asignacion #4 - Universidad de Puerto Rico Humacao

Universidad de Puerto Rico-Humacao
Departamento de Química
(www.uprh.edu/~quimorg)
QUIM 3032
ASIGNACION #4:
I. Para cada una de las siguientes indique el producto principal:
1.
6.
- +
O
O
EtO K
+
+
H
Ph
EtOH
O
2.
O
-
1) LDA/ THF/
AlCl
Cl
3
7.
o
78 C
H 2 SO4
+
O
2)
HNO 3
H
3.
8.
O
O
1) LDA/ THF
KOH/H 2 O
2)
H
4.
CH
3 Br
9.
O
1) LDA / THF
OCH3
O
AlCl
3
Cl
2) CH 3 CHO
3) H 2 O
5.
10.
N
O
-
O
EtO
EtO K
OEt
+
1)
Br
+
2) H 3 O
EtOH
II. Explique mediante estructuras de resonancia el hecho de que el grupo hidróxido (OH) es un
orientador orto / para en reacciones de sustitución electrofílica en sistemas aromáticos.
OH
OH
Br 2 / Fe
OH
+
Br
Br
QUIM 3032 – Asig. # 4
2
III. Explique mediante estructuras de resonancia el hecho de que el grupo nitro (NO2) es un orientador
meta en reacciones de sustitución aromática electrofílica.
NO2
NO2
Br 2 / Fe
Br
IV. Ordene los siguientes compuestos en orden decreciente del pka de los hidrógenos señalados. ¿Cuál
formaría un enolato más fácilmente ?
O
O
O
EtO
O
H
A
O
O
H
OH
OEt
H
O
H
H
H
B
H
H
C
OCH3
H
D
V. Para cada una de las siguientes transformaciones químicas indique las condiciones de reacción
necesarias para llevarlas a cabo:
a)
O
O
O
OCH3
b)
O
Ph
Br
OH
Ph
H
Ph
c)
Br
CO2 H
d)
O
Ph
O
Ph
Ph
e)
SO3 H
O
CH3
CO2 H
Cl
QUIM 3032 – Asig. # 4
3
g)
Br
CO2 H
Cl
Br
N
NO2
h).
+
NH2
N2
OCH3
i).
O
NH2
O
HN
HN
NH2
NO2
NO2
j).
O
O
HN
O
HN
NH2
HN
NO2
SO3 H
NO2
SO3 H
k).
O
O
+ O
HO
O
HO
O
Cl
O
l).
+
NO2
N2
O
CN
m).
NO2
NO2
SO3 H
Br
NO2
SO3 H
Br
NO2
O
O
QUIM 3032 – Asig. # 4
4
n).
+
NO2
N2
O
CN
o).
N2 +
OCH3
OCH3
Cl 2
AlCl 3
NO2
p)
CO2 H
O
Br
Br
q)
O
O
O
O
O
O
O
O
HO
O
O
Ph
OH
Ph
Ph
O
O
O
O
H
Ph
Cl
Ph
VI. Escriba un mecanismo razonable para cada una de las siguientes transformaciones
a)
O
+
Cl
C
AlCl
O
3
C Et
Et
b)
O
O
- +
PhCH2 O K
Ph
O
O
O
PhCH2 OH
c)
1) KOH / CH
O
2)
O
3 OH
O
O
O
3) H 3 O +
Ph
OH
QUIM 3032 – Asig. # 4
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VII. Considere los siguientes monosacáridos para contestar las siguientes
preguntas :
CHO
CHO
CHO
H
HO
OH
H
H
H
OH
OH
HO
H
H
OH
H
OH
H
OH
HO
H
HO
H
CH2 OH
H
OH
CH2 OH
A
H
OH
CH2 OH
B
CHO
CH2 OH
HO
H
H
C
O
H
OH
OH
CH2 OH
H
HO
HO
OH
H
H
H
OH
CH2 OH
D
a. Es la relación entre A y C :
1) epímeros
2) enantiómeros
3) anómeros
4) tautómeros
b. Es la relación entre A y E :
1) epímeros
2) enantiómeros
3) anómeros
4) tautómeros
c.
Es una cetohexosa : _____
d. Es una azúcar de la serie L : ____
e. Es (son) azúcar(es) reductora(s) : ___________________
f. Azúcar(es) que al oxidarse produce(n) ácido(s) aldáricos meso : ____________
E
QUIM 3032 – Asig. # 4
6
VIII. Completa la siguiente tabla con la estructura que corresponda.
Est. Fischer de
Cadena abierta
Est. Fischer
cíclica
Est. Haworth
Est. de Silla o Sobre
más estable
CHO
H
H
H
H
OH
OH
H
OH
CH2 OH
(forma β piranosa)
H
HO
H
OH
H
OH
HO
H
H
O
CH2 OH
H
OH CH2 OH
OH
O
OH
HO
H
H
CHO
H
HO
H
OH
H
OH
CH2 OH
(forma β furanosa)
(forma β furanosa)
(forma β furanosa)
H
H