Preuniversitario Solidario Santa María Guía N°4, Común. Enlace Químico La forma que tienen los átomos de unirse, es mediante la formación de enlaces químicos. El enlace químico se puede definir como una fuerza que permite mantener unidos a dos átomos o a un grupo de átomos. Así los átomos se combinan químicamente generando moléculas de compuestos, éstas pueden ser con átomos iguales o distintos, para formar compuestos. Así, el nitrógeno (N) se puede combinar con otro átomo de nitrógeno y formar una molécula de nitrógeno (N2). Así también, el átomo de nitrógeno se puede combinar con átomos de hidrógeno (H) para formar el compuesto molecular amoníaco (NH3). Electrones de Valencia El enlace químico que se establece entre los átomos en la formación de diversos compuestos, es la manifestación de un principio que consiste en que todo sistema molecular tiende a alcanzar la estructura de mayor estabilidad y con el mínimo de energía. Esta interacción se realiza en el último nivel de energía electrónica (capa más externa o capa de valencia). Los electrones ubicados en el último nivel de energía son llamados electrones de valencia (e.v.). El enlace químico surge de la interacción de éstos electrones entre átomos iguales o distintos, y está sujeto a tres hechos: Los e.v. se pueden compartir, dando lugar a un tipo de enlace llamado covalente. Los e.v. se pueden aceptar y/o ceder dependiendo del tipo de átomo, dando lugar a un tipo de enlace llamado iónico. Los e.v. pueden formar una nube electrónica alrededor de los núcleos de los átomos participantes, dando lugar a un tipo de enlace llamado metálico. www.preusm.cl – Coordinación de Química. ¿Sabías qué… Existen átomos que cuando forman ciertas moléculas no siguen la regla del octeto: Por ejemplo elementos que se encuentran después del segundo período, como el P y el S pueden tener más de ocho e.v. en las moléculas PCl5 y SF6 respectivamente. Y otros átomos sumamente reactivos como el B, pueden tener menos de ocho e.v. como en el BF3. Actividad 1: ¿Cuántos electrones valencia posee el átomo? de Página 1 Preuniversitario Solidario Santa María Guía N°4, Común. Regla del Octeto y del Dueto Como resultado del enlace químico, cada átomo participante adquiere una configuración electrónica de un gas noble, con ocho e.v. en su nivel más externo, esto es llamado regla del octeto y todos los átomos siguen esta regla, a excepción del hidrógeno que adquiere una configuración electrónica de un gas noble Helio que tiene sólo dos e.v. en su nivel más externo, esto es llamado regla del dueto. La configuración electrónica de un gas noble es la conformación más estable y la que requiere una menor energía, por lo mismo, la mayoría de los átomos alcanzan la configuración del gas noble más próximo. Estructuras de Lewis Actividad 2: Escriba las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos iónicos: -BaO -MgCl2 -NaCl -Óxido de aluminio Las estructuras de Lewis es una representación del símbolo del átomo más sus electrones del último nivel de energía. En esta notación, el símbolo del elemento representa el núcleo más los electrones internos y los puntos alrededor representan los electrones de valencia. Los electrones se ubican a los cuatro lados del átomo, y solo se aceptan dos electrones por cada lado, dando lugar a ocho electrones como máximo. En los elementos representativos el número de e.v. coincide con el grupo al cual pertenecen, por lo que elementos que pertenecen al mismo grupo del sistema periódico tendrán los mismos e.v. Grupo IA II A III A IV A VA VI A VII A Valencia 1 2 3 4 5 6 7 E.v. 1 2 3 4 5 6 7 Estructura de Lewis www.preusm.cl – Coordinación de Química. Página 2 Preuniversitario Solidario Santa María Guía N°4, Común. Tipos de Enlaces Según la interacción entre los electrones de valencia de los átomos de una molécula, y las diferentes electronegatividades (EN) de los mismos, se distinguen tres tipos de enlaces con sus propiedades bien definidas: E. Iónico E. Covalente E. Metálico Lo que distingue a un enlace u otro es la diferencia entre las electronegatividades de los átomos participantes, mientras más bajo el valor de la diferencia de EN, el enlace será por compartición de electrones o covalente, y mientras más alto, el enlace será por transferencia de electrones o iónico. Esto se resume en la siguiente tabla: Tipo de Enlace Diferencia de EN Iónico Mayor a 1,7 Covalente Polar Entre 0 y 1,7 Covalente Apolar 0 ¿Sabías qué… El valor de 1,7 como valor umbral que separa un enlace covalente y otro iónico no se cumple en todas las moléculas, los anhídridos de hidrógeno no lo hacen: Por ejemplo, en el HF la diferencia es 4,0 – 2,1 = 1,9; este correspondería a un e. iónico, pero es de tipo covalente polar. Esto es debido a que el hidrógeno no puede ceder su único electrón, por lo tanto, para completar el dueto, debe compartir o captar un electrón. Enlace Iónico: Es el producto de la transferencia de electrones de átomos con una diferencia de EN mayor a 1,7. Es el resultado de la atracción electroestática de átomos con cargas opuestas, se basa en la formación de un anión (o átomo con carga negativa, por aceptar electrones) y un catión (o átomo con carga positiva, por dar electrones). Los aniones son especies muy electronegativas (aceptan e) y los cationes son especies muy electropositivas o poco electronegativas (entregan e), generalmente este enlace sucede entre átomos metálicos y no metálicos. www.preusm.cl – Coordinación de Química. Página 3 Preuniversitario Solidario Santa María Guía N°4, Común. Los metales (Alcalinos IA, Alcalinos-Térreos IIA y Boroideos IIIA) se transforman en cationes (baja EN) al entregar uno, dos o tres electrones respectivamente a los no metales (Calcógenos VIA y Halógenos VIIA) que los aceptan (alta EN). Por ejemplo, para la formación de cloruro de sodio y óxido de calcio: ¿Cómo saber si un enlace va a ser iónico? Por dos razones, la primera es la diferencia de EN entre los átomos del compuesto, y la segunda es el grupo al cual pertenecen los mismos, según los explicado anteriormente. Además, todas las sales (secundarias o ternarias) se van a formar por un enlace iónico. Características Fisicoquímicas del Enlace Iónico Todas las sales están formadas por un enlace iónico, Actividad 3: esto les permite formar una estructura cristalina a nivel Determinar si los siguientes molecular, lo que les confiere la característica de ser sólidas compuestos están formados por a temperatura ambiente. Debido a esto, este enlace es muy un enlace iónico: fuerte, caracterizado por altos puntos de fusión y ebullición. -Al2O3 Además, en solución acuosa (incluyendo a ácidos y -CuSO4 bases) van a formar cationes y aniones en solución, por esta -Tiocianato de sodio misma razón son denominados electrolitos. En estado sólido, estos compuestos no conducen la corriente eléctrica, pero si en estado fundido o líquido, además de en solución acuosa. Debido a lo anterior, estos compuestos son solubles en solventes polares, como el agua y el acetonitrilo e insolubles en solventes apolares como el éter de petróleo o el cloroformo. Enlace Covalente: Es el producto de la compartición de electrones de átomos con una diferencia de EN menor a 1,7. En este enlace no hay formación de iones, solo existe una entrega parcial de electrones por parte de ambos átomos participantes. www.preusm.cl – Coordinación de Química. Página 4 Preuniversitario Solidario Santa María Guía N°4, Común. Es característico de especies con EN muy altas, como halógenos y calcógenos, pero también lo forman átomos con EN medias como los de la Familia del carbono (IV A) y de la Familia del Nitrógeno (V A). Por lo tanto, este enlace es característico de especies no metálicas. La compartición de electrones da lugar a pares de electrones compartidos, que pueden ser: Un Par Compartido o Enlace Simple: Dos Pares Compartidos o Enlace Doble: Tres Pares Compartidos o Enlace Triple: En general, mientras más múltiple sea el enlace, menor será su longitud y mayor la energía necesaria para romperlo (reacción química). Existen dos subtipos de enlace covalente, polar y apolar; y un tipo especial de enlace covalente, el covalente coordinado: Enlace Covalente Polar: Enlace formado por especies con una EN inferior a 1,7 pero superior a 0. Es característico de enlaces formados por átomos diferentes, por ejemplo: C (2,67) – H (2,20) = CH (0,47) www.preusm.cl – Coordinación de Química. Página 5 Preuniversitario Solidario Santa María Guía N°4, Común. Esto significa que los electrones son atraídos con mayor fuerza hacia el átomo de C, por lo que la molécula estará débilmente polarizada eléctricamente, en donde, la carga negativa (mayor densidad electrónica) estará sobre el C; y la carga positiva (menor densidad electrónica) sobre el H; generando un dipolo. Enlace Covalente Apolar: Enlace formado por especies con una EN igual o aproximadamente igual a 0. Es característico de enlaces formados por átomos iguales o por especies diferentes con EN muy similares. Se caracteriza por poseer una densidad electrónica uniforme a lo largo de la molécula, de ahí su nombre apolar, de no estar polarizada eléctricamente. Cl (3,54) – Cl (3,54) = Cl2 (0) Enlace Covalente Coordinado: Enlace formado por una especie que aporta un orbital vacío y otra que aporta un par de electrones enlazantes, en donde luego, por definición de enlace covalente el par de electrones es compartido por los dos átomos. Generalmente este tipo de enlace se da en reacciones entre ácidos y bases de lewis, en donde, el ácido es una especie que acepta un par de electrones libres de la base, que los posee. Enlace Metálico: Es el enlace característico de especies metálicas (primeros tres grupos representativos), por lo anterior, ocurre en átomos con EN bajas. Los átomos están ubicados en una red cristalina similar a la del enlace iónico, pero con la diferencia de que los núcleos junto con los electrones de las capas internas de energía están www.preusm.cl – Coordinación de Química. Página 6 Preuniversitario Solidario Santa María Guía N°4, Común. en contacto, mientras que los electrones de valencia de los mismos se ubican alrededor de ellos. Esta disposición de los electrones de valencia alrededor de los átomos es llamado modelo del mar de electrones, los electrones son compartidos por los átomos, pero pueden moverse a través del sólido proporcionando conductividad térmica y eléctrica, brillo, maleabilidad y ductilidad. Estructura de Lewis. Las estructuras de Lewis son útiles para entender los enlaces en muchos compuestos y se utilizan con frecuencia al estudiar las propiedades de las moléculas. Para ello, se puede utilizar la siguiente fórmula que permite encontrar N: el número de electrones compartidos, según la siguiente expresión. Donde: N = 8 x n1 + 2 x n2 – (V-Z) n1: número de átomos diferentes al hidrógeno. n2: número de átomos de hidrógeno. V: cantidad de electrones de valencia de todos los átomos en total. z: carga de la molécula. La cantidad de enlaces simples presentes en la molécula, está dada por la mitad del valor de N. Dicha expresión es sólo válida para compuestos cuyos átomos, a diferencia del hidrógeno, cumplen con la regla del octeto. Excepciones a la regla del octeto. Existen moléculas que no cumplen con la regla del octeto y, según sea el caso, pueden presentar: menos de ocho electrones, o un número impar de electrones, o más de ocho electrones de valencia alrededor del átomo central. En estos casos, conviene plantear los símbolos de Lewis para cada átomo constituyente de la molécula, y unir los átomos mediante enlaces simples, sin utilizar la fórmula descrita anteriormente. www.preusm.cl – Coordinación de Química. Página 7 Preuniversitario Solidario Santa María Guía N°4, Común. Fuerzas Intermoleculares Los enlaces químicos que se vieron con anterioridad, corresponden a uniones interatómicas, pero queda pendiente como se unen los compuestos entre sí, estas fuerzas de unión entre moléculas iguales o distintas se denominan fuerzas intermoleculares. Lo que determina fundamentalmente como se enlazan las moléculas es su polaridad, o sea, su densidad electrónica espacial, por lo que moléculas más polares formarán dipolos eléctricos que podrían enlazar con otros dipolos. Se distinguen las siguientes fuerzas intermoleculares: Ión - Dipolo: Es el enlace entre una molécula covalente polar y un ión. El enlace covalente polar, como su nombre lo indica está polarizado generando así dos cargas parciales, una positiva y otra negativa. En la figura se muestra un catión siendo rodeado por una molécula polar.Este tipo de interacción se da en la disolución de sales en solventes polares, por ejemplo en la disolución de NaCl en agua. Fuerzas de Van Der Waals: Estas fuerzas se subdividen en tres tipos: Fuerzas de Keesom o Dipolo – Dipolo: Es el enlace entre dos moléculas polares que poseen dipolos efectivos. Por ejemplo en una mezcla entre agua y etanol. Fuerzas de Debye o Dipolo – Dipolo Inducido: Es el enlace entre una molécula con un dipolo efectivo y una molécula no polar, en donde, el dipolo induce cierta polaridad en la molécula apolar, logrando enlazar por fuerzas electroestáticas. www.preusm.cl – Coordinación de Química. Página 8 Preuniversitario Solidario Santa María Guía N°4, Común. Fuerzas de dispersión de London o Dipolo Inducido – Dipolo Inducido: Es el tipo de interacción de las moléculas apolares; estas interaccionan mediante la generación espontánea de dipolos instantáneos (diferente del dipolo permanente o intrínseco) al estar en contacto directo. Debido a lo anterior, este tipo de interacción se da por ejemplo en la disolución de naftaleno en benceno. Puentes de Hidrógeno: Es un tipo especial de enlace dipolo – dipolo entre un hidrógeno (H) y otro átomo que sólo puede ser O, N o F. Se caracteriza por ser un enlace muy fuerte, por esta misma razón, no está dentro de la clasificación de fuerzas de Van Der Waals, necesitando una cantidad de energía muy superior para romperlo. La explicación es que estos átomos (O, N, y F) tienen pares de electrones libres que interaccionan con la carga parcial positiva del H. Pueden formarse por moléculas distintas, P.H. Intermolecular, como la unión de las bases nitrogenadas en el ADN, o pueden formarse dentro de la misma molécula, P.H. Intramolecular, como en la estabilización de la estructura secundaria de las proteínas. Actividad 4: Determinar si los tipos de fuerzas intermoleculares de los siguientes pares de compuestos: -H2S y HBr -Cl2 y CBr4 -NH3 y C6H6 www.preusm.cl – Coordinación de Química. ¿Sabías qué… Lo que determina el estado de agregación de una sustancia son las fuerzas intermoleculares que presentan sus moléculas: Por ejemplo, el agua por sus elementos constituyentes debiera ser un gas, pero obviamente no lo es debido a la formación de puentes de hidrógeno entre sus moléculas lo que les confieren estabilidad y menor distancia entre ellas. Página 9 Preuniversitario Solidario Santa María Guía N°4, Común. Ejercicios. 1) En la molécula de CaS se comparten (Ca: grupo IIA; S: grupo VIA) a) b) c) d) e) 0 1 2 4 6 electrón electrón electrones electrones electrones 2) El compuesto formado por LisS presentará un enlace de tipo: (Li: grupo IA) a) b) c) d) e) Iónico Covalente polar Covalente apolar Puente de hidrógeno Fuerzas de Van der Waals 3) Los siguientes compuestos químicos: KI y CO2 presentan respectivamente los siguientes enlaces: (C: grupo IVA; O: grupo VIA; I: grupo VIIA; K: grupo IA) a) b) c) d) e) KI Covalente Covalente Iónico Covalente Iónico CO2 Covalente Iónico Covalente Metálico Iónico 4) Según la configuración electrónica, indique cuáles de las siguientes especies cumple con la regla del octeto: a) b) c) d) e) Na+, O-2, ClNa, O-2, ClNa+, K+, Li Cl-, Br, INa+, O-2, Cl www.preusm.cl – Coordinación de Química. Página 10 Preuniversitario Solidario Santa María Guía N°4, Común. 5) ¿Cuál(es) de las siguientes características corresponde(n) al enlace covalente? I. II. III. a) b) c) d) e) Poseen bajos puntos de fusión y ebullición. Está presente en las moléculas de H2, Cl2 y NH3. Conducen la corriente eléctrica cuando están en solución. Sólo I Sólo II Sólo III Sólo I y II I, II y III 6) ¿Cuál(es) de las siguientes moléculas presentan enlace covalente apolar? I. II. III. a) b) c) d) e) O2 H2O Cl2 Sólo Sólo Sólo Sólo Sólo I II III I y II I y III 7) La molécula diatómica del nitrógeno (N2) presenta: a) b) c) d) e) 1 1 2 3 4 par de electrones enlazantes y 3 pares no enlazantes. par de electrones enlazantes y 2 pares no enlazantes. pares de electrones enlazantes y 1 par no enlazante. pares de electrones enlazantes y 1 par no enlazante. pares de electrones enlazantes. 8) ¿Cuántos pares de átomos de electrones no enlazantes presenta la molécula de amoníaco? a) b) c) d) e) 1 2 3 4 5 www.preusm.cl – Coordinación de Química. Página 11 Preuniversitario Solidario Santa María Guía N°4, Común. 9) ¿Cuál opción expresa incorrectamente el significado del tipo de enlace entre dos átomos? a) Enlace covalente apolar: igual compartición de los electrones del enlace. b) Enlace covalente polar: compartición de los electrones del enlace, pero más cercano al átomo de mayor electronegatividad. c) Enlace covalente coordinado: compartición de los electrones del enlace. d) Enlace iónico: cesión de electrones de un átomo a otro. 10) Los electrones de valencia de los elementos representativos pueden participar en la formación de enlaces químicos. De las siguientes configuraciones fundamentales, ¿cuál(es) tiene(n) 4 electrones de valencia? I. II. III. a) b) c) d) e) 1s22s2 1s22s22p2 1s22s22p4 Sólo I. Sólo II. Sólo III. Sólo I Y III. I, II y III. 11) Un enlace covalente se forma: I. II. III. a) b) c) d) e) Entre átomos con gran diferencia de electronegatividad. Por compartición de pares de electrones. Exclusivamente entre átomos iguales. Sólo I. Sólo II. Sólo III. Sólo I Y III. I, II y III. 12) El enlace químico en la molécula de HCl se caracteriza porque: a) Se comparten electrones a pesar que sus electronegatividades son diferentes. b) Es covalente, pero las electronegatividades de sus átomos no juegan ningún papel. c) Los electrones del enlace se comparten por igual entre el H y el Cl. www.preusm.cl – Coordinación de Química. Página 12 Preuniversitario Solidario Santa María Guía N°4, Común. d) El cloro capta, completamente, el electrón del átomo de hidrógeno. e) El enlace es covalente coordinado. 13) ¿Cuál de las siguientes es la mejor estructura de Lewis para la molécula COCl2? www.preusm.cl – Coordinación de Química. Página 13