H+. Br+ SO3 NO2 - U

02/06/2011
H+.
NO2+
Br+ SO3
1
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2
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Halógeno
Hº (kcal)
F2
‐ 114
Cl2
‐ 30
No transcurre sin catálisis (AlCl3).
Br2
‐ 12
No transcurre sin catálisis (FeBr3).
I2
+ 11 Sin catalizador. ¡Explosiva!
No tiene lugar normalmente. Se necesita un oxidante (HNO3) que transforme el I2 en 2I+.
3
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4
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2 H2SO4
SO3 + HSO4
+ H3O
5
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+
CH3
CH2 Cl
AlCl3
CH2
CH3
+ HCl
0 ºC
6
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7
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Br
Al C l3
R
CH
CH Cl
R
CH
CH
no hay reacción porque
estos carbocationes
practicamente
no se forman
8
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9
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O
O
Zn(Hg)
O
+
O
O
HCl
reflujo
OH
OH
O
O
AlCl3
SOCl2
Zn(Hg)
OH
HCl
Cl
O
O
10
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O
NH2
OCH3
CH3
OH NHCOCH3
F
H
Br
Cl
C
I
O
O
OH
SO3 H
NO2
O
CN
C
Activadores
C
H
OR
C
R
NR3
Desactivadores
11
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Orientan orto y para
Orientan meta
Activadores fuertes
Activadores débiles
Desactivadores débiles
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Y en C6H5–Y
Reacción
% Orto-Producto
% Meta-Producto
% Para-Producto
–O–CH3
Nitración
30–40
0–2
60–70
–O–CH3
F-C Acilación
5–10
0–5
90–95
–NO2
Nitración
5–8
90–95
0–5
–CH3
Nitración
55–65
1–5
35–45
–CH3
Sulfonación
30–35
5–10
60–65
–CH3
F-C Acilación
10–15
2–8
85–90
–Br
Nitración
35–45
0–4
55–65
–Br
Cloración
40–45
5–10
50–60
Sustituyentes Activadores
orto y para-Orientación
Sustituyentes Desactivadores
meta-Orientación
–O(–)
–OH
–OR
–OC6H5
–OCOCH3
–NO2
–NR3(+)
–PR3(+)
–SR2(+)
–SO3H
–SO2R
–NH2
–NR2
–NHCOCH3
–R
–C6H5
–CO2H
–CO2R
–CONH2
–CHO
–COR
–CN
Sustituyentes
Desactivadores
orto y para-Orientación
–F
–Cl
–Br
–I
–CH2Cl
–CH=CHNO2
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R
R
R
C
H
R
C
Br (Cl)
NBS
(Cl2 , UV)
CH2
CHCl
CH3
CH3
CH2
CH2Cl
Cl2
+
0º C /UV
91%
9%
R
R
C
H
COOH
1. KMnO4
OH
+ otros productos
de oxidación
, calor
2. H3O
CH3
CH2CH3
COOH
CH2CH2CH3
1. KMnO4
ó
ó
OH , calor
2. H3O
CH3
CH3
C
CH3
1. KMnO4
No hay oxidación
OH
, calor
2. H3O
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NH2
Zn / HCl
NO2
NO2
NO2
NH2
(NH4)2Sx
NH2
NH2
NH2
Br
Br
Br2
( +- 100%)
+
H3O
Br
NH2
NH3
NH3
HNO3
HNO3
H2SO4
H2SO4
NO2
O
NH2
CH3
CH3
O
O
CH3
O
NH
NH2
Reacciones
H2O
R
Amina
Amida
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Orientador meta
Orientador orto‐para
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BIEN
MAL
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