CH - OCW UPM

Bloque 5: Química Orgánica
Prof. Dr. Mª del Carmen Clemente Jul
Curso 2007-2008
Química II
1
Curso 2007-2008
Química II
2
E
S
T
A
B
I
L
I
D
A
D
Máxima estabilidad
Curso 2007-2008
Química II
3
ELIMINACIÓN MONOMOLECULAR, E1
SUSTITUCIÓN MONOMOLECULAR, Sn1
Curso 2007-2008
Química II
4
5.4 MECANISMO E1
+
H + HSO4
H2SO4
− OH
Is δ +
δ−
CH3 – C – CH2 – CH3
|
CH3
L
+
H (H2SO4)
+
+
a) CH3 – C – CH2 – CH3 + OH
|
|
H CH3
+
HSO4
H2SO4 + CH2 = C – CH2 – CH3
|
CH3
Curso 2007-2008
(H2O)
(H2SO4)
+
H
(H2O)
+
+
b) CH3 – C – CH2 – CH3 + OH
|
|
CH3 H
+
HSO4
CH3 – CH2 = C – CH2 + H2SO4
|
CH3
Química II
5
5.4 MECANISMO Sn1 y E1
CH3
|
δ
CH3 – C – CH – CH3
+
I s−
CH3
|
+
CH3 – C – CH – CH3 + Br
+
OH
CH3
Sn1
|
CH3 – CHOH – CH – CH3
Sn1
L
δ−
Br
CH3
E1
|
+
a)
CH2 – CH – CH – CH3 + Br
|
+
H
OH
E1
CH3
|
CH2 = CH – CH – CH3 + H2O
b)
CH3
|
+
CH2 – CH – C – CH3
|
H
+
OH
E1
CH3
|
CH3 – CH = C – CH3 + H2O
Curso 2007-2008
Química II
6
Sn y En EN FUNCIONES ORGÁNICAS
REACCIONANTE
• Alcohol
CH3 – CH2 OH
• Derivad. Hal.
CH3 – CH2 Br
Curso 2007-2008
PRODUCTOS
REACTIVO
• Alcohol (CH3 – CH2OH)
H2SO4
CAT.
(-)
H + HSO4
(-)
• Éter + Olefina + H2O
⎛
⎜
⎜
⎜
⎜
⎜
⎜
⎝
CH3 – CH2O
• Éteres (CH3 – CH2 – O – CH3)
(-)
CH3 – CH2 – O
⎞
⎟
3 ⎟
⎟
⎟
⎟
⎟
⎠
CH3 – CH2 – O – CH2 – CH
CH2 = CH2
• Éter + Olefina + H2O
⎛
⎜
⎜
⎜
⎜
⎜
⎜
⎝
⎞
⎟
3 ⎟
⎟
⎟
⎟
⎟
⎠
CH3 – CH2 – O – CH2 – CH
CH2 = CH2
Química II
7
Olefinas:
Aldehídos y Cetonas:
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Química II
8
Reactivos simétricos
Curso 2007-2008
Química II
9
MARKOWNIKOFF
Curso 2007-2008
Química II
10
5.18
a)
H3C – CH2 = CH – CH3+ + I -
H3C – CH = CH – CH3 + H+
H3C – CH2 – CHI – CH3
b)
H+
H3C – CH = CH – CH2 – CH3 +
+
+ H3C – CH – CH2 – CH2 – CH3 + H+
+ 2I
-
+
H3C – CH2 – CH – CH2 – CH3 +
H3C – CH2 = CH – CH3 +
+ H3C – CHI – CH2 – CH2 – CH3
c) CH = C – CH – CH
2
2
3
|
+
CH3
+
CH2 – CH – CH2 – CH3
|
CH3
+ 2I
+
-
CH2I – CH – CH2 – CH3
|
+
CH3
Curso 2007-2008
d) CH – C = CH – CH
3
3
|
CH3
H+
CH2 – C – CH2 – CH3
|
CH3
+
CH3 – CH – CH – CH3
|
CH3
+ 2I
*CH2 – CI – CH2 – CH3
|
CH3
+
+
H+
CH3 – CH – CH2 – CH3
|
CH3
-
CH3 – CH – CHI – CH3
|
+
CH3
*CH3 – CI – CH2 – CH3
|
CH3
Química II
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5.18 Cont.
e)
CH2 = CH – CH – CH3 + H+
|
CH3
+
+ 2I
+ CH2 – CH2 – CH – CH3
|
CH3
+
CH3 – CH – CH – CH3 +
CH2 – CHI – CH – CH3
|
CH3
+
CH2I – CH2 – CH – CH3
|
CH3
-
f) CH2 = CHBr + H+
g) CH2 = C – CH – CH3
|
|
CH3 CH3
CH3
|
h) CH3 – C = CH – C – CH3
|
|
CH3
CH3
Curso 2007-2008
+
+
CH3 – CHBr + CH2 – CH2Br
CH2I = C – CH – CH3
|
|
CH3 CH3
+
+ 2I
CH3 – CHIBr + CH2 – CH2Br I
CH2 = CI – CH – CH3
|
|
CH3 CH3
CH3
|
CH3 – CI = CH – C – CH3
|
|
CH3
CH3
+
CH3
|
CH3 – CI = CHI – C – CH3
|
|
CH3
CH3
Química II
12
Curso 2007-2008
Química II
13
EFECTOS DE LOS SUSTITUYENTES DEL
NÚCLEO AROMÁTICO EN LA SE
SUSTITUYENTES
DESPLAZAMIENTOS
ELECTRÓNICOS
NUCLEOFÍLICOS
R
+
+
H+I
-
ELECTROFÍLICOS
R
HALÓGENOS
R +I
Curso 2007-2008
+
-
VELOCIDAD
Q. INORGÁNICA
ACTIVANTES
FUERTES
ORTO Y PARA
DIRIGENTES
ACTIVANTES
DÉBILES
ORTO Y PARA
DIRIGENTES
DESACTIVANTES
META
DIRIGENTES
DESACTIVANTES
ORTO Y PARA
DIRIGENTES
Química II
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RENDIMIENTO (2) MAYOR QUE RENDIMIENTO (1)
(CAUSADO POR I-)
LA ORIENTACIÓN DE LOS HALOGNENO BENCENOS EN LA SE
Curso 2007-2008
Química II
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I+
+ X+
ORTO
H
I+
S
ORTO
ORTO
Curso 2007-2008
R
E
N
D
I
M
I
E
N
T
O
+
R
E
N
D
I
M
I
E
N
T
O
+
PARA
+
PARA
+
PARA
R
E
N
D
I
M
I
E
N
T
O
Química II
16