sobre alguna de esas turberas. La presión de las capas superiores, así como los movimientos de la corteza terrestre, en ocasiones, el calor volcánico, comprendieron y endurecieron los depósitos hasta formar carbón. Ver figura 3. 3.2 COMPOSICIÓN QUÍMICA DEL CARBÓN Por la reacción de la fotosíntesis se logra, la unión del carbono, del hidrógeno y el oxígeno, para transformar los tejidos de las plantas. Sin embargo la estructura química de esos tejidos, no es igual en todas las partes de la planta y depende de la propia vida de esta. Haremos un resumen de las funciones químicas más importantes, que existen en la vida vegetal, con el propósito de seguirlos en sus transformaciones hasta la aparición del carbón. CO2 + H2O + Energía Solar ⇒ O2 + (CHO) Reacción química del carbón 25 Celulosa Ligninas Grasas Ceras Resinas Otros Figura 3. MINERALIZACIÓN Y HUMIFICACIÓN; FORMACIÓN DE TURBA, CARBÓN PARDO Y CARBÓN BITUMINOSO (Según W. Flaig, 1968) Aeróbico Aeróbico Anaeróbico Anaeróbico Carbohidratos: 20-55% Proteínas: 0.2 – 18% Lignina: 10-35% Ceniza: ∼ 10% CO MINERALIZACIÓN A: CO2, H2O, NH3 Tiempo Microorganismos Carbohidratos, proteínas, lignina Humificación Tiempo H2 Temperatura presión Productos de descomposición Formación de Turba Sustancia húmica (ácidos húmicos) Formación de Carbón pardo Cambio incremental de: lignina, productos intermedios, ácidos húmicos. En dirección a: Disminución de O, H, N Incremento de C, y aromaticidad Fuente. INGEOMINAS 26 Formación de carbón bituminoso 3.3 ELEMENTOS ESTRUCTURALES DE LAS PLANTAS El carbón y el petróleo están básicamente constituidos de material orgánico proveniente de los seres vivos. En primer lugar se consideran los hidratos de carbono que son las formas químicas más abundantes en cualquier vegetal de nuestra época, aunque bien pudiera ser que en otros periodos geológicos no existieron en tanta cantidad. Hidratos de Carbono y Similares. En la actualidad los vegetales tienen la mayor cantidad de hidratos de carbono como funciones químicas: es posible que en los periodos geológicos más antiguos, los vegetales tuviesen una composición diferente. Los hidratos de carbono consisten en macro moléculas formadas por anillos hexagonales no aromáticos, compuestos por cinco átomos de carbono y uno de oxígeno, unidos entre sí para constituir largas cadenas rectas: ligados a estos anillos hay átomos de hidrógeno y radicales de bajo peso molecular. • La celulosa, es el principal representante de los hidratos, es el componente más importante de las paredes celulares. • El almidón, similar al anterior, y reserva alimenticia de las plantas. • Las pectinas, son los constituyentes de muchas fibras vegetales • Las pentasonas, son los componentes de muchas gomas. Lignina y Lignanos. La Lignina es el material que une las fibras celulósicas entre sí; actúa en forma de cemento. La estructura de la lignina se conoce imperfectamente, pero se sabe que es de naturaleza aromática. Los Lignanos, son los principales constituyentes de muchos tejidos vegetales; corresponden, entre otros, al ácido guayecérico, la conidendrina y el pinoresinol. Todos estos son muy resistentes al ataque químico y es muy probable que así se comporten durante la fosilización de las plantas. 27 Ceras y Grasas. Se derivan de los ácidos grasos unidos a los alcoholes superiores. Las grasas se concentran en algunos frutos y las ceras son mucho más abundantes en las exinas de las esporas y en las cutículas de las hojas. Resinas. Forman el grupo de los materiales más resistentes al ataque químico; forman parte de ellas algunos ácidos como el abiético y el dextropimárico. Igualmente forman las resinas los terpenos cíclicos o acíclicos derivados del isopropeno. Proteínas. Son polímeros derivados de aminoácidos; formados por el radical amina al unirse a cadenas alifática, aunque algunos tengan anillos alifáticos o heterocíclicos. Se distinguen fundamentalmente por la presencia de nitrógeno. Muy relacionada con las proteínas está la clorofila y los alcaloide Puede considerarse que CARBÓN es cualquier roca combustible en la cual la materia orgánica comprende 50% en peso y 70% en volumen. En los sedimentos modernos, y en las rocas, la MATERIA ORGÁNICA tiende a ocurrir en tres asociaciones naturales (Tostó y Welte, 1978): TIPO I (Amorfo o Sapropélico) Restos de algas, microorganismos, fito y zooplancton TIPO II (Herbáceo) 2 Restos de plantas altamente degradados. TIPO III (a-Maderáceo b-Carbonoso) - 3 Restos de plantas mayores menos degradados mayores Dependiendo del tipo y grado de maduración del material orgánico, resultará ya sea rocas fuente de petróleo, esquistos de petróleo o CARBÓN. La materia orgánica se encuentra en cantidades variables, en todos los tipos de sedimentos. Así, los depósitos de turba y carbón, petróleo, gas natural, arenas alquitranadas y esquistos de petróleo representan altas concentraciones de material orgánico. Por otra parte, en sedimentos clásticos ( conglomerados, areniscas) se encuentra gran abundancia de partículas orgánicas dispersas. 28 La materia orgánica tipo I es la principal componente de las rocas fuentes de petróleo. Su cantidad en la roca es una porción significante, la roca puede denominarse como esquisto de petróleo; si el contenido orgánico es mayor del 50% en peso, la roca puede denominarse como CARBÓN. La materia orgánica tipo II, dependiendo de la abundancia de ella en la roca, puede también referirse como roca fuente, esquisto de petróleo o CARBÓN. La materia orgánica tipo III, cuando está se presenta en adecuadas cantidades, se denomina carbón, pero debido a que este tipo de materia orgánica tiene poco potencial de generación de petróleo, las rocas que contienen menos cantidades de ese material no son consideradas como rocas fuente o esquistos de petróleo y simplemente se refieren como CARBONACEAS. 3.4 FACTORES Y CONDICIONES NECESARIOS PARA LA FORMACIÓN DE CARBÓN Los siguientes son los factores y condiciones que contribuyen en la formación del carbón: 1. Ambiente de pantano y clima favorable para el de la flora (crecimiento de plantas). 2. Subsidencia del área durante la acumulación y compactación de los restos de materia vegetal, permitiendo acumulación posterior. 3. Condiciones de humedad suficientes para impedir la oxidación del material vegetal antes de su descomposición junto con una suficiente y rápida acumulación de la materia orgánica para impedir la acción bacterial. 4. Proximidad al mar o cuenca de sedimentación para que la materia vegetal sea cubierta por sedimentos cuando el nivel del mar se eleve o el área se hunda lentamente. 5. Sitio de acumulación protegido del efecto de los agentes erosivos. 29 4. PROPIEDADES DEL CARBÓN El carbón se evalúa de acuerdo con ciertas propiedades. Las más importantes son: 9 Poder calorífico: Es la más importante, ya que el calor potencial es la mercancía objeto de compraventa. Depende de la cantidad de humedad y de cenizas, así como de la composición de la materia orgánica. 9 Humedad: Componente no combustible que aumenta el peso muerto del carbón, consume calor de la parte combustible y debilita su estructura física. 9 Ceniza: Materia mineral inorgánica que queda como residuo de la combustión. En la mayoría de las minas de carbón funcionan plantas de lavado para la separación de la materia inerte. 9 Azufre: Impureza inorgánica del carbón. Es perjudicial ya que en la combustión se forman ácidos corrosivos. 9 Temperatura de fusión de las cenizas: Los carbones pobres producen cenizas fundidas que ocasionan graves averías al obstruir los pasos de aire de las parrillas. 9 Tamaño: Determinado por el grado de rotura que sufre en la manipulación, pero regulado por la trituración que se realiza durante el proceso. 9 Triturabilidad: Propiedad de interés principal para la fabricación de cemento y de las instalaciones que utilicen carbón en polvo. Los carbones se diferencian en su dureza, pero la pizarra o pirita (minerales duros), aumenta la dificultad de trituración. 9 Desmenuzamiento: Propiedad parecida a la triturabilidad, pero perjudicial para los carbones destinados a usos domésticos. 9 Características de coquización: Es muy significativa en la clasificación del carbón destinado a los hornos de coque y a la predicción de la eficacia en las parrillas. 9 Tendencia a formar escorias: Función derivada de la composición de las cenizas y de las condiciones de manipulación. Para la fácil extracción de las cenizas, éstas deben ser granuladas. 9 Grado de Ignición: Depende de las propiedades del carbón e influye en la velocidad de combustión. 30 9 Uniformidad de calidad: Un carbón de calidad pobre pero uniforme puede ser preferible a otro de calidad más elevada pero variable. 4.1 PROPIEDADES FÍSICAS DEL CARBÓN 4.1.1 Estructura. Desde el punto de vista de la estructura química, un carbón típico se compone de cúmulos de anillos de compuestos aromáticos e hidro – aromáticos con mayor o menor grado de fusión entre ellos dependiendo de su categoría. En las terminaciones de estas unidades básicas se encuentran a veces grupos funcionales sustituyentes de átomos de hidrógeno. Los más comunes son el carboxílico, el carbonilo, el fénolico, el etérico y el metoxy. A su vez estos cúmulos se unen entre si por enlaces metilénicos, etéricos o tioetéricos. 4.1.2 Porosidad. El carbón es un material altamente poroso como consecuencia de la falta de alineamiento de las unidades básicas que lo conforman. La porosidad es de gran importancia para conocer el comportamiento del carbón en los procesos de minería (explotación, liberación de metano), preparación (la densidad es función de la porosidad) y también en su utilización donde los fenómenos difusionales en el interior de la partícula pueden ser fundamentales para la cinética de las reacciones involucradas. Todos los carbones son porosos y la porosidad depende del rango. Mientras que carbones ligníticos poseen aproximadamente un 50% volumen de poros, los carbones bituminosos medios en volátiles sólo un 3% volumen. Estos poros están llenos de agua (humedad de lecho) cuando el carbón está “in situ”. Cuando el carbón está seco o parcialmente seco los poros se vacían pero se pueden llenar con la atmósfera del medio. Por este motivo, carbones de bajo rango se pueden contraer y su porosidad se reduce cuando el carbón se seca. Cuando este carbón nuevamente se humedece, recobra algo de la porosidad perdida. Este fenómeno es una histéresis de humedad. 4.1.3 Punto De Ignición. Es la temperatura a la cual el carbón pulverizado empieza a arder sin llama. El análisis consiste en calentar poco a poco el carbón al paso de oxigeno hasta que el carbón arde. El punto de ignición depende del rango. Entre más alto el rango el punto de ignición es algo mayor. El punto de ignición para carbones altos en volátiles es de aproximadamente 200°C, mientras que para una antracita es de aproximadamente 250°C. 31 El punto de ignición no se puede deducir del comportamiento de la ignición de un carbón en los procesos de utilización, ya que este depende de otras características como la granulometría. El punto de ignición se puede determinar aproximadamente de curvas conociendo la materia volátil, el carbono, etc. 4.1.4 Densidad o Gravedad Especifica (no está estandarizado por la Astm). La gravedad especifica del carbón es su densidad. Por la constitución del carbón existen tres diferentes densidades: densidad verdadera, densidad de carga y densidad aparente. 9 La densidad verdadera es la masa por unidad de volumen de la materia sólida libre de poros. 9 La densidad de carga es la masa por unidad de volumen del sólido pero incluyendo poros y fisuras y cualquier sustancia en ellos. 9 La densidad aparente es la determinada por desplazamiento de un líquido. Esta densidad puede o no coincidir con la densidad verdadera o de partículas, según las condiciones de análisis. 4.1.5 Friabilidad. La friabilidad es la tendencia relativa de un carbón al rompimiento durante su manejo y transporte, y depende de la resistencia, elasticidad, fracturas y diaclasas características del carbón. 4.1.6 Dureza. La dureza es una propiedad de cuerpos sólidos homogéneos y determina la resistencia del cuerpo a la penetración de otro o la resistencia al desbastado y pulímetro. Debido a que los carbones no son homogéneos sino heterogéneos, no existe un método para medir la dureza de una muestra de un manto de carbón. En general los carbones húmicos, en la escala de Mohs, muestran una dureza entre uno para turbas y cuatro para antracitas. Los carbones sopropélicos pueden mostrar mayores durezas. 4.1.8 Granulometría. Es la distribución por tamaño de las partículas del carbón crudo y depende de los procesos de trituración y manipulación mineros, así como de la dureza del carbón. Para determinar las técnicas de preparación y beneficio del carbón. 32 4.2 TEORÍAS DE FORMACIÓN DEL CARBÓN En términos generales, puede deducirse que para dar origen al carbón, los fragmentos de plantas han pasado por un proceso de formación de TURBA. Cuando este material ha sido enterrado bajo sedimentos, la turba cambia a LIGNITO O CARBÓN PARDO, el cual probablemente bajo la influencia de efectos geotérmicos principalmente, se transforma en CARBÓN BITUMINOSO y finalmente ANTRACITA. Originalmente fue una creencia común que el carbón, y especialmente CARBÓN BRILLANTE, ha sido formado a partir de CELULOSA, ya que la celulosa es el constituyente principal de la madera (BERGIUS, 1913). El mecanismo sería una descomposición hidrolítica de la celulosa en azúcares, seguida por condensación bajo la influencia de los productos de degradación de las proteínas (aminoácidos). En 1992, Fischer y Schradeer propusieron su teoría de la LIGNINA como precursora exclusiva del carbón, mostrando que los pantanos contienen una alta proporción de lignina. Otros, incluido Hilpert (1934), llegaron hasta a desconocer la presencia de lignina en el cuerpo de la planta; ellos asumieron que esta sustancia no es producida hasta que la madera se trata químicamente. Waksman (1935), microbiologista, soportó la teoría de la lignina, pero estableció que las PROTEÍNAS, en la forma de productos de autoanálisis formados por acción bacterial, son esenciales para la síntesis de las sustancias básicas en la transformación de turba en carbón, que son los llamados ÁCIDOS HUMICOS No hay hasta ahora una teoría definitiva sobre los materiales y el mecanismo que da origen al carbón, pero es claro que dicho mecanismo debe ser excesivamente complicado y debe esperarse que el producto resultante también posea una estructura heterogénea y complicada. 33 5. PROCESO DE CARBONIFICACIÓN La CARBONIFICACION se refiere a la transformación progresiva de la turba en lignina, carbón sub-bituminoso, carbón bituminoso, semiantracita, antracita y metaantracita. El grado de transformación del carbón en esta serie se refiere al RANGO DEL CARBÓN. EL PROCESO DE CARBONIFICACION, con sus principales cambios y agentes de transformación se esquematizan en la figura No. 3 (W.Flaig, 1968). White ( 1908; en francis, 1961) sugirió que se pueden reconocer dos etapas en la carbonificación: una primera etapa que comprende cambios microbiales y químicos, y que se ha denominado “CARBONIFICACION BIOQUÍMICA”, y una etapa última en la cual no toman parte los microorganismos, y que se denomina “CARBONIFICACION GEOQUÍMICA”. 5.1 ETAPA BIOQUÍMICA DE LA CARBONIFICACIÓN Tomando como base la alteración química y física del material vegetal, esta etapa se debe considerar como un PROCESO DIAGENETICO, el cual se extiende hasta el final de la formación del carbón pardo blando. (lignito B). El suceso más importante en este proceso es la formación de SUSTANCIAS HUMITAS, lo que se denomina HUMIFICACION. Estas sustancias son materiales sólidos que se producen al mismo tiempo que gases y líquidos, por la descomposición de los componentes químicos de las plantas fácilmente hidrolizables (disacáridos, almidón, celulosa, pectinas y proteínas) debido a la acción de bacterias y hongos. Las sustancias húmicas son la base de la formación del carbón en la etapa siguiente de la carbonificación. 5.2 TIPO Y RANGO DE UN CARBÓN El Tipo. Significa la distinción que se hace con respecto a la naturaleza de los fragmentos vegetales que lo originaron y a las condiciones del depósito. 34 El Rango. Tiene relación con el grado de evolución alcanzado por un carbón desde el momento en que depositamos los fragmentos vegetales hasta el momento actual. Se ha considerado que existe una serie continua de rango que va desde la turba, pasando por los lignitos y las hullas y finalizando con las antracitas. 5.3 CALIDAD DEL CARBÓN Es el conjunto de propiedades y características físicas, químicas y petrográficas del carbón que con sus valores, permiten su clasificación relacionada con su adecuación para un propósito particular. El control de calidad comprende las operaciones de muestreo, preparación de la muestra y análisis. 5.4 VARIEDADES DE CARBÓN Tanto en la ciencia como en el comercio se reconocen casi universalmente ciertas variedades de carbón que no están separadas exactamente, y por ello es necesario establecer ciertos límites amplios en la proporción de sus constituyentes al pretender describirlas. Se admite generalmente que el carbón se deriva de la TURBA, material que no se considera como una variedad de carbón, sino, una etapa incipiente de su formación. Es común el hecho de emplear cierta terminología en la definición de las variables de carbón, cuyos orígenes se radican en los países con su desarrollo avanzado de la industria y el comercio de este recurso natural. En consecuencia, es necesario introducir al lector en los diferentes términos que se utilizan para distinguir un carbón de otro. TURBA (Ingles: Peat; Francés Tourbe; alemán : Torf) : la turba es una acumulación de materia vegetal que ha sufrido grados variables de desintegración y descomposición, contiene un alto porcentaje de oxígeno y agua. Su apariencia física varía de un material fibroso, leñoso, pardazo hasta una sustancia gelatinosa, pardo-obscura a negra. Aunque puede ser cortada en bloques, raras veces es suficientemente compacta para constituir un buen combustible sin antes haberla comprimido y secado. 35 LIGNITO (Ingles: Lignite; Francés: lignite; alemán: Braunkhole): el término lignito ha sido usado intercambiablemente con el término “carbón pardo” debido a que los tipos reconocidos: amorfo y maderoso, pueden ser de color pardo y tener similares usos y propiedades químicas. Realmente no puede establecerse una distinción exacta entre los dos. En los Estados Unidos se ha adoptado el término CARBÓN SUB-BITUMINOSO para el lignito duro, compacto de color negro, y se restringe el término LIGNITO al carbón pardo de menor grado, el cual usualmente (pero no siempre) es más o menos maderoso o leñoso, y al secarse se divide en lajas. El carbón subbituminoso, además se caracteriza por partirse siguiendo una superficie paralela al plano de sedimentación y no se desintegra en cubos como lo hacen los carbonos BITUMINOSOS. La fractura es a veces concoidea. El lignito se diferencia de la turba en que no puede ser cortado como esta, tiene un menor contenido de humedad, un mayor contenido de carbono (generalmente 60%= y no se le observa celulosa libre. Foto 3. Muestra de Lignito, sector Cruz de Murcia Fuente. Autor 36 Foto 4. Frente de explotación, Lignito con alto grado de Oxidac. Fuente. Autor Los lignitos tienen una composición en materiales volátiles superior al 45%, un alto contenido en agua, del 20 al 40%, y un bajo poder calorífico. Debido al efecto de la presión por progresivo enterramiento, y las condiciones reductoras en profundidad, el esqueleto molecular de los lignitos se ha comprimido, formándose cadenas cerradas, con pérdida de oxígeno e hidrógeno. En función de la intensidad del proceso de carbonización que hayan sufrido, diferenciamos los lignitos pardos, más similares a la hulla, y los lignitos turbosos, con un menor grado de carbonización, en los que se pueden llegar a reconocer estructuras vegetales originales. La mayoría se relaciona con la orogénesis alpina y datan de mediados de la era secundaria o principios de la terciaria. El lignito se forma a partir de turba, durante la etapa de carbonización propiamente dicha, en condiciones anaerobias y ácidas. La turba inicial mantiene un alto porcentaje en agua cuando es sepultada, generalmente por sedimentos aluviales, y si la roca madre es permeable, acaba transformándose en lignito, con pérdida de oxigeno, anhídrido carbónico y agua. CARBÓN BITUMINOSO (Ingles: Bituminous; francés: Houlle; alemán : Schaarzkhole) : su denominación se debe a que los productos liberados durante su destilación se refieren como BITUMEN. El carbón bituminoso es en general laminado, y sus capas varían apreciablemente en el lustre. Puede ser resinoso, sedoso, brillante, o mate terroso. El color varía de negro a gris oscuro. La fractura puede ser irregular, pero casi siempre es más o menos cúbica. Los 37 carbones CANNEL de rango bituminoso tienen fractura concoidea. Hay varias clases de carbones bituminosos, en Estados Unidos se diferencian por su contenido de materia volátil o de carbono fijo, algunos de ellos tienen propiedades aglomerante durante la carbonización y otros carecen de ellas. CARBÓN CANNEL: este término tiene su origen en la palabra “cannel” (CANDELA, LLAMA) debido a la propiedad de encenderse fácilmente, con una llama brillante, viva, debido al alto porcentaje de constituyentes volátiles. El carbón cannel pertenece al grupo de carbones denominados SAPROPELICOS, junto con los carbones BOGHEAD. Consiste principalmente de esporas, formas menores de plantas acuáticas y pequeñas partículas de vegetación. Tiene fractura concoidea y es de color negro o pardo oscuro. Partiendo de diferente tipo de materia vegetal, es posible encontrar carbones cannel pasando a través de las etapas correspondientes de carbón pardo a bituminoso, reteniendo aún su carácter canneloide Los carbones BOGHEAD se diferencian de los CANNEL en su contenido, principalmente algas. SU color es pardo oscuro y su superficie opaca y carente de lustre. Su fractura es irregular a sub-concoidea. SEMIANTRACITA: este término se refiere al carbón entre bituminoso bajo – volátil y antracita. De ésta última se diferencia en que su fractura concoidea no está tan bien desarrollada, su encendido en el fuego es más fácil debido a su mayor contenido de materia volátil y emite una pequeña llama amarilla cuando se enciende. ANTRACITA (Ingles: Anthracite; francés: Anthracite; alemán: Glanzkohle): tiene un color negro, y lustre mate a brillante y aún semimetálico. Se enciende con una llama azul pálida, de casi imperceptible olor y no coquiza. Comúnmente rompe con fractura concoidea y a menudo presenta en la superficie rota formas redondeadas u ovales, por lo cual algunas veces se le ha denominado “Carbónojo-de-pájaro”. La antracita posee la mayor dureza de los carbones. Varía de 2.75 a 3 en la escala Mohs. La tabla 1 Muestra una correlación aproximada de los diferentes términos usados para las variedades de carbón. En el texto se usará tanto la denominación científica como la comercial según la American Standards for Testing and Materials (ASTM), de los Estados Unidos, en consideración a su más extendido conocimiento y empleo. 38 TABLA 1. CORRELACIÓN DE DENOMINACIONES (CIENTÍFICA Y COMERCIALES) DE VARIOS PAÍSES PARA LA CLASIFICACIÓN DE CARBONES SEGÚN SU RANGO. MATE BRILLANTE B (CARBÓN PARDO) (No consolidado) CARBÓN SUB-BITUMINOSO CARBÓN DURO C B A C CARBÓN ALTO VOLÁTIL (High volátil) B A BAJO RANGO LIGNITO CLASIFICACIÓN SISTEMA FRANCÉS LIGNITO (Lignite) A (Consolidado) CARBÓN BITUMINOSO ALTO-VOLATIL CARBÓN BITUMINOSO DURO LIGNITO CARBÓN PARDO CARBÓN PARDO DURO CLASIFICACIÓN CLASIFICACIÓN SISTEMA INGLES SISTEMA ALEMÁN (D e n o m i n a c i ó n C o m e r c i a l) T U R B A CARBÓN BITUMINOSO MEDIO-VOLATIL CARBÓN MEDIO-VOLATIL COQUIZANTE (Médium Volátil Coking) CARBÓN BITUMINOSO BAJO-VOLATIL CARBÓN DE VAPOR, COQUIZANTE (Steam, Coking) SEMI-ANTRACITA CARBÓN DE VAPOR SECO (Dry steam) MATE BRILLANTE CARBÓN LLAMEANTE CARBÓN VOLATIL CARBÓN PARDO BLANDO CLASIFICACIÓN POR RANGO (A.S.T.M.) LIGNITO CARBÓN PARDO ESTADOS DE RANGO (Denominación científica) LLAMA LARGA LLAMA CORTA CARBÓN GRASO CARBÓN LLAMEANTE (Flambat) SECO (Sec) GRASO (Gas) CARBÓN GRASO (Gras) CARBÓN DE LLAMA CORTA (Gras a courte flame) CARBÓN SEMI- GRASO ALTO RANGO ANTRACITA ANTRACITA META-ANTRACITA ANTRACITA (Anthracite) Fuente. INGEOMINAS 39 GRASO CARBÓN MAGRO CARBON SEMI – GRASO (Demi-Gras) ANTRACITA CARBÓN MAGRO (Maigre) META ANTRACITA ANTRACITA (Anthracite) 6. COMPONENTES INORGÁNICOS DEL CARBÓN Convencionalmente, la parte inorgánica del carbón se compone de HUMEDAD y MATERIA MINERAL. 6.1 HUMEDAD La humedad es un componente importante de los carbones, tanto desde el punto de vista científico como el práctico. La vegetación misma tiene un alto porcentaje de agua. En los pantanos que dan origen al carbón se encuentra una mezcla mecánica de vegetación, agua y minerales. Al progresar la carbonificación, la cantidad de agua presente varía según la etapa del proceso. En general se produce una continua eliminación de agua, especialmente en las últimas etapas, lo cual se hace evidente si comparamos los contenidos de humedad de los diferentes rangos del lignito a la antracita. El agua está presente en la mayoría de la minas y circula a través de muchos mantos de carbón. Durante el transporte y el almacenamiento el carbón está expuesto a lluvias y ocasionalmente, se añade agua al carbón antes de su uso en combustión o en carbonificación. 6.2 PRESENCIA DE LA HUMEDAD EN EL CARBÓN El agua y el carbón forman mezclas mecánicas, físicas y químicas. Parte del agua presente en el carbón puede denominarse “HUMEDAD LIBRE”, esta parte tiene una presión de vapor normal y puede ser retirada por procesos puramente mecánicos. Otra parte del agua, denominada “HUMEDAD COMBINADA”, constituye un componente de una mezcla física y química. Esta humedad tiene una presión de vapor menor que la normal. 6.2.1 Humedades del carbón. Fundamentalmente la humedad del carbón se puede subdividir en cuatro categorías: humedad inherente, humedad superficial, agua de hidratación de minerales y humedad de descomposición. 40 Humedad Inherente. Teóricamente es la humedad que puede contener un carbón en una atmósfera con 100% de humedad relativa. A esta humedad se le denomina también humedad de lecho, capacidad de humedad y es sinónimo de humedad de equilibrio en las normas ASTM D -1412 e ISO 1018 para carbones duros. Humedad Superficial. Es la que se encuentra en la superficie de las partículas de carbón. Es el exceso de la humedad inherente según la ASTM. Se le denomina también agua libre o extraña. Agua de hidratación de minerales. Se le encuentra en la estructura cristalina de los minerales que contiene el carbón, principalmente de los minerales arcillosos. Humedad de Descomposición. Esta humedad resulta de la parte orgánica del carbón por descomposición terminal a una temperatura entre 200 y 250 °C. Desde el punto de vista analítico, en la determinación de la humedad del carbón, para caracterizarlo, se conocen: humedad de equilibrio, humedad superficial, humedad residual y humedad total. Humedad de equilibrio. Esta humedad es una parte de la que contiene el carbón “in situ”. Las normas ASTM D –1412 e ISO 1018 se pueden considerar equivalentes para la determinación de la humedad de equilibrio en una atmósfera entre 96 y 97% de humedad relativa y a 30°C. Para carbones sub-bituminosos la muestra se muele a malla 16, se satura con agua, se filtra y se equilibra por tres días a 30°C y 97% de humedad relativa. El nivel de humedad se mide por pérdida de peso durante el calentamiento entre 104 y 110°C durante 90 minutos. Para lignitos se omite la saturación con agua, y el periodo para alcanzar el equilibrio es mantenido por lo menos durante cinco días. La humedad de equilibrio se usa para clasificar carbones por rango, para estimar la humedad superficial, para cálculos de combustión y para la preparación de carbones. Humedad libre: Es la perdida por el carbón hasta alcanzar el equilibrio aproximado con la atmósfera del lugar donde se realiza la preparación. Se adhiere mecánicamente al carbón depende de las operaciones que sufre el carbón y de las condiciones a las cuales se expone. Esta agua conserva sus propiedades físicas y químicas habituales. Después de eliminada esta humedad se encuentra el carbón en estado “secado al aire”. 41 Humedad residual: (ASTM D –3173) localizada en el interior de los poros y capilares, retenidas por fuerzas de absorción y condensación capilar. Es insensible a las condiciones atmosféricas se considera una característica básica del carbón relacionada con el Rango, después de la remoción de esta humedad el carbón está en estado “seco” La humedad residual depende de las condiciones atmosféricas del laboratorio, (temperatura, presión, humedad relativa) por lo tanto, los resultados no son iguales en los laboratorios, especialmente en muestras de carbón con un alto contenido de humedad de equilibrio. Si se quieren comparar resultados de muestras iguales obtenidos en diferentes laboratorios hay que pasar los valores a base como se recibió o a base seca. 42 7. COMPOSICIÓN PETROGRÁFICA DEL CARBÓN 7.1 FUNDAMENTOS El carbón puede ser considerado como una bio - roca (para hacer énfasis en su origen orgánico), de color oscuro (negro o pardo), combustible, de origen sedimentario, constituida básicamente por materia vegetal, con algunos minerales presentes. Se ha formado por la descomposición parcial de vegetales, en condiciones de saturación de agua y restricción de aire, y con la compactación de este material bajo la influencia de presión y temperatura durante largos periodos de tiempo. La componente orgánica del carbón puede provenir de: • Algas, fitoplancton, zooplancton. • Plantas mayores grandemente descompuestas • Plantas mayores poco descompuestas Estos materiales vegetales muy diferentes en cuanto a su composición química y a su estructura que forman parte de las plantas originales, se advierten en la heterogeneidad del carbón fundamentalmente en sus propiedades químicas y en su misma constitución física. Los carbones que provienen de la descomposición y posterior transformación físico química de los dos primeros materiales se denominan sapropélicos; los formados a partir de plantas poco degradadas son los húmicos (los más abundantes en el planeta). 7.2 COMPOSICIÓN MACROPETROGRÁFICA La mayoría de los carbones húmicos presentan bandas diferenciables al ojo humano cuya apariencia puede ser vidriosa, sedosa, opaca o fibrosa llamados litotipos o tipos de roca visible. Las características de los litotipos de los carbones sapropélicos y húmicos aparecen en la siguiente tabla: 43 Tabla 2. Litotipos de carbones húmicos y sapropélicos TIPO DE CARBÓN LITOTIPO CARACTERÍSTICAS MACROSCOPICAS Vitreno Parte negra, brillante y quebradiza del carbón, que se encuentra en capas muy delgadas. Fractura concoidea. En secciones delgadas es traslucido y amarillento. Quiebra cúbicamente y tiende a concentrarse en los finos en la explotación del carbón. En los mantos se presenta con espesores entre 3 y 10 mm. Clareno Negro semibrillante (entre vitreno y dureno), muy finamente estratificado. Es el litotipo más común. Bandas de espesores entre 3 y 10 mm. Presencia de esporas, Húmico cutículas y trozos leñosos. Dureno Negro o negro grisáceo pero siempre mate, duro, superficie resistente que rompe con irregularidad. En sección delgada es ligeramente opaco y muestra esporas grandes y pequeñas en una matriz granulada. Solo las capas entre 3 y 10 mm de espesor se consideran como dureno. Fuseno Sustancia negra, blanda y pulvurulenta que se encuentra en el carbón en capas pequeñas y muy friables. Estructura celular de la madera primitiva. Cannel Negro, mate o con lustre ligeramente grasoso, homogéneo, no estratificado, muy duro, fractura Sapropélico concoidea, trazo negro. Boghead Muy similar al cannel, presenta coloración parda y trazo café. Fuente. Manual de Carbones y Coquización Macroscópicamente es fácil distinguir los litotipos de los carbones húmicos (por ello se les llama carbones bandeados); no ocurre lo mismo con los carbones sapropélicos: la principal diferencia entre “cannel” y “boghead” está en su trazo, negro y café respectivamente. Los litotipos "cannel" son ricos en esporas y los “boghead”, en algas, características que se pueden observar en el microscopio. Macroscópicamente también pueden observarse concentraciones de minerales (pirita, arcilla, carbonatos), espesor de los mantos, disposición y sucesión de litotipos etc., Todo esto es útil en la correlación de dichos mantos. 44 7.3 PETROGRAFÍA DE LOS CARBONES HÚMICOS Descripción macroscópica. La descripción más sencilla de un manto de carbón es la llamada burda. En esta se diferencian: • Carbón • Carbón sucio (carbón + peña) • Peña (rocas asociadas) Para una descripción macroscópica más detallada de los mantos de carbones se utilizan las bandas naturales llamadas litotipos estas son: • Carbón brillante (vitreno) • Carbón mate (dureno) • Carbón fibroso (fuseno) • Carbón semibrillante (clareno) La petrología y la petrografía del carbón, que estudia estos componentes litológicos, nacida en 1920, han llegado a constituir una de las ciencias principales en los estudios tecnológicos del carbón. Recogeremos los elementos precisos para hacer visible el análisis petrográfico y sobre todo para resaltar la estrecha dependencia de toda la tecnología del carbón (coquización, hidrogenación, alteraciones del carbón en transporte y en su almacenamiento, etc.), con su composición petrográfica, contrariamente a la idea, mantenida muchos años de la sola influencia química en tales procesos. El origen de los litotipos, vitreno, dureno, fuseno, clareno se debe a las diferencias entre las formaciones de carbones estrictamente autóctonos como los brillantes (vitreno) y aquellas correspondientes a carbones provenientes de transportes y nuevas sedimentaciones de materiales orgánicos, como es el caso de los carbones mate (dureno y parte del fuseno). Los carbones húmicos son los que presenta estratificación, si en ellos faltan los componentes autóctonos desaparecerán también los mantos brillantes y con ello la estratificación. Carbones sin estratificación son de origen mas o menos alóctomos y se les denomina carbones sopropélicos. Estos se forman en mares y en lugares de aguas libres en los pantanos de bosques. 45 Los estudios microscópicos de los carbones sopropélicos muestran que contiene los mismos grupos macérales que los húmicos pero sin los microlitotipos monomacerales sobre todo la vitrinita ya que los tres grupos están estrechamente asociados. Ello explica el carácter mate de los carbones sopropélicos. 7.4 LOS MACERALES DEL CARBÓN Los carbones se forman en su mayor parte de acumulaciones de plantas muertas. Los tejidos y órganos vegetales poseen diferente resistencia a la descomposición biológica y química. A causa de las variaciones en las velocidades y las condiciones de descomposición, se forman en la fase bioquímica de la carbonización componentes diferentes llamados macérales debido a la descomposición mecánica y química del material vegetal sedimentado los macérales son tan pequeños que solo se reconocen al microscopio. De la cantidad de macérales y sus asociaciones dependen las propiedades físicas, químicas y tecnológicas de un carbón. La comisión internacional de petrología del carbón define los macérales como los componentes orgánicos del carbón más pequeño que se observa con el microscopio de luz reflejada, los macérales provienen de órganos y tejidos del material vegetal original y se forman dentro de la primera fase de carbonificación (fase bioquímica), debido al trabajo mecánico y a la acción química y bacteriana, es difícil conocer el órgano o tejido del cual provienen. Los macérales: a) Cambian al aumentar el grado de carbonificación pero estos cambios no son iguales en todos. b) Al contrario de los minerales no están compuestos de una sola sustancia, sino de una mezcla de combinaciones químicas parecidas. c) Los macérales pueden ser diferentes en sus comportamientos físicos. Bajo un microscopio estas capas están compuestas por mezclas de entidades discretas cada una de las cuales tienen propiedades ópticas distintas. Estas entidades discretas representan los restos carbonizados de tejidos vegetales, poseen diferencia con respecto a sus características químicas, que pueden afectar la utilización del carbón. 46 La petrología del carbón es el estudio del origen la composición y el comportamiento tecnológico de estos materiales distintos. La petrografía del carbón es la cuantificación sistemática de sus proporciones y características. A los macérales se les hace corresponder en el carbón, fragmentos vegetales diferentes que han sufrido una lenta y larga transformación; muy diferente a los minerales de las rocas los cuales tienen una composición química definida, mientras los macérales sólo pueden diferenciarse por sus características petrográficas. Las plantas están formadas por una serie de elementos independientes que se agrupan en el listado siguiente, junto con la parte el carbón correspondiente. Tabla 3. Elementos de las plantas transformados a carbón Partes de la planta Algas Exinas de esporas Cutículas Resinas, contenidos celulares Compuestos úlmicos precipitados Tejidos leñosos Tejidos corticales Tejidos suberosos Residuos vegetales finamente divididos Tejidos celulares con estructura clara Tejidos leñosos con estructura clara Esclerocios de hongos Fuente. Manual de Carbones y Coquización Partes del Carbón Alginita Esporinitas Cutinita Resinita Colinita Xilinita Periblinita Telinita Suberinita Micrinita Semifusinita Fusinita Esclerotinita De todos estos, los tejidos celulares y leñosos transformados en fusinita y semifusinita, son los únicos en los que la estructura no solamente es clara y distinta, sino que se conserva sin deformación importante. Las partes el carbón derivadas de las algas, esporas, resinas y cutículas se conservan sin variaciones grandes, en relación con las partes de las plantas de las que proceden. Los compuestos úlmicos, por el contrario, han perdido de tal modo su estructura que se ignoran los tejidos originales. En algunos casos se pueden ver las estructuras corticales, celulares o leñosas procedentes de estos tejidos y 47 transformadas en suberinita, xilinita o periblinita. Por sus semejanzas se agrupan bajo en nombre de telinita. Teniendo en cuenta, estas consideraciones se ha convenido en denominar macérales, a estas partes elementales del carbón. A efectos de sencillez, los macérales se han agrupado según sus propiedades petrográficas (morfografía, color, poder reflectante, anisotropía, densidad, microdureza y relieve). Esta agrupación, según la comisión de nomenclatura del comité internacional de petrografía del carbón, es la siguiente: Tabla 4. Grupos Macérales Grupo Macérales Colinita Vitrinita Telinita Vitrodetrinita Cutinita Resinita Exinita o Liptinita Esporinita Alginita Liptodetrinita Esclerotinita Micrinita Macrinita Inertinita Fusinita Semifusinita Inertodetrinita Fuente. Manual de Carbones y Coquización Grupo de macérales Los macérales de un manto de carbón se pueden reunir en tres grupos con base en diferentes reflecciones y/o composiciones químicas similares. Al aumentar el grado de carbonificación disminuyen las diferencias químicas y con ellos las tecnologías entre los tres grupos. El grupo de macérales más importante es el de vitrinita. Los macérales de mayor porcentaje de materia volátil y menor poder de reflección que las vitrinitas, se denominan exinitas. Los macérales de menor porcentaje de materias volátiles y mayor poder de reflección que las vitrinitas se denominan inertinitas; para carbones de un mismo manto. 48 Estos grupos de la vitrinita y la inertinita forman generalmente la matriz del carbón, mientras que los macérales aparecen como inclusiones. En una hulla los macérales del grupo de la vitrinita contienen más material volátil y menor porcentaje de carbono que los macérales del grupo de la inertinita. Los macérales del grupo de la exinita, ricos en resinas y ceras son los relativamente más altos en hidrógeno y sufren pocas transformaciones en la primera etapa de la carbonificación. Las capacidades de reflección de los tres grupos son muy diferentes en los lignitos. Estas diferencias disminuyen en las hullas y casi desaparecen en las antracitas. Entre las capacidades de reflección de un maceral y su porcentaje en materia volátil o su porcentaje en carbono existe una buena correlación. Los tres grupos de macérales se diferencian en sus propiedades físicas, químicas y tecnológicas. a) Vitrinita. Constituida por los tejidos leñosos de los tallos y raíces. Es el constituyente más abundante e importante del carbón no presenta relieve y tiene un color que varia entre gris y blanco si se observa en luz reflejada o roja en luz transmitida; es rica en oxígeno. En comparación con otros grupos la reflectividad de la vitrinita es intermedia y varia entre 0,7 – 8,0 %. El grupo de la vitrinita está constituido por los siguientes macérales: • Colinita: no presenta estructura botánica visible • Telenitas: si presenta estructura celular • Vitrodetrinita: microfragmentos de colinita y telinita b) Exinita. Constituida por la exina de las esporas y el polen, la cutícula de las hojas, resinas, ceras y algas. Presenta relieve y tiene un color negro - gris oscuro en luz reflejada y amarilla – naranja en luz transmitida su porcentaje en los carbones es generalmente bajo. El poder reflectante es mucho menor que el de la vitrinita, alcanzando valore máximos de 1,5 – 1,69. Es rica en hidrógeno. Los macérales que constituyen la exinita son los siguientes. • Esporinita: derivada de la exina de las micra y mega esporas. Presenta relieve • Cutinita: corresponde a la piel cutinizada de las hojas. Presenta formas de hilos dentados. 49 • Resinita: derivada de las ceras de las resinas. Se presenta como relleno de estructura celular o independiente. • Alginita: corresponde al conjunto de algas. Se encuentra en colinas de forma redonda u ovalada. • Liptodetrinita: microfragmentos de exinita. c) Inertinita: se origina sobretodo de tejidos leñosos y escleróticos de los hongos; presenta relieve; su color va desde gris claro hasta blanco amarillaceo; dureza y densidad muy altas; ricas en carbono y pobres en nitrógeno. El poder reflectante es muy alto. Su porcentaje en los carbones varía entre el 5 – 30%. La inertinita no es reactiva, no funde en los procesos de coquización. El grupo de la inertinita está constituido por los siguientes macérales: • Micrinita: se presenta en forma de pequeños granos claros que se encuentran dispersos en la vitrinita. • Macrinita: no tiene estructura, se presenta como un cemento blanco – amarillaceo. • Fusinita: principal maceral del grupo. Conserva la estructura celular, color blanco muy brillante. Es el maceral más reflectante y presenta alto relieve. • Semifusinita: tiene un poder reflectante menor que la fusinita y una estructura celular con cavidades menos abiertas y poco definidas. • Esclerotinita: son restos de hongos, presenta alta reflectividad, relieve y forma redonda. • Inertodetrinita: Microfragmentos de las paredes celulares de fusinitas y semifusinitas. Los macérales se diferencian entre sí particularmente en carbones de bajo rango por sus cantidades de carbono y materia volátil. Las diferencias químicas de los macérales son la causa de los distintos comportamientos tecnológicos. INCLUSIONES MINERALES EN LAS HULLAS La materia mineral puede hallarse diseminada, en concreciones o en intercalaciones en el carbón. Se puede presentar como arcillas (kaolinita 50 principalmente), carbonatos (calcita, siderita, entre otros), cuarzo, sulfuros (pirita generalmente), óxidos (muy común la hematita), fosfatos y otros compuestos. Al microscopio pueden lucir así: Arcillas Carbonatos Cuarzo Piritas Hematita : : : : : Mate, café muy fuerte. Mate, blanco. Brillante, a veces translúcido, azul – verde. Brillante, amarillo intenso. Mate, rojo En la sustancia carbonosa existen sustancias minerales, cuyo origen y depositación veremos, de tamaños variables. Las mezclas íntimas de minerales y microlitotipos reciben nombres concretos en la petrografía del carbón, siempre y cuando su densidad no sea superior a 2. Sí excede de ese valor deberemos suponer en estados fuera de la materia carbonosa propiamente dicha y las mezclas las consideramos como “estériles” Carbomineritas. Son asociaciones de grupos de macérales con materias minerales presentes en el carbón, o sea con arcillas, carbonatos, cuarzos y piritas, principalmente. Para la observación al microscopio también se utiliza la placa de Kötter y mínimo 10 cruces de ella deben coincidir con grupos de macérales y mineral. Además, para poder contar una carbominerita, las materias minerales deben estar presentes entre un 5% (mínimo) y un 20% (máximo). Los porcentajes se refieren a volumen. Las carbomineritas son de cinco tipos: ℵ Carbargilitas. Asociación de arcilla (más del 20% y menos del 60%) con grupos macérales. ℵ Carbanqueritas: Asociaciones de carbonatos (más del 20% y menos del 60%) con grupos macérales. ℵ Carbosilicitas: Asociaciones de cuarzo (más del 20% y menos del 60%) con grupos de macérales. ℵ Carbopiritas: Asociaciones de piritas (más del 5% y menos del 20%) con grupos de macérales. 51 ℵ Carbopoliminerita: cuando la parte mineral es tan completa que reúne todos los componentes anteriores en diversas proporciones. 7.5 CARBONES COLOMBIANOS Están localizados en las tres cordilleras que atraviesan el país en sentido SurNorte. La cordillera Oriental posee el mayor potencial de carbones, encontrándose variedad de rangos desde bituminosos altos en volátiles hasta antracitas. Las regiones carboníferas más importantes en Colombia se localizan en los departamentos de la Guajira (Depósito de El Cerrejón), Cesar (La Loma-La Jagua), Cundinamarca Boyacá (Checua-Lenguazaque, Paz de Río), Bolívar, (San Jacinto), Córdoba (Alto San Jorge), Antioquia (Amagá), Norte de Santander (Catatumbo, Zulia), y Valle del Cauca (Cerro Golondrinas). Ver figura 4 La edad de los carbones colombianos es principalmente cretáceo superior (Maestrichtiano) y terciario inferior (Paleoceno-Eoceno) (60-100 millones de años). SUB-ZONA TUNJA – DUITAMA Entre el puente de Boyacá, al sur y Duitama, al norte, se extiende la subzona de Tunja, con una extensión aproximada de 660 km2. actualmente el INGEOMINAS está adelantando la exploración detallada de ésta región. La estructura general es el sinclinal de Tunja – Paipa, una amplia estructura de rumbo NE-SW, donde se encuentran las formaciones Guaduas, Bogotá y Tilata, enmarcadas por la Formación Guadalupe. En cuanto a los carbones, la información disponible actualmente es muy escasa. Aparentemente el número y espesor de los mantos disminuye de norte a sur, de un máximo de seis mantos explotables, con un espesor total acumulado de 6.00 m en el sector de Trinidad (al occidente de Paipa) a 5.36 m en el sector de Piamonte. El Salitre (al sur y oriente de Paipa), hasta 4.20 m en el sector de Chivatá (al noroccidente de Tunja). SUB ZONA DE SOGAMOSO – JERICÓ Esta sub-zona es tectónicamente muy compleja, como puede observarse por el simple examen de las planchas geológicas Nos. 172 y 192 a escala 1:100.000 que está elaborando INGEOMINAS (Refs, 55 y 56). Los únicos trabajos de exploración detallada se refieren a las áreas relativamente muy limitadas que Acerías Paz del Río ha estudiado para abrir y desarrollar sus minas de carbón. 52 Figura 4. 53 8. ANÁLISIS DE MUESTRAS Las muestras de Lignito objeto del proyecto fueron tomadas del frente de explotación de la mina don Eliseo, ubicada en la vereda Cruz de Murcia del municipio de Paipa. El área de la mina de carbón pertenece a la Formación Tilatá cuya secuencia estratigráfica está representada por limos arcillosos, arcillas limosas, gravas y arenas con esporádicas capas de lignito y carbón. El espesor de este manto de lignito varía entre cinco y seis metros. 8.1 CARACTERIZACIÓN DE CARBONES Las muestras recolectadas en tres de los frentes de explotación de las minas presentes en el sector de Cruz de Murcia, se llevaron a los Laboratorios de Carbones y petrografía del IRME (Instituto de Recursos Mineros y Energéticos) de la Universidad Pedagógica y Tecnológica de Colombia – Sogamoso, para la realización de los respectivos análisis petrográficos y caracterización de carbones. Foto 5. Frente de Explotación de lignitos Fuente. Autor 54 Las muestras recolectadas se referenciaron de la siguiente manera: Muestra 1: Frente de explotación Mina Eliseo Muestra 2: Material Carbonoso del frente de explotación, mina Eliseo Muestra 3: Mina Eliseo, manto superior Muestra 4: Mina Don Fidel, Frente de Explotación Muestra 5: Mina Don Efraín. Patio de almacenamiento Foto 6. Muestra Macroscópica, Material carbonoso, Mina Eliseo Fuente. Autor Los resultados de los análisis obtenidos de las muestras, para su respectiva caracterización de carbones, se relacionan en la siguiente tabla: Tabla 5. Resultado de Análisis Inmediatos MUESTRA HUMEDAD RESIDUAL % M1- Mina Eliseo M2 – Fren. Expl. Min Eliceo M3- Mant. Sup. Min. Elicit M4 – Fren. Expl. Min. Don Fidel M5 – Pat. Alm. Min. Don Efraín CENIZAS % MATERIA VOLATIL % PODER CALORÍFICO C/gr CARBONO FIJO % 12.00 8.63 46.90 5350 32.47 1.79 12.83 12.97 47.09 5195 27.11 NO SE REALIZO 8.65 28.30 38.58 4470 24.47 NO SE REALIZO 5.21 9.16 60.22 7178 25.41 NO SE REALIZO 12.02 5.41 47.81 6355 34.76 NO SE REALIZO Fuente. Autor. 55 AZUFRE % En el Anexo No 1 se muestra una copia del resultado de los análisis de la respectiva caracterización, certificada por el IRME – UPTC Sogamoso. Teniendo en cuenta que un carbón térmico corriente presenta las características que se relacionan en la Tabla No. 6, las muestras 1,2 y 3 presentan un bajo poder calorífico, alto contenido de material volátil y un alto contenido de humedad, las muestras analizadas tienen características similares a la de los Lignitos Oxidados (Leonarditas), tomados como referencia para este estudio. Tabla 6. Características de un carbón térmico MUESTRA HUMEDAD RESIDUAL % CENIZAS % 1.5 10.0 Carbón Térmico MATERIA VOLATIL % 39.0 PODER CALORÍFICO C/gr CARBONO FIJO % AZUFRE % 7000 50.0 ≤ 1.79 Fuente. Autor 8.2 ANÁLISIS PETROGRÁFICO El resultado de los análisis petrográficos, realizados en el laboratorio de petrografía de la U.P.T.C. Sogamoso, a las muestras de lignito del sector Cruz de Murcia dio los siguientes resultados: VITRINITA 68.8 % SEMIFUSINITA 2.0 % LIPTINITA 20.0 % MATERIA MINERAL 9.2 % ---------100.0 % La muestra presenta fracturamiento por la perdida de humedad, se evidencia un alto contenido de Sulfuro de Hierro (Pirita) en avanzado proceso de lexiviación. Los resultados se presentan en el anexo 2. De igual forma presenta los siguientes componentes: Vitrinita. Constituida por los tejidos leñosos de los tallos y raíces. Tiene un color que varia entre gris y blanco. Es el constituyente más abundante e importante del carbón. Inertinita: se origina sobretodo de tejidos leñosos y escleróticos de los hongos; su color va desde gris claro hasta blanco amarillaceo; ricas en carbono y pobres en nitrógeno. La inertinita no es reactiva, no funde en los procesos de coquización. El grupo de la Vitrinita y la Inertinita forman generalmente la matriz del carbón. 56 Exinita. Constituida por la exina de las esporas y el polen, la cutícula de las hojas, resinas, ceras y algas. Presenta relieve y tiene un color negro - gris oscuro por que sufre poca transformación en la primera etapa de carbonificación. Ver Foto.9 Debido a que el porcentaje de vitrinita es alto y que es la que da el poder calorífico del carbón, se puede determinar que corresponde a un Lignito de alto poder calorífico, pero por su alto grado de alteración su poder calorífico es bajo, como dieron los resultados de los análisis inmediatos de las muestras. Foto 7. Microfotografía M1. Frente de explotación Fuente. Autor Foto 8. Muestra macroscópica M1. Frente de explotación Fuente. Autor 57 Foto 9. Microfotografía M2, Material con Alto grado de oxidación Fuente. Autor Foto 10. Microfotografía M2. Presencia de Pirita y materia orgánica Fuente. Autor 58 8.3 ANÁLISIS AGROLÓGICO La muestra para realizarle el análisis químico, se tomo del frente de explotación y se llevo para su respectivo análisis al Laboratorio AGRILAB, en la ciudad de Bogotá, donde se obtuvieron los siguientes resultados: Tabla 7. Análisis Químicos RESULTADOS ANALÍTICOS Humedad ( % ) Cenizas ( % ) Perdidas por volatilización ( % ) Carbono Orgánico Oxidable ( % ) CARACTERIZACIÓN FRACCIÓN ORGÁNICA % 27.8 6.22 66.0 29.0 Análisis realizados sobre 15 gr. De producto disuelto en 100 ml de KOH 4% ELEMENTO Sólidos insolubles en KOH 4 % Sólidos solubles en KOH 4 % CARACTERIZACIÓN FRACCIÓN SOLUBLE KOH 4% Sólidos precipitados a PH ácido (PH 2.0) Sólidos Solubles a PH ácido (PH 2.0) Carbono Orgánico Oxidable Soluble en KOH 4% Carbono Orgánico Oxidable Precipitado a PH ácido(PH 2.0) Carbono Orgánico Oxidable Soluble a PH ácido (PH2.0) Fuente. Autor 51.4 20.8 14.9 5.92 14.2 9.96 4.19 Estos resultados se presentan en el anexo 3 8.4 ANÁLISIS COMPARATIVO DE RESULTADOS Según los resultados de los análisis químicos suministrados por el Laboratorio AGRILAB, los altos contenidos de humedad y perdidas por volatilización, determinan un carbón de bajo rango (27.8% - 66.0 %), al igual que los análisis inmediatos realizados para determinar el poder calorífico de la muestra (12.0% 46.9%), que determina un Lignito de bajo poder calorífico. La diferencia en el porcentaje de humedad se debe a que en el análisis químico, la muestra se analiza con la humedad total (Inherente más Superficial), de la misma forma disminuye el porcentaje de cenizas. El valor del contenido de carbono orgánico es semejante (29.0% - 32.47%). 59 El valor del carbono soluble en KOH del 14.2%, para mi concepto corresponde al valor de contenido en porcentaje de ácidos Húmicos y Fúlvicos expresados en la tabla 10 cuyo valor esta entre el 10 y el 30% De acuerdo a lo descrito sobre la obtención de ácidos Húmicos a partir de los Lignitos Oxidados por el método de tratamiento alcalino, las muestras analizadas contienen un porcentaje de enmiendas húmicas que se pueden extraer de estos carbones de bajo rango. Tabla 8. Análisis Comparativo de Resultados CARÁCTER. HUMEDAD CENIZAS RESIDUAL % % LAB. AGRILAB 27.8 LAB. IRME U.P.T.C. TABLA DE CONSULTA LABORAT. MATERIAL VOLATIL % PODER CALORÍFICO CARBONO FIJO CARBONON SOLUBLE KOH % 6.22 66.0 - 29.0 14.2 12.0 8.63 46.9 5300 32.47 - - - - - 73.8 10 al 30 Fuente. Autor El alto porcentaje de humedad se debe a la alta porosidad que presentan los Lignitos o carbones de bajo rango. A las muestras analizadas se les realizó pruebas de deshidratación las cuales se contraen presentado fracturas, su densidad disminuye, pero al someterlas nuevamente al contacto con el agua absorben parte de la humedad perdida, este fenómeno es denominado como Histéresis de humedad del carbón. 60 9. APLICACIONES MEDIOAMBIENTALES 9.1 HUMUS COMERCIAL COMO MEJORADOR DE SUELOS A través del tiempo productos derivados de los lignitos están siendo comercializados para usarlo como mejorador de suelos orgánicos. En algunos casos son elaborados para mejorar las propiedades físicas, químicas y biológicas de los suelos. El enfoque principal de la aplicación de este material se refiere a la comparación del valor potencial de productos parecidos usados normalmente en suelos agrícolas. La conclusión es no emplear humus comerciales como mejorador de suelos o ciertos problemas de suelos parecidos a las arenas. La Leonardita, se trata de un material intermedio entre la turba y el lignito, muy rico en materia orgánica, originado por procesos de diagénesis de restos vegetales, a una profundidad máxima de unos 10 m. Un proceso de activación química extrae los ácidos húmicos y fúlvicos, separándolos de otros componentes no solubles, como arcillas y huminas. Esta activación permite extraer toda la capacidad nutriente de la Leonardita en un corto periodo de tiempo, acelerando un proceso que, de forma natural, tardaría varios meses. La turba, de un grado de humedad del 65 %, se emplea para sustrato vegetal en jardinería, viveros y restauraciones paisajísticas; consumiéndose el 92 % en el mercado nacional y el resto se exporta a Francia y Portugal. 9.2 ORIGEN Y NATURALEZA DE HUMUS COMERCIALES Los humus comerciales son definidos como lignitos oxidados o productos derivados de estos. Los lignitos oxidados son terrenos pardos, es un carbón parecido a sustancias asociadas con afloramientos de lignito. El material típicamente se presenta en profundidades poco profundas y corresponde a un tipo de carbón blando. La única característica de los lignitos oxidados es usualmente su alto contenido de ácidos húmicos, en el orden de 30 al 60% como material de mina. Extensos depósitos de lignitos oxidados se encuentran en el Norte de Dakota Texas, Nuevo México, Idano y otras partes. EL depósito del Norte de Dakota es llamado como Leonardita tiene cerca de 1.8 mts de espesor y esta 2.4 a 10.7 mts bajo la superficie del suelo. 61 Los lignitos oxidados no son considerados como combustible por su bajo poder calorífico. Aunque normalmente son rehusados en la minería, estos pueden ser utilizados en la industria, semejante como un control de viscosidad de las perforaciones de pozos de petróleo. La posibilidad de ser usados como carbones húmicos como aditivos al suelo data desde hace cuatro décadas. Si el proceso de transformación del material orgánico se sucede bajo agua permanentemente o la mayoría del tiempo, se produce lo que se conoce como TURBAS y son otro tipo de materiales que se usan actualmente como mejoradores de suelos. Los dos tipos de materiales tienen su origen en los residuos vegetales y animales que caen al suelo, pero a diferencia del humus del suelo en ellos el proceso de transformación es de carácter anaeróbico. Es así como ellos pueden considerarse como un estado avanzado de transformación del humus del suelo hacia formas fósiles, es decir, que su estructura es más compleja, hecho que se refleja en el mayor contenido de carbono, incremento en el estado de oxidación así como pérdida de carbohidratos, proteínas y otros compuestos bioquímicos. En general, la materia orgánica del suelo esta formada por una amplia gama de sustancias en diferente grado de complejidad y todas de alguna manera representan un beneficio para el suelo. De igual manera los productos orgánicos agregados también ofrecen aportes importantes que son necesarios conocer y evaluar. El conocimiento de este componente orgánico hace imperiosa la necesidad de conservarlo y/o restituirlo afortunadamente el mundo y en Colombia, hoy existe una conciencia clara sobre este aspecto, razón por la cual hay en el mercado un sin número de productos que ofrecen mejorar, restituir o energizar dicho componente del suelo. En España y en general en Europa ya existen normas que clasifican y regulan la composición de dichos productos. En Colombia hasta ahora se realiza un intento por clasificarlos y caracterizarlos acorde con la amplia gama que de ellos existen el mercado. 9.3 SUSTANCIAS HÚMICAS PROCEDENTES DE CARBONES Los estudios sobre las sustancias húmicas se han centrado primordialmente en su extracción a partir de distintos tipos de suelos. Sin embargo desde hace ya bastante tiempo ha empezado a tener trascendencia el estudio de las sustancias húmicas procedentes de distintos tipos de carbones. 62 Los carbones poco evolucionados como las turbas y lignitos tienen elevados contenidos en sustancias húmicas, que pueden extraerse según el método tradicional de tratamiento alcalino. Los ácidos húmicos extraídos de lignitos son similares a los obtenidos del suelo en su comportamiento, pero se diferencian por un mayor grado de polimerización y aromatización. Este proceso es más pronunciado conforme aumenta el grado de carbonificación del lignito. La estructura molecular de estas sustancias húmicas se estudió inicialmente mediante espectroscopia infrarroja. Pero debido a la fuerte absorción que presentan los carbones, al detector llega una señal muy débil produciendo un espectro muy pobre y una superposición de las bandas de absorción, por lo que se producen bandas amplias sin estructura fina. En la actualidad se recurre a la espectrofotometría infrarroja no dispersiva con transformada de Fourier. Se observan diversos tipos de hidroxilos, libres, asociados intermolecularmente, carboxilos, grupos CH3 y CH2,enlaces C-O de alcoholes y fenoles, hidrógenos aromáticos de bencenos poli sustituidos, etc .Es posible detectar un mayor grado de polimerización y de aromatización conforme avanza el proceso de humificación al observarse una disminución del contenido en hidrógeno alifático y una disminución de los hidroxilos alcohólicos. En los carbones menos evolucionados como las turbas, es posible detectar éteres arílicos característicos del grupo OCH3 de la lignina, así como estructuras peptídicas, mientras que en los más evolucionados se observa una mayor conjugación y aromaticidad. Se sabe que en el proceso de carbonificación, aumenta el porcentaje de carbono, aumenta el grado de condensación y aromaticidad así como disminuye el contenido en grupos carboxilo, aumenta del porcentaje de huminas reduciéndose el contenido en ácidos húmicos que se van transformando en aquellas mediante reacciones de condensación y aumenta el grado de sustitución del oxígeno de los anillos aromáticos. En las huminas van aumentando los grupos carboxilo, de tal modo que su insolubilidad en medio alcalino, si se desmineraliza previamente, conduce a pensar que se debe a dicha condensación. Por todo ello aunque se sabe que el proceso de carbonificación evoluciona en el mismo sentido que la humificación, hay que tener en cuenta que una excesiva carbonificación en lignitos de estratos profundos puede conducir a una disminución de los ácidos húmicos con incremento de las huminas .Es por ello que algunos lignitos son más ricos en ácidos húmicos que otros, y en la actualidad se sabe que un tipo de lignito pentaoxidado conocido como Leonardita es el material de origen más idóneo por su naturaleza de elevada humificación pero no excesiva carbonización. También dependiendo de los materiales vegetales de partida y de su enterramiento y evolución, pueden diferenciarse distintos tipos de Leonardita de distintas eficiencias en la extracción de sustancias húmicas mediante tratamientos alcalinos. 63 Se ha estudiado así mismo la fracción mineral que se encuentra ligada a las sustancias húmicas en distintos tipos de carbones, habiéndose determinado metahalloysita, cuarzo, yeso, illita y algo de calcita y clorita, mediante estudios de espectroscopia infrarroja y difracción de rayos X. Se sabe que se producen interferencias al bloquear sitios de intercambio iónico bloqueados por la materia mineral y que la extracción alcalina concentra la materia mineral en las huminas. Por ello es interesante una desmineralización previa de los carbones antes de proceder a la extracción alcalina de las sustancias húmicas. En la actualidad la desmineralización se está realizando con un tratamiento de ácido clorhídrico seguido de ácido fluorhídrico. Se ha establecido el interés de la relación de densidad óptica 1720 cm-1/1220 cm1 (COOH/C-O-H) como índice del contenido en grupos carboxilo y de la acidez de intercambio. Y como grado inverso de condensación aromática la relación de densidad óptica a 465 y 665 nm, E4/E6 de modo, conforme aumenta la humificación del carbón estudiado, disminuye la relación E4/E6 .Esta relación también se ha considerado como un indicador del tamaño molecular para ácidos húmicos del mismo origen como grado inverso de aromatización, la relación de densidad óptica 2920 cm-1/1610 cm1 (alifático/aromático). Hay que mencionar que además del sistema tradicional de extracción de las sustancias húmicas por tratamiento alcalino, se están empleando en la actualidad otros métodos como la oxidación por aire alcalino, oxidación por aire seco, etc. obteniendo así mismo un incremento de los grupos carboxílicos y una disminución de los grupos fenólicos conforme progresa la oxidación controlada, siendo más eficiente a mayor temperatura y mayor tiempo de oxidación, incrementando el contenido en ácidos húmicos. El método de extracción de las sustancias húmicas influye sobre su composición y estructura, contenido en metales, etc. 9.4 ENMIENDAS HÚMICAS Las sustancias húmicas no se fabrican sino que se forman de modo natural a partir de la materia orgánica. Dentro de la materia orgánica de tipo sedimentario son de especial interés las Turbas, Lignitos y Leonarditas, ligados al proceso de formación del carbón. El carbón consiste en distintos tipos de humus en un estado de descomposición avanzado, que se formaron durante épocas prehistóricas. Los distintos tipos de carbón que existen se han formado en distintas fases de evolución (carbonización). 64 La primera fase de la evolución de la materia orgánica vegetal es la turba que se deposita en turberas. Posteriormente la transformación de estos restos vegetales puede continuar hasta formar, en lo que sería la segunda fase evolutiva, el lignito. La tercera fase es el carbón blando o carbón bituminoso y la cuarta fase evolutiva resulta en la formación del carbón duro (antracita). En el proceso de carbonificación se forman las sustancias húmicas, razón por la que en agricultura se utilizan como enmiendas de materia orgánica. 9.5 LOS ÁCIDOS HUMICOS Y SU ORIGEN Las sustancias húmicas son formadas a través de la humificación química y biológica de plantas y animales y a través de la actividad biológica de microorganismos. La parte principal de las sustancias húmicas naturales son los ácidos húmicos y ácidos fúlvicos. Los ácidos húmicos son un excelente natural y orgánico para suministrar a las plantas y el suelo una concentración dosificada de nutrientes esenciales, vitaminas y una pequeña cantidad de elementos. Estos son un complejo de moléculas que existe naturalmente en el suelo, turbas, océanos y aguas dulces. La principal fuente de ácidos húmicos son las capas sedimentarias de carbones pardos blandos, que son conocidos como Leonarditas. Los ácidos húmicos son encontrados en alta concentración en estos carbones. La Leonardita es materia orgánica, que no está en grandes extensiones de carbón y se diferencia del carbón pardo blando por su alto grado de oxidación, como resultado de los procesos de formación de carbón (pantano Æ turbo Æ carbón) y alto contenido de ácidos húmicos y varios grupos carboxilos. Tabla 9. Grupos carboxílicos de Lignitos C COOH 4.3 0.5 GRUPS. TOTAL INACTIVOS 1.1 19.9 4.2 0.5 1.5 OH Carbón 73.8 9.2 4.8 pardo Leonardita 63.9 17.4 4.8 Fuente. www.humintech.com/industry CO 65 OCH3 28.4 Comparado con otros productos orgánicos. La Leonardita es un muy rico en ácidos húmicos. La Leonardita es el final del proceso de humificación durante 70 millones de años, el periodo de formación de la turba dura solamente pocos miles de años. La diferencia entre la Leonardita y otro origen de ácidos húmicos es que la Leonardita es extremadamente bioactiva a través de su estructura molecular. Esta actividad biológica es más o menos cinco veces más fuerte que otra materia orgánica originada de ácidos húmicos, un kilogramo de Leonardita corresponde más o menos a 5 kilogramos de otra de origen orgánico de ácidos húmicos. En términos de contenido de ácidos húmicos, un litro de humos (Líquido concentrado) es equivalente a 7.8 toneladas de abono orgánico, similarmente un kilogramo de humos en polvos (polvo concentrado), es equivalente a 30 toneladas de abono. Tabla 10 Contenido de Ácidos Húmicos de la Materia Orgánica ORIGEN NATURAL Leonardita Turba negra Turba Carbón pardo Estiércol Compost Suelo Lodo Carbón duro Fuente. www.humintech.com/industry CONTENIDO DE ÁCIDOS HÚMICOS Y FÚLVICOS EN % (FROM - TO) 40 – 85 10 – 40 10 – 20 10 – 30 5 – 15 2–5 1–5 1–5 0–1 La Leonardita no es un fertilizante. Esta actúa como un acondicionador para el suelo y es un biocatalizador y bioestimulante para las plantas. Comparado con otros productos orgánicos. La Leonardita particularmente no ayuda al crecimiento de las plantas ni a la fertilidad del suelo. 9.6 TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES Los ácidos húmicos y sus derivados pueden ser usados para remover metales tóxicos y sus iones de aguas residuales los ácidos húmicos pueden ser aplicados como un accesorio disuelto en cajas de ventilación, para ayudar a remover pequeñas cantidades de grasa, aceite, líquidos orgánicos y materia en suspensión. Estos pueden ser usados como aditivos fluidos en ciertos tipos de 66 líquidos orgánicos para prevenir la filtración en lagunas de oxidación o trampas de áreas contaminadas. Los ácidos húmicos son más usados efectivamente en la etapa posterior para tratamiento químico del agua. Un tratamiento químico para la precipitación de metales por hidróxido de calcio o hidróxido de sodio. La adición de ácidos húmicos mejora el proceso y baja la concentración de iones del límite permisible. También es posible usar los ácidos húmicos para remover metales tóxicos del agua. La concentración residual de metales tóxicos en aguas residuales después del tratamiento es semejante a un tratamiento como de 0.03 mg/L. el efecto puede ser observado en la remoción de plomo (Pb), Mercurio (Hg), Cadmio (Cd), Cobre (Cu), Zinc (Zn), Nikel (Ni) y Cromo (Cr); los ácidos húmicos también remueven aluminio de aguas residuales con gran éxito. Los ácidos húmicos son obtenidos de lignitos altamente oxidados. El producto es un compuesto de alto peso molecular, que puede coagularse a través de neutralización y cationes polivalentes. En el tratamiento de aguas residuales, el proceso está basado en la inyección de ácidos húmicos en solución en el cauce de agua. Estos ácidos húmicos forman una pared reactiva de sustancias nocivas en el lodo, que luego es retirado. Requiere baja inversión y poco mantenimiento, éste método resulta ser efectivo seguro y amigable ambientalmente. 9.7 CEMENTOS Y CONCRETOS Los ácidos húmicos pueden ser usados como líquido en el concreto, estos no solamente reduce la composición del concreto, sino también mejora las propiedades fisicoquímicas. Estos ácidos también tienen un poder especial como aditivo para controlar la densidad (color claro, liviano) en el cemento o concreto. Los ácidos húmicos mejoran la durabilidad del cemento o incrementa la estabilidad agregándolo al cemento sobrante. Los ácidos húmicos ayudan a disminuir la superficie de tensión del agua, resultando una mejor utilización de las partículas sólidas del concreto. La fricción entre las partículas sólidas es reducida, resultando mejor calidad y resistividad del concreto. Los ácidos húmicos no reaccionan con el cemento, se han hecho algunas pruebas para aplicarlo como acelerante o retardante. 67 68 CONCLUSIONES De acuerdo a los resultados de los análisis de laboratorio obtenidos, tanto los análisis inmediatos, los análisis petrográficos y químicos, nos determinan un carbón de bajo rango con un alto grado de oxidación. Por su alto contenido de Vitrinita e Inertinita se determina que es un Lignito de bajo rango, que por su alto grado de alteración tiene un bajo poder calorífico. Dados los parámetros internacionales para el contenido de ácidos húmicos de la Leonardita, el porcentaje obtenido de las muestras analizadas son muy bajos, lo que nos determina un material con bajo contenido de ácidos húmicos que no corresponde a las características de la Leonardita. Debido a que el carbón es un material altamente poroso y que la porosidad depende del rango, esta es una de las principales propiedades físicas del carbón, las muestras analizadas tienen densidad baja y una porosidad alta, este carbón cuando ha perdido la humedad se contrae y su porosidad se reduce pero cuando nuevamente se humedece recobra nuevamente parte de su porosidad. De acuerdo a las características que presentan las muestras analizadas, estas podrían ser utilizadas como mejorador de suelos ya que mejoraría la aireación facilitando la descomposición de la materia orgánica. Por el alto contenido de humedad y que la recupera fácilmente cuando se ha deshidratado completamente, se podría utilizar en la descontaminación de aguas residuales. 69 BIBLIOGRAFÍA URIBE Bustamante, Carlos Alberto. Introducción a la tecnología del carbón. Origen, composición, propiedades, clasificación. INGEOMINAS. Bogotá Septiembre 1986 Publicaciones Geológicas especiales de Ingeominas. Boletín No 6, 1981 BAEZ, Ignacio. Manual de Carbones y coquización. U.P.T.C. Sogamoso BENDECK Lugo, Myriam. Origen y formación del humos. www. humintech.com/index034.html/. Humintech/Environment. Martina Ruthnick. www. Humintech.com/001/industry/infomation/general.html/. Object of Environment Karl. Heinz, Vinzenz. www. Agrimartin.com/tecnico.html. Agrimartin Fertilizantes – Temas Técnicos. www. Terralia.com/revista9/pagina19.html www. Monografías. com/trabajos16/carbón/carbón.html. htlm.rincondelvabago.com/carbon. Carbón – Petróleo 70 ANEXOS 71 ANEXO 1 72 ANEXO 2 73 ANEXO 3 74 UNIVERSIDAD DE LA SABANA FACULTAD DE INGENIERIA ESPECIALIZACION EN INGENIERIA AMBIENTAL GRUPO DE INVESTIGACION PRODUCCIÓN MÁS LIMPIA IDENTIFICACIÓN DE LAS POSIBLES FUENTES DE LIGNITOS OXIDADOS PRESENTES EN EL SECTOR CRUZ DE MURCIA. MUNICIPIO DE PAIPA Y SUS POSIBLES APLICACIONES MEDIO AMBIENTALES JOSÉ MARIO RODRÍGUEZ HERNÁNDEZ ABRIL DE 2005 CHÍA – CUNDINAMARCA IDENTIFICACIÓN DE LAS POSIBLES FUENTES DE LIGNITOS OXIDADOS PRESENTES EN EL SECTOR CRUZ DE MURCIA. MUNICIPIO DE PAIPA Y SUS POSIBLES APLICACIONES MEDIO AMBIENTALES OBJETIVO GENERAL Realizar la identificación de los Lignitos Oxidados de bajo poder calorífico presentes en la formación geológica del sector Cruz de Murcia del municipio de Paipa, mediante una caracterización de carbones. OBJETIVOS ESPECÍFICOS Recopilar la información general existente sobre origen, clasificación y existencia de los carbones en Colombia. Realizar una caracterización de carbones para determinar si pertenecen a los Lignitos Oxidados objeto de este estudio Realizar un análisis de laboratorio para determinar el contenido de ácidos humicos de estos carbones. Definir algunas aplicaciones Medioambientales de estos Lignitos Oxidados. 1 JUSTIFICACIÓN La corroboración de la existencia de los Lignitos Oxidados o no, en el sector Cruz de Murcia, se determinara mediante diferentes análisis de laboratorio, estos resultados nos dirán el poder calorífico para determinar el rango o tipo de carbón, así como el porcentaje de Carbono orgánico o ácidos húmicos que contienen estos carbones y de esta manera poder determinar su posible aplicación medioambiental. LOCALIZACIÒN 2 GEOLOGÍA LOCAL Terciario. La formación Tilatá (Tst), conforma los estratos más superiores que se han formado en la zona. En la vereda Cruz de Murcia al suroeste del lago Sochagota aflora un conjunto formado por capas de gravas, arcillas, arenas y esporádicas capas de lignito y carbón ESTRATIGRAFÍA. En el área de la mina de carbón se identifica claramente la Formación Tilatá cuya secuencia estratigráfica está representada por limos arcillosos, arcillas limosas, gravas y arenas con esporádicas capas de lignito y carbón. 3 ANÁLISIS DE LA ROCA ENCAJANTE Microscópicamente el respaldo superior corresponde a una arcillolita compacta, presenta un color gris claro a oscuro con trazas de carbón, el contacto roca – mineral muestra sustancias o mineral sulfatado de hábito acicular color blanco, soluble en agua La roca del piso es una arcillolita de color gris con granos de cuarzo subredondeados a subangulares, presente fragmentos de carbón debido muy probablemente al proceso sedimentario CARBON “Es una roca sólida, parda o negra, combustible, de origen sedimentario, conteniendo más del 50% en peso de material carbonáceo, y cantidades menores de materia mineral formada por la descomposición parcial de materia vegetal sin acceso libre de aire, en ambiente saturado de agua compactada bajo la influencia de temperatura y presión en el tiempo geológico”. ORIGEN Es una roca cuyo origen proviene de la acumulación y alteración físicoquímica de materia vegetal. Las acumulaciones originales de la vegetación (primordialmente plantas leñosas) dan por resultado la formación de turba, sustancia precursora del carbón. La turba se convierte en carbón después de quedar sepultada y con un incremento de presión y temperatura. COMPOSICIÓN QUÍMICA DEL CARBÓN CO2 + H2O + Energía Solar ⇒ O2 + (CHO) Celulosa, Ligninas Grasas Ceras Resinas y otros. 4 FACTORES Y CONDICIONES NECESARIOS PARA LA FORMACIÓN DE CARBÓN Los siguientes son los factores y condiciones que contribuyen en la formación del carbón: • Ambiente de pantano y clima favorable para el de la flora (crecimiento de plantas). • Subsidencia del área durante la acumulación y compactación de los restos de materia vegetal, permitiendo acumulación posterior. • Condiciones de humedad suficientes para impedir la oxidación del material vegetal antes de su descomposición junto con una suficiente y rápida acumulación de la materia orgánica para impedir la acción bacterial. • Proximidad al mar o cuenca de sedimentación para que la materia vegetal sea cubierta por sedimentos cuando el nivel del mar se eleve o el área se hunda lentamente. • Sitio de acumulación protegido del efecto de los agentes erosivos. 4. PROPIEDADES DEL CARBÓN El carbón se evalúa de acuerdo con ciertas propiedades. Las más importantes son • Poder calorífico • Humedad • Cenizas • Azufre • Tamaño • Características de coquización •Porosidad. • Punto De Ignición • Friabilidad •Dureza 5 PROCESO DE CARBONIFICACIÓN La carbonificación se refiere a la transformación progresiva de la turba en lignina, carbón subbituminoso, carbón bituminoso, semiantracita, antracita y meta-antracita. El grado de transformación del carbón en esta serie se refiere al RANGO DEL CARBON. Aeróbico Carbohidratos: Proteínas: Lignina: Ceniza: MINERALIZACIÓN A: CO2, H2O, NH3 20-55% 0.2 – 18% 10-35% ∼ 10% Aeróbico Anaeróbico Anaeróbico CO2 Tiempo Microorganismos Carbohidratos, proteínas, lignina Productos de descomposición Sustancia húmica (ácidos húmicos) Humificación Tiempo H2O Formación de Turba Temperatura presión Formación de Carbón pardo Cambio incremental de: lignina, productos intermedios, ácidos húmicos. En dirección a: Disminución de O, H, N Incremento de C, y aromaticidad Formación de carbón bituminoso TIPO Y RANGO DE UN CARBÓN EL TIPO. Significa la distinción que se hace con respecto a la naturaleza de los fragmentos vegetales que lo originaron y a las condiciones del depósito. EL RANGO. Tiene relación con el grado de evolución alcanzado por un carbón desde el momento en que depositamos los fragmentos vegetales hasta el momento actual. Se ha considerado que existe una serie continua de rango que va desde la turba, pasando por los lignitos y las hullas y finalizando con las antracitas. VARIEDADES DE CARBÓN TURBA. La turba es una acumulación de materia vegetal que ha sufrido grados variables de desintegración y descomposición, contiene un alto porcentaje de oxígeno y agua. 6 VARIEDADES DE CARBÓN LIGNITO. El lignito se diferencia de la turba en que no puede ser cortado como esta, tiene un menor contenido de humedad, un mayor contenido de carbono (generalmente 60%= y no se le observa celulosa libre. Los lignitos tienen una composición en materiales volátiles superior al 45%, un alto contenido en agua, del 20 al 40%, y un bajo poder calorífico. Debido al efecto de la presión por progresivo enterramiento, y las condiciones reductoras en profundidad, el esqueleto molecular de los lignitos se ha comprimido, formándose cadenas cerradas, con pérdida de oxígeno e hidrógeno. En función de la intensidad del proceso de carbonización que hayan sufrido, diferenciamos los lignitos pardos, más similares a la hulla, y los lignitos turbosos, con un menor grado de carbonización, en los que se pueden llegar a reconocer estructuras vegetales originales. La mayoría se relaciona con la orogénesis alpina y datan de mediados de la era secundaria o principios de la terciaria. El lignito se forma a partir de turba, durante la etapa de carbonización propiamente dicha, en condiciones anaerobias y ácidas. La turba inicial mantiene un alto porcentaje en agua cuando es sepultada, generalmente por sedimentos aluviales, y si la roca madre es permeable, acaba transformándose en lignito, con pérdida de oxigeno, anhídrido carbónico y agua. VARIEDADES DE CARBÓN Lignito Oxidado Frente de Explotación de Lignitos CARBON BITUMINOSO: Su denominación se debe a que los productos liberados durante su destilación se refieren como BITUMEN. El carbón bituminoso es en general laminado, y sus capas varían apreciablemente en el lustre. Se diferencian por su contenido de materia volátil o de carbono fijo, algunos de ellos tienen propiedades aglomerantes durante la carbonización. 7 VARIEDADES DE CARBON CARBON CANNEL: Este término tiene su origen en la palabra “cannel” ( LLAMA) debido a la propiedad de encenderse fácilmente, con una llama brillante, viva, debido al alto porcentaje de constituyentes volátiles. El carbón cannel pertenece al grupo de carbones denominados SAPROPELICOS, Consiste principalmente de esporas, formas menores de plantas acuáticas y pequeñas partículas de vegetación. Tiene fractura concoidea y es de color negro o pardo oscuro. SEMIANTRACITA: Este término se refiere al carbón entre bituminoso bajo – volátil y antracita. De ésta última se diferencia en que su fractura concoidea no está tan bien desarrollada, su encendido en el fuego es más fácil debido a su mayor contenido de materia volátil y emite una pequeña llama amarilla cuando se enciende. ANTRACITA Tiene un color negro, y lustre mate a brillante y aún semimetálico. Se enciende con una llama azul pálida, de casi imperceptible olor y no coquiza. Comúnmente rompe con fractura concoidea. La antracita posee la mayor dureza de los carbones COMPONENTES INORGÁNICOS DEL CARBÓN Convencionalmente, la parte inorgánica del carbón se compone de HUMEDAD y MATERIA MINERAL. HUMEDAD. La humedad es un componente importante de los carbones, tanto desde el punto de vista científico como el práctico. La vegetación misma tiene un alto porcentaje de agua. En los pantanos que dan origen al carbón se encuentra una mezcla mecánica de vegetación, agua y minerales. Al progresar la carbonificación, la cantidad de agua presente varía según la etapa del proceso. HUMEDADES DEL CARBÓN. Fundamentalmente la humedad del carbón se puede subdividir en cuatro categorías: humedad inherente, humedad superficial, agua de hidratación de minerales y humedad de descomposición. 8 HUMEDADES DEL CARBÓN HUMEDAD INHERENTE. . A esta humedad se le denomina también humedad de lecho. Teóricamente es la humedad que puede contener un carbón en una atmósfera con 100% de humedad relativa. HUMEDAD SUPERFICIAL. Es la que se encuentra en la superficie de las partículas de carbón. Es el exceso de la humedad inherente. HUMEDAD LIBRE: Es la perdida por el carbón hasta alcanzar el equilibrio aproximado con la atmósfera del lugar donde se realiza la preparación. Se adhiere mecánicamente al carbón. HUMEDAD RESIDUAL: Localizada en el interior de los poros y capilares, retenidas por fuerzas de absorción y condensación capilar. Es insensible a las condiciones atmosféricas se considera una característica básica del carbón relacionada con el Rango, después de la remoción de esta humedad el carbón está en estado “seco”. COMPOSICIÓN PETROGRÁFICA DEL CARBÓN El carbón puede ser considerado como una bio - roca (para hacer énfasis en su origen orgánico), de color oscuro (negro o pardo), combustible, de origen sedimentario, constituida básicamente por materia vegetal, con algunos minerales presentes. La componente orgánica del carbón puede provenir de: Algas, fitoplancton, zooplancton. Plantas mayores grandemente descompuestas. Plantas mayores poco descompuestas. Estos materiales vegetales muy diferentes en cuanto a su composición química y a su estructura que forman parte de las plantas originales. COMPOSICIÓN MACROPETROGRÁFICA La mayoría de los carbones húmicos presentan bandas diferenciables al ojo humano cuya apariencia puede ser vidriosa, sedosa, opaca o fibrosa llamados litotipos o tipos de roca visible. 9 LITOTIPOS DE CARBONES HÚMICOS TIPO DE CARBON LITOTIPO CARACTERÍ CARACTERÍSTICAS MACROSCOPICAS VITRENO CLARENO HÚMICO DURENO FUSENO CANNEL SAPROPELICO BOGHEAD Parte negra, brillante y quebradiza del carbón, que se encuentra en capas muy delgadas Negro semibrillante (entre vitreno y dureno), dureno), muy finamente estratificado . Presencia de esporas, cutículas y trozos leñosos. Negro o negro grisáceo pero siempre mate, duro, superficie resistente que rompe con irregularidad Sustancia negra, blanda y pulvurulenta que se encuentra en el carbón. Negro, mate o con lustre ligeramente grasoso. Muy similar al cannel, cannel, coloración parda y trazo café. presenta PETROGRAFÍA DE LOS CARBONES LOS MACERALES DEL CARBON : Los carbones se forman en su mayor parte de acumulaciones de plantas muertas. A causa de las variaciones en las velocidades y las condiciones de descomposición, se forman en la fase bioquímica de la carbonización componentes diferentes llamados macérales. GRUPO DE MACERALES • Vitrinita. Constituida por los tejidos leñosos de los tallos y raíces. Es el constituyente más abundante e importante del carbón, no presenta relieve y tiene un color que varia entre gris y blanco si se observa en luz reflejada; es rica en oxígeno. Exinita. Constituida por la exina de las esporas y el polen, la cutícula de las hojas, resinas, ceras y algas. Presenta relieve y tiene un color negro a gris oscuro en luz reflejada, su porcentaje en los carbones es generalmente bajo. Es rica en hidrógeno. • Inertinita: Se origina sobretodo de tejidos leñosos y escleróticos de los hongos; presenta relieve; su color va desde gris claro hasta blanco amarillaceo; dureza y densidad muy altas; ricas en carbono y pobres en nitrógeno, no funde en los procesos de coquización. 10 GRUPO DE MACERALES Los grupos de la vitrinita y la inertinita forman generalmente la matriz del carbón En una hulla los macerales del grupo de la vitrinita contienen más material volátil y menor porcentaje de carbono que los macerales del grupo de la inertinita. Los macerales del grupo de la exinita, ricos en resinas y ceras son los relativamente más altos en hidrógeno y sufren pocas transformaciones en la primera etapa de la carbonificación. Los macerales se diferencian entre sí particularmente en carbones de bajo rango por sus cantidades de carbono y materia volátil INCLUSIONES MINERALES EN LOS CARBONES La materia mineral puede hallarse diseminada, en concreciones o en intercalaciones en el carbón. Se puede presentar como arcillas (kaolinita), carbonatos (calcita, siderita, entre otros), cuarzo, sulfuros (pirit), óxidos (muy común la hematita), fosfatos y otros compuestos. CARBONES COLOMBIANOS 11 ANÁLISIS DE MUESTRAS CARACTERIZACION DE CARBONES FRENTE DE EXPLOTACIÓN DE LIGNITOS MUESTRA MACROSCOPICA Muestra 1: Frente de explotación Mina Eliceo Muestra 2: Material Carbonoso del frente de explotación, mina Eliceo Muestra 3: Mina Eliceo, manto superior Muestra 4: Mina Don Fidel, Frente de Explotación Muestra 5: Mina Don Efraín. Patio de almacenamiento RESULTADO DE ANÁLISIS INMEDIATOS MUESTRA HUMEDAD RESIDUAL % CENIZAS % MATERIA VOLATIL % PODER CALORIFICO C/gr C/gr CARBONO FIJO % 12.00 8.63 46.90 5350 32.47 12.83 12.97 47.09 5195 32.47 38.58 4470 24.47 AZUFRE % M1M1- MINA ELICEO M2 – FREN. EXPL. MIN 1.79 NO SE REALIZO ELICEO M3M3- MANT. SUP. MIN. NO SE 8.65 28.30 REALIZO ELICEO M4 – FREN. EXPL. MIN. NO SE 5.21 9.16 60.22 7178 25.41 REALIZO DON FIDEL M5 – PAT. ALM. MIN. DON EFRAÍN NO SE 12.02 5.41 47.81 6355 34.76 REALIZO 12 CARACTERÍSTICAS DE UN CARBÓN TÉRMICO MUESTRA HUMEDAD RESIDUAL % CENIZAS % MATERIA VOLATIL % PODER CALORIFICO C/gr C/gr CARBONO FIJO % CARBÓ CARBÓN TÉRMICO 1.5 10.0 39.0 7000 50.0 AZUFRE % ≤ 1.79 ANALISIS PETROGRAFICO El resultado de los análisis petrográficos, realizados en el laboratorio de petrografía de la U.P.T.C. Sogamoso, a las muestras de lignito del sector Cruz de Murcia dio los siguientes resultados: VITRINITA 68.8 % SEMIFUSINITA 2.0 % LIPTINITA 20.0 % MATERIA MINERAL 9.2 % ---------100.0 % La muestra presenta fracturamiento por la perdida de humedad, se evidencia un alto contenido de Sulfuro de Hierro ( Pirita ) en avanzado proceso de lexiviación. ANALISIS PETROGRAFICO Microfotografía M1 Microfotografía M2 Muestra macroscopica M1 Microfotografía M2 13 ANALISIS AGROLOGICO RESULTADOS ANALITICOS % Humedad ( % ) 27.8 Cenizas ( % ) 6.22 Perdidas por volatilización ( % ) 66.0 Carbono Orgánico Oxidable ( % ) 29.0 CARACTERIZACION FRACCION ORGANICA Análisis realizados sobre 15 gr. De producto disuelto en 100 ml de KOH 4% ELEMENTO Sólidos insolubles en KOH 4 % 51.4 Sólidos solubles en KOH 4 % 20.8 CARACTERIZACION FRACCION SOLUBLE KOH 4% Sólidos precipitados a PH ácido (PH 2.0) 14.9 Sólidos Solubles a PH ácido (PH 2.0) 5.92 Corbono Orgánico Oxidable Soluble en KOH 4% 14.2 Corbono Orgánico Oxidable Precipitado a PH ácido(PH 2.0) 9.96 Corbono Orgánico Oxidable Soluble a PH ácido (PH2.0) 4.19 4 ANALISIS COMPARATIVO DE RESULTADOS CARÁCTER. HUMEDAD RESIDUAL % CENIZAS % MATERIAL VOLATIL % PODER CALORIFICO CARBONO FIJO CARBONONSO LUBLE KOH % LABORAT. LAB. AGRILAB 27.8 6.22 66.0 - 29.0 14.2 LAB. IRME U.P.T.C. 12.0 8.63 46.9 5300 32.47 - TABLA DE CONSULTA - - - - 73.8 10 al 30 El alto porcentaje de humedad se debe a la alta porosidad que presentan los Lignitos o carbones de bajo rango. A las muestras analizadas se les realizó pruebas de deshidratación las cuales se contraen presentado fracturas, su densidad disminuye, pero al someterlas nuevamente al contacto con el agua absorben parte de la humedad perdida, este fenómeno es denominado como Histéresis de humedad del carbón. 14 APLICACIONES MEDIOAMBIENTALES 9 HUMUS COMERCIAL COMO MEJORADOR DE SUELOS. 9 ORIGEN Y NATURALEZA DE HUMUS COMERCIALES. 9 SUSTANCIAS HUMICAS PROCEDENTES DE CARBONES. 9 ENMIENDAS HÚMICAS. 9 LOS ÁCIDOS HUMICOS Y SU ORIGEN . ORIGEN NATURAL CONTENIDO DE ÁCIDOS HÚMICOS Y FÚLVICOS EN % (FROM - TO) Leonardita Turba negra Turba Carbón pardo Estiércol Compost Suelo Lodo Carbón duro 40 – 85 10 – 40 10 – 20 10 – 30 5 – 15 2–5 1–5 –5 0–1 9 DESCONTAMINACIÓN DE AGUAS RESIDUALEAS 9 CEMENTOS Y CONCRETOS CONCLUSIONES ¾ De acuerdo a los resultados de los análisis de laboratorio obtenidos, tanto los análisis inmediatos, los análisis petrográficos y químicos, nos determinan un carbón de bajo rango con un alto grado de oxidación. ¾ Por su alto contenido de Vitrinita e Inertinita se determina que es un Lignito de bajo rango, que por su alto grado de alteración tiene un bajo poder calorífico. ¾ Dados los parámetros internacionales para el contenido de ácidos húmicos de la Leonardita, el porcentaje obtenido de las muestras analizadas son muy bajos, lo que nos determina un material con bajo contenido de ácidos húmicos que no corresponde a las características de la Leonardita. ¾ Debido a que el carbón es un material altamente poroso y que la porosidad depende del rango, esta es una de las principales propiedades físicas del carbón, las muestras analizadas tienen densidad baja y una porosidad alta, este carbón cuando ha perdido la humedad se contrae y su porosidad se reduce pero cuando nuevamente se humedece recobra nuevamente parte de su porosidad. ¾ De acuerdo a las características que presentan las muestras analizadas, estas podrían ser utilizadas como mejorador de suelos ya que mejoraría la aireación facilitando la descomposición de la materia orgánica. ¾ Por el alto contenido de humedad y que la recupera fácilmente cuando se ha deshidratado completamente, se podría utilizar en la descontaminación de aguas residuales. 15 UNIVERSIDAD DE LA SABANA FACULTAD DE INGENIERIA ESPECIALIZACION EN INGENIERIA AMBIENTAL GRUPO DE INVESTIGACION PRODUCCIÓN MÁS LIMPIA IDENTIFICACIÓN DE LAS POSIBLES FUENTES DE LIGNITOS OXIDADOS PRESENTES EN EL SECTOR CRUZ DE MURCIA. MUNICIPIO DE PAIPA Y SUS POSIBLES APLICACIONES MEDIO AMBIENTALES JOSÉ MARIO RODRÍGUEZ HERNÁNDEZ ABRIL DE 2005 CHÍA – CUNDINAMARCA 16