2/2/2015 Capítulo 9 Enlaces Químicos Fuerzas de atracción que mantiene unidos a dos o más átomos. El enlace químico reduce la energía potencial (EP) entre partículas con cargas diferentes. EP(átomo enlazado) < EP(átomo separado) EP se calcula considerando: Repulsión o núcleo–núcleo ú l ú l o electrón–electrón Atracción o núcleo–electrón © 2015 Ileana NievesEducation, Martínez Copyright 2011 Pearson Inc. Las teorías de enlaces • Explican: Cómo y por qué se enlazan los átomos y forman moléculas. La estabilidad de ciertas combinaciones sobre otras. Ejemplo: H2O, no HO o H3O • Se usan para predecir: geometría molecular propiedades físicas y químicas de compuestos. Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 2 © 2015 Ileana NievesEducation, Martínez Copyright 2011 Pearson Inc. 1 2/2/2015 Tipos de enlaces químicos Se clasifican dependiendo de los tipos de átomos que se enlazan: Enlace iónicoiónico- transferencia electrónica entre un metal y un no metal Metal PI AEbaja bajo Catión PI AEbaja bajo No-Metal PI alta AE alto Anión PI AEalta alto Enlace covalentecovalente- comparte electrones entre átomos (generalmente no metales) Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Clasificación o Tipos de Enlaces Tipos metal con no-metal no-metal con no-metal metal t l con metal t l Enlace Características Iónico Electrones transferidos (cationes y aniones) Covalente Electrones compartidos (baja energía potencial) M táli Metálico Electrones agrupados g p delocalizados* delocalizados * Los metales liberan sus e− de valencia, están delocalizados por toda la estructura y se comparten en una “piscina” o “mar mar” a través de todos los átomos/iones en el metal Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 4 © 2015 Ileana NievesEducation, Martínez Copyright 2011 Pearson Inc. 2 2/2/2015 Tipos de Enlaces Enlaces covalente Enlaces iónico Enlace Metálico mar de d e− mar de e− H2O Compuesto covalente NaCl Compuesto iónico Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e • Sencilla NaCl Sólido iónico 5 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Teoría de enlace de Lewis Énfasis en los e- X de valencia para explicar enlaces. • Los átomos se enlazan: G.N. Lewis transfiriendo o compartiendo electrones. (1875--1946) (1875 para adquirir una configuración electrónica más estable. Estabilidad = energía potencial menor • Generalmente habrá ocho e- en la capa externa: Regla del octeto Adquirir la configuración de gas noble Excepciones Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 3 2/2/2015 Estructura de Lewis • Representa e- valencia como: estructuras electrónicas de puntos alrededor del átomo. puntos aislados los que están disponibles para el enlace. • Para moléculas, Lewis permite predecir su: estabilidad forma tamaño polaridad Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e .. .. . F .. © 2015 Ileana NievesEducation, Martínez Copyright 2011 Pearson Inc. 7 Símbolos de puntos de Lewis del 2do periodo (n = 2) Li Be B C N O F Ne Método: parear los primeros dos puntos que representan los e− del orbital s. Colocar un punto en cada lado disponible del símbolo para los primeros tres e−’s p. Parear el resto de los puntos de los e−’s p restantes. Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 4 2/2/2015 Práctica – Escriba la estructura de Lewis para arsénico Elementos Representativos Elementos de Transición Elementos Representativos As Periodo Número de grupo 33 As Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 9 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Regla del Octeto • Los átomos forman enlaces cuando ganan ganan, pierden o comparten electrones que resultan en OCHO e− de valencia • ns2np6 Configuración de gas noble • Excepciones H, Li Li, Be Be, B adoptan la configuración electrónica de He Expansión del octeto para los elementos en el periodo 3 en adelante Se usa los orbitales d de valencia Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 10 © 2015 Ileana NievesEducation, Martínez Copyright 2011 Pearson Inc. 5 2/2/2015 Excepciones a Regla del Octeto Excepciones a la número par de e- Text Molécula con menos de 8e- Regla del Octeto molécula con más de 8e- 11 www.raulher.wordpress.com Química Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Excepciones de la Regla del Octeto • H, Li, Be, B adoptan la configuración electrónica de He: He = dos electrones de valencia, un dueto Li - pierde su único electrón de valencia H - (1) comparte o gana un electrón. (2) pierde un electrón para convertirse en H+ Be - (1) pierde dos electrones para convertirse en Be2+ (2) comparte sus 2 e− en enlaces covalentes que resulta en cuatro electrones de valencia. valencia B - (1) pierde tres electrones para convertirse en B3+ (2) comparte sus tres electrones en enlaces covalentes, que resulta en seis electrones de valencia. Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 12 © 2015Ileana Nieves Martínez Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 6 2/2/2015 a) Enlace Iónico Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Estructura de Lewis de Iones • Elemento se oxida, pierde e−’s y forma cationes cuya estructura de Lewis carece e−’s de valencia • Elemento se reduce, gana e−’s y forma aniones cuya estructura de Lewis tiene ocho e−’s de valencia Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 14 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 7 2/2/2015 Teoría de Lewis y Enlace Iónico + • Representar la transferencia de e− de un metal a un no-metal que producen iones que se atraen y por lo enlaces iónicos. t l tanto t t forman f l ió i Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 15 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Predicción de fórmulas Iónica usando símbolos Lewis Li2O • Los e− se transfieren hasta que los metales pierden • todos sus e− de valencia y los no metales adquieren su octeto. octeto El # de átomos se ajustan hasta que la tranferencia de e− se iguala. Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 16 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 8 2/2/2015 Ejemplo 9.1: Use la teoría de Lewis para predecir la fórmula de compuestos iónicos Transfiera todos los e− de valencia del metal al no-metal, añadiendo más átomos hasta que todos los e− se transfieran del metal al no-metal y todos los no-metales completen su octeto. ·· ·· Dibuje los puntos de los elementos con sus e de valencia. · Cl ·· · · ·· ·· · · Prediga la fórmula del compuesto que se forma entre calcio (Ca Ca)) y cloro (Cl Cl)). Cl · · · ·· Ca· · Cl ·· · Ca Ca2+ CaCl2 Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 17 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Práctica—Use Lewis para predecir la fórmula de un compuesto iónico de un metal, M, con dos e−’s de valencia con un no-metal, X, con cinco e−’s de valencia M3X2 Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 18 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 9 2/2/2015 Compuestos iónicos Energía de la Red Cristalina “Lattice Energy” “Lattice Energy Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Propiedades de los compuestos iónicos Compuestos cristalinos El orden de lo iones se repite periódicamente en el espacio Altos puntos de fusión y de ebullición por alta fuerza de unión (Ered cristalina) Duros, rígidos y quebradizos (no de deforman al romperse). Conducen electricidad en el estado fundido o de disolución Fuerza externa Sólido iónico Sólido iónico fundido Fuerza repulsiva Fractura del cristal Sólido iónico disuelto en agua Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 10 2/2/2015 Red Cristalina de compuestos iónicos Los iones gaseosos “coalecen”. Se libera energía Na+(g) + Cl−(g) → NaCl NaCl(s) (s) H0 = Energía de la red cristalina • Atracción Electrostática es no-direccional No hay un par específico de anión–catión • Por lo tanto NO hay molécula iónica La fórmula química es empírica, dando la razón entre los iones basada en su balance de carga Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 21 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Enlace Iónico y Energía de la Red Cristalina • Energía adicional debido a la formación de la red cristalina: en la l estructura t t cada d catión tió está tá rodeado d d de d aniones i y viceversa. resulta de fuerzas de atracción entre los cationes y los aniones circundantes. minimiza las atracciones entre cationes y aniones, para alcanzar el arreglo más estable estable. exotérmica difícil de medir directamente, directamente se puede calcular con procesos conocidos. Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 22 © 2015 Ileana NievesEducation, Martínez Copyright 2011 Pearson Inc. 11 2/2/2015 Determación de la Energía de la Red Cristalina Ciclo de Born Born– –Haber • El ciclo de Born–Haber − una serie de reacciones hipotéticas que repesentan la formación de compuestos iónicos de sus elementos en su estado patrón patrón. • Reacciones de entalpías conocidas: Ley de Hess Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e © 2015 Ileana NievesEducation, Martínez Copyright 2011 Pearson Inc. 23 Na+(g) + Cl Cl(g) (g) Entalpía, H Ionización de Na(g) Adición de un electrón a Cl(g) Na+(g) + Cl−(g) Na(g) + Cl Cl(g) (g) Formación de Cl(g) atómico de Cl2(g) {molecular} Na(g) + ½ Cl2(g) Formación de Na(g) de Na(s) Formación de sólido cristalino de iones gaseosos Na(s) + ½ Cl2(g) Cambio en entalpía para la formación de NaCl(s) de sodio y cloro en estado patrón NaCl(s) NaCl (s) Tro: Chemistry: A Molecular Approach 24 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 12 2/2/2015 Na+(g) + Cl Cl(g) (g) Ionización de Na(g) Adición de un electrón a Cl(g) Na+(g) + Cl−(g) Entalpía, H Na(g) + Cl Cl(g) (g) Formación de Cl(g) atómico de Cl2(g) {molecular} Na(g) + ½ Cl2(g) Formación de sólido cristalino de iones gaseosos Formación de Na(g) de Na(s) Na(s) + ½ Cl2(g) Cambio en entalpía para la formación de NaCl(s) de sodio y cloro NaCl(s) NaCl (s) Tro: Chemistry: A Molecular Approach 25 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Ciclo de Born–Haber • Ley de Hess: Na(s) + ½ Cl2(g) Na s Na g 1 2 Cl2 g Cl g At Atomización i ió H 0f Na g Disociación H 0f Cl g Ionización H 0f Na g IP1 Afinidad electrónica H 0f Cl g AE Na g Na g Cl g Cl g NaCl(s) Na g Cl g NaCl N N Cl s Red R d cristalina i t li H 0f NaCl N Cl s EL Na s 1 2 Cl2 g NaCl s Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e H 0f NaCl s 26 © 2015 Ileana NievesEducation, Martínez Copyright 2011 Pearson Inc. 13 2/2/2015 Ciclo de Born–Haber Na s Na g 1 2 0 H atom 108 kJ Cl2 g Cl g 0 H atom 1 2 244 kJ Na g Na g PI1 496 kJ Cl g Cl AE 349 kJ Na g Cl g g NaCl s EL ? Na s 1 2 Cl2 g NaCl s H 0f 411 kJ 0 0 1 PI1 Na( g ) AE Cl g EL H 0f NaCl s H Na ( s ) atom 2 H Cl2 atom EL H 0f NaCl s H Na0 ( s ) atom 1 2 H Cl0 atom PI1 Na( g ) AE Cl g 2 EL 411 108 kJ 1 2 244 kJ 496 kJ 349 kJ Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 27 © 2015 Ileana NievesEducation, Martínez Copyright 2011 Pearson Inc. Práctica –Dada la información a continuación, determine la energía de la red cristalina de MgCl2 Mg(s) Mg(g) Sublimación H1°f = +147.1 kJ/mol ½ Cl2(g) Cl(g) Di Disociación i ió H2°f = +122 kJ/mol Mg(g) Mg+(g) PI1 H3°f = +738 kJ/mol Mg+(g) Mg2+(g) PI2 H4°f = +1450 kJ/mol Cl(g) Cl−(g) AE H5°f = −349 kJ/mol Mg(s) + Cl2(g) MgCl2(s) Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 28 H6°f = −641 kJ/mol Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 14 2/2/2015 Solución para formar MgCl2 Mg(s) Mg(g) Sublimación H1°f = +147.1 kJ/mol 2{½ Cl2(g) Cl(g)} Disociación 2H2°f = 2(+122 kJ/mol) M ( ) Mg Mg(g) M +(g) ( ) PI1 H H3°f = +738 38 kJ/ kJ/moll Mg+(g) Mg2+(g) PI2 H4°f = +1450 kJ/mol 2{Cl(g) Cl−(g)} AE 2H5°f = 2(−349 kJ/mol) Mg2+(g) + 2 Cl−(g) MgCl2(s) H°energía de la red = ? kJ/ kJ/mol mol Mg(s) + Cl2(g) MgCl2(s) H6°f = −641 kJ/mol Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 29 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Solución (alterna) energía de la red Mg(s) Mg(g) 2{½ Cl2(g) Cl(g)} Mg(g) Mg+(g) Mg+(g) Mg2+(g) 2{Cl(g) Cl−(g)} Mg2+(g) + 2 Cl−(g) MgCl2(s) Mg(s) + Cl2(g) MgCl2(s) Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e H1°f = +147.1 kJ/mol 2H2°f = 2(+122 kJ/mol) H3°f = +738 kJ/mol H4°f = +1450 kJ/mol 2H5°f = 2(−349 kJ/mol) H° energía de la red = ? kJ/mol H6°f = −641 kJ/mol 30 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 15 2/2/2015 Energía de la red vs tamaño de ión Cloruro ERed Cristalina kJ/mol Metálico LiCl -834 NaCl -787 KCl -701 C C CsCl -657 • La estabilidad del compuesto iónico, (Ered) depende inversamente de: la distancia entre iones. F a tra cc ió n ell tamaño t ñ de d llos iones i Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 31 1 r Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Tendencias la Ered cristalina y carga iónica • Fatracción q q • Cargas altas Energía de la Red = −910 kJ/mol Atracción más fuerte Mayor energía de la red cristalina • La carga iónica es el factor más importante Energía de la Red = −3414 kJ/mol Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 32 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 16 2/2/2015 Ejemplo 9.2: Ordene los siguientes compuestos iónicos en forma ascendente en magnitud de energía de la red cristalina. CaO, KBr, KCl, SrO 1) Examinar primero las cargas 2) Ordenar por la suma de las cargas Ca2+ & O2- ; K+ & Br─ K+ & Cl─ ; Sr2+ & O2─ Ered: (KBr, (KB KCl) < (C (CaO, O SrO) S O) 1) Examinar el tamaño iónico de cada grupo. 2) Ordenar de según radio: [Ered menor (rmayor)] < Ered mayor (rmenor). (a) (KBr, KCl) mismo catión, Ered: KBr < KCl < (CaO, SrO) (b) radio(Br─) > radio(Cl─) (el mismo grupo) Ered: KBr < KCl < SrO < CaO (c) (CaO, SrO) mismo anión 2+ 2+ (d) radio(Sr ) > radio(Ca )(el mismo grupo) Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 33 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Enlace Covalente Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 17 2/2/2015 Teoría de Lewis de enlace covalente • Compartir e−’s de valencia forma enlace covalente es otra manera de alcanzar el octeto. Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 35 © 2015 Ileana NievesEducation, Martínez Copyright 2011 Pearson Inc. Enlace Covalente: Electrones enlazantes & solitarios Pares enlazantes .. .. .. .. O .... S .. O .. .. Pares solitarios • Los e−’s que: • se comparten son pares enlazantes • no se comparten son pares solitarios Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 36 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 18 2/2/2015 Enlace covalente sencillo • Enlace covalente sencillo Se comparte un (1) par de e−’s ≡ 2 electrones •• •• F •• F Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 37 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Enlace covalente • Triple • Doble Se comparten dos pares de e−’s ≡ 4 electrones • • •• •N • N •• •• N O •• •• O Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e Se comparten tres pares de e−’s ≡ 6 electrones •• •N • •• •O •• • • •• •O •• •• • O •H •• •• H O H •• •• F •• •• F •• • F •• •• •• •• •• H• • F • •• •• •• •• 38 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 19 2/2/2015 Predicciones de las fórmulas moleculares por la teoría de Lewis Hidrógeno es más estable con enlace sencillo H2 + + HCl Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 39 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Predicciones de Fórmulas moleculares por la teoría de Lewis Oxígeno es más estable con enlace sencillo con dos átomos + + o con enlaces dobles con otro átomo O2 + Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e H2 O 40 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 20 2/2/2015 Electronegatividad La electronegatividad es una medida de la habilidad de un elemento de atraer e─ cuando está enlazado a otro elemento elemento.. Un elemento electronegativo atrae e─. Un elemento electropositivo dona e─ Escala de electronegatividad Li Be B C N O F 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 Na Mg Al Si P S Cl 0.9 1.2 1.5 1.8 2.1 2.5 3.0 www.raulher.wordpress.com Química Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 41 Generalización Mayor diferencia en enlectronegatividad, (E) entre dos átomos; MÁS POLAR es el enlace. H .. .. : C : O .. ..F H O .. H Los enlaces polares conectan átomos de diferente electronegatividad H —H .. : ..F .. : ..F :N O .. : N: Enlaces no no--polares conectan dos átomos de igual electronegatividad 42 www.raulher.wordpress.com Química Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 21 2/2/2015 Enlace Polar Covalente • Enlace donde los e- se comparten de forma no equitativa dipolo.. por átomos diferentes y se produce un dipolo Un átomo es más eficiente atrayendo e Un extremo del enlace tiene mayor densidad electrónica y otro menor por lo que se exhibe: Polaridad de enlace: o Carga parcial negativa (─)para el que tenga mayor densidad electrónica l tó i o Carga parcial positiva (+) para el que esté deficiente de e- Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 43 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. HF EN 2.1 H F EN 4.0 H •• F Dipolo Las moléculas de HF se alinean con el campo eléctrico Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 44 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 22 2/2/2015 E y tipo de enlace • E = 0 enlace es puramente covalente • 0.1 0 1 ≤ E ≤ 0.4, 0 4 enlace es covalente no-polar • 0.5 ≤ E ≤ 1.9, enlace es polar covalente • E ≥ 2.0, enlace es iónico Por ciento de Carácter Iónico 51% Polar covalente iónico 0 0.4 2.0 Covalente no─polar Diferencia en Electronegatividad 4% Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 45 “100%” 4.0 © 2015 Ileana NievesEducation, Martínez Copyright 2011 Pearson Inc. Polaridad de enlace ENCl = 3.0 30 3.0 − 3.0 = 0 Covalente Puro Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e ENCl = 3.0 30 ENH = 2.1 3.0 – 2.1 = 0.9 Polar Covalente 46 ENCl = 3.0 30 ENNa = 0.9 3.0 – 0.9 = 2.1 Iónico Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 23 2/2/2015 Agua – Molécula Polar Corriente de agua se atrae hacia un cristal cargado Corriente de hexano no se atrae hacia un cristal cargado Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 47 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Porr ciento de caráctter iónico Iónico Covalente No polar Polar Covalente Iónico Diferencia en electronegatividad Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 48 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 24 2/2/2015 Ejemplo 9.3(c): Determine si el enlace N―O es iónico, covalente, o polar covalente. • Determine la electronegatividad de cada elemento: N = 3.0; O = 3.5 • Reste las electronegatividades, (3.5) − (3.0) = 0.5 • Si E ≥ 2.0, enlace es iónico Pero como E = 0.5 ≤ 2.0, es covalente • Si 0.5 ≤ E ≤ 1.9, enlace es polar covalente Como E = 0.5 está en el intervalo de polar covalente Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 49 © 2015 Ileana NievesEducation, Martínez Copyright 2011 Pearson Inc. Estructuras de Lewis de Moléculas • Para moléculas, predice: la distribución de e−’s de valencia Geometría molecular Propiedades Interacción Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 50 © 2015 Ileana NievesEducation, Martínez Copyright 2011 Pearson Inc. 25 2/2/2015 Estructuras Lewis • Patrón de enlace general: C B átomo enlaces Pares solitarios C 4 0 O 2 2 N 3 1 H &X 1 Be 2 0 B 3 0 N O F • Estructuras fuera de los patrones comunes de enlaces pueden tener cargas formales Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 51 Enlaces: patrones comunes C B N F O Enlaces: patrones no-comunes cargas formales B − + C + N − − C Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e N 52 + O O − F F + − Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 26 2/2/2015 Ejemplo: Estructura de Lewis de HNO3 1. Escribir la estructura esqueleto de HNO3: O Átomo central es el menos electronegativo. H O N O N es el central nunca H H siempre es terminal. H terminal enlazado a los O en oxi-ácidos. 2. Contar los e─ de valencia: N = 5 e− H = 1 e− O3 = 36 = 18 e− Total = 24 e− Molécula neutral Sumar los e─ s de valencia para cada átomo. Para moléculas que son iones iones: sumar un e─ por cada carga negativa (aniones). restar un e─ por cada carga positiva (cationes). Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 53 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Ejemplo: Estructura de Lewis de HNO3 3. Enlazar átomos con pares de e─ s, restarlos del total No olvidar que una linea representa 2 e─ s H O O N O Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 54 e─s Inicial 24 Usados ─ 8 Restantes 16 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 27 2/2/2015 Ejemplo: Estructura de Lewis de HNO3 4. Completar los octetos con los e− s restantes, de afuera hacia adentro adentro. H ya está tá completo l t con 2 e─ 1 enlace O H O N O 5. Re-contar e─ s. e─ s e─ s N = 5 e− Inicial 24 H = 1 e− Enlaces ─ 8 O3 = 36 = 18 e− Restantes 16 Total = 24 e− Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 55 e─ s Inicial 16 octeto ─ 16 Restantes 0 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Ejemplo: Estructura de Lewis de HNO3 5. Si todos los octetos se completan, añadir los e─ s extra (de haberlos) al átomo central: elementos con orbitales d pueden tener mas de 8 e─ s. O H O N O Periodo 3 o mayor. 6. Si el átomo central no tiene octeto, usar los e─ s de los átomos externos para compartir. compartir. Siguir patrones usuales si es posible. O H O N O Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 56 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 28 2/2/2015 Carga Formal (CF) HNO3 O 24eO - 8 H O N O 16 H O N O • Carga Formal: Formal: - 16 0 Resulta de la carencia o el exceso de e─ s de valencia al completar el octeto. CF evalencia eno enlazante # enlaces Suma de todas las cargas formales en una molécula = 0 en un ión = carga del ión Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 57 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Carga formal de HNO3 7. Asignar cargas formales (cf) a) cf = e− valencia − e− par solitario − # enlaces b) siga patrones comunes de enlaces. 0 +1 −1 Cálculo de cargas formales para HNO3 H O(1) N O(2) O(3) cf = 0 0 ++1 1 ─1 -1 00 0 −1 (2) 0 (1) +1 (3) 0 valencia ─ solitario ─ enlaces = 1 ─ 0 ─ 1 = 6 ─ v4 ─ 2 = 5 ─ 0 ─ 4 = 6 ─ 6 ─ 1 = 6 ─ 4 ─ 2 cfMolécula= 0 Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 58 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 29 2/2/2015 Carga formal de HNO3 7. Asigne cargas formales (cf) −1 a) cf = e− valencia − e− par solitario − enlaces b) o siga patrones comunes de enlaces 0 0 +1 −1 Cálculo de cargas formales para HNO3 H O(1) N O(2) O(3) cf = 0 0 ++1 1 1−1 00 (2) 0 (1) +1 (3) 0 valencia ─ solitario ─ enlaces = 1 ─ 0 ─ 1 = 6 ─ 4 ─ 2 = 5 ─ 0 ─ 4 = 6 ─ 6 ─ 1 = 6 ─ 4 ─ 2 cfMolécula= 0 Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 59 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Resonancia Híbrido (a) Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e Estructura híbrida resonante (b) 60 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 30 2/2/2015 Estructuras Resonantes • Resonancia - delocalización de e─ s. • Estructura Resonante ≡ estructura de Lewis que se diferencia solo por la posición de los e─ s. • Híbrido resonante – combinación de las formas resonantes. delocalización de las cargas. estabiliza la molécula. Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 61 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Reglas para estructuras resonantes • Deben tener: el mismo número de e−. la misma conetividad. solo cambia la posición de los e─ s • Los elementos de: la segunda fila tienen un máximo de 8 e enlazantes y no enlazantes. la tercera fila pueden expandir el octeto. octeto • Las cargas formales deben sumar lo mismo. Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 62 © 2015 Ileana NievesEducation, Martínez Copyright 2011 Pearson Inc. 31 2/2/2015 Dibujar Estructuras Resonantes, HNO3 1. Dibujar la estructura Lewis para máximizar el octeto. −1 (2) 2. Asignar cargas formales: CF evalencia eno enlazante # enlaces 0 3. Mover pares de electrones de átomos con carga formal (−) hacia los de carga formal (+) 0 0 (1) (3) +1 4. Si la CF (+) es del átomo de la 2da fila fila, mueva e─ s siempre y cuando pueda mover pares de e─ s de un enlace múltiple. 5. Si la CF (+) de átomo de la 3ra fila o mayor, traiga pares de e─ s para reducir la carga forma aunque expanda el octeto. −1 +1 híbridos resonantes Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 63 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Dibujar Estructuras Resonantes, (NO NO3−) 1. Dibujar la estructura Lewis para máximizar el octeto. 2. Asignar cargas formales: −1 −1 CF evalencia eno enlazante # enlaces 3. Mover pares de electrones de átomos con carga formal (−) hacia los de carga formal (+) 4. da fila Si la CF (+) es del átomo de la 2da fila, ─ mueva e s siempre y cuando pueda mover pares de e─ s de un enlace múltiple. 5. −1 −1 3ra Si la CF (+) de átomo de la fila o mayor, traiga pares de e─ s para reducir la carga forma aunque expanda el octeto. Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e +1 64 +1 híbridos resonantes Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 32 2/2/2015 Ejemplo de práctica 1) Estructura Lewis 2) Carga formal 3) Estructura resonante Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Estructura y Carga Formal (SO32─) 6x4 = 24e─ totales + 2e─ carga ión ─ 6e─ (enlace) 20 ─18 −1 1 2 O6e O S O - 6e- 6e- 6e- O−1 +1 −1 Calcule y Asigne Carga Formal (SO32─) e va len cia e n o en laza nte = 6 − 6 = 6 − 2 = 6 − 6 = 6 − 6 # en la ces izquierda O − 1 = −1 S − 3 = +1 derecha O − 1 = −1 1 arriba O − 1 = −1 −2 • Suma de todas las cargas formales del ión = ─ 2. CF CF CF CF CF Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 66 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 33 2/2/2015 Estructura resonante (SO32─) 1. Mover pares de de átomos con CF (−) hacia los de CF (+). 2. Si la CF (+) es del átomo de la 2da fila, fila mueva e─ s para formar un enlace múltiple 3 Si lla CF ((+)) dde átomo 3. á d lla 3ra de fila o mayor, traiga pares de e─ s para reducir la carga forma aunque expanda el octeto. −1 0 O −1 0 O −1 −1 −1 O e─ s +1 −1 O −1 0 0 0 Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 67 −1 0 −1 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Evaluar Estructuras Resonantes • Las mejores estructuras resonantes poseen: Menos cargas formales distribuidas en la molécula. lé l Cargas formales con: valores menores valores negativos en los átomos más electronegativos Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 68 © 2015 Ileana NievesEducation, Martínez Copyright 2011 Pearson Inc. 34 2/2/2015 Excepciones a la Regla del Octeto • Octetos Expandidos elementos con orbitales d vacíos puenden tener más de ocho electrones • Número impar de electrones e.g.: NO Tendrán electrones sin parear Radicales libres uy reactivos eac os Muy • Octetos Incompletos B, Al Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 69 © 2011 Ileana NievesEducation, Martínez Copyright 2011 Pearson Inc. Ejercicios de práctica Estructura Lewis Carga formal Estructura resonante Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 35 2/2/2015 Estructura y Carga Formal (SO2) O S O 6e- 6e- 6e- 18e-4 14 -12 2- 2 = 0 0 −1 +1 • Calcule y asigne CF CF evalencia eno enlazante # enlaces izquierda O CF = 6 − 4 − 2 = 0 S CF = 6 − 2 − 3 = +1 derecha O CF = 6 − 6 − 1 = −1 • Suma de todas las cargas formales en una molécula = 0 en un ión = carga del ión 71 Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Estructura resonante (SO2) 0 −1 +1 −1 +1 1 −1 1 0 0 +1 ....O ......S .. ..O .. .. 0 0 ....O .. ..S .... ..O .. .. híbrido resonante Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 72 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 36 2/2/2015 Práctica – Dibujar estructuras de Lewis para: CO2 H3PO4 SeOF2 SO32− NO2− P2H4 Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 73 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Respuestas ─ Práctica de Estructuras O C O 16 e− CO2 16e-4 12 -12 0 H3PO4 32 e− SeOF2 SO32− NO2− P2H4 26 e− 18 26 e− e− Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 14 e− 74 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 37 2/2/2015 Práctica – Estructuras-respuestas CO2 16 e− H3PO4 32 e− SeOF2 SO32− NO2− P2H4 26 e− 26 e− 18 e− 14 e− Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 75 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Práctica – Asignar carga formal CF evalencia eno enlazante # enlaces CO2 H3PO4 SeOF2 SO32− NO2− P2H4 Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 76 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 38 2/2/2015 Respuesta – Asignar carga formal CF evalencia eno enlazante # enlaces CO2 H3PO4 todo 0 P = +1 resto 0 SO32− SeOF2 S = +1 Se = +1 NO2− P2H4 todo 0 Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 77 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Respuesta – Asignar carga formal CF evalencia eno enlazante # enlaces CO2 H3PO4 todo 0 P = +1 resto 0 SO32− SeOF2 S = +1 Se = +1 NO2− P2H4 todo 0 Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 78 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 39 2/2/2015 Práctica – Identifique las estructuras con mejor formas resonantes y dibújelas CO2 H3PO4 toda 0 P = +1 resto 0 SO32− SeOF2 S = +1 Se = +1 NO2− P2H4 toda 0 Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 79 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Práctica – Identifique las estructuras con mejor formas resonantes y dibújelas CO2 H3PO4 Toda 0 ninguna SO32− SeOF2 −1 Toda 0 S =0 +1 P2H4 NO2− En tres de las Formas resonantes ninguna none Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 80 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 40 2/2/2015 Respuestas – Identifique las estructuras con mejor formas resonantes y dibújelas CO2 H3PO4 Toda 0 ninguna SO32− SeOF2 −1 Toda 0 S =0 +1 En todas las Formas resonantes P2H4 NO2− ninguna none Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 81 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. Largo de Enlaces • La distancia entre los núcleos de átomos enlazados es largo g de enlace Promedio de enlaces similares de muchos compuestos Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 82 Copyright 2011 Pearson Education, Inc. 41