1 Furano, Pirrol y Tiofeno. Algunos derivados de interés:

Furano, Pirrol y Tiofeno.
4
3
2
5
Z
Z = O (Furano),
= NH, NR (Pirrol)
= S (Tiofeno)
1
Algunos derivados de interés:
HO
H3C
CH3
CH3
O
HO
O
N
O
COOH
H
O
N
O
Ketorolac
(Analgésico, antiinflamatorio)
NH
CH3 H3C
Batrachotoxina
(Para estudios de los canales de sodio)
O
CH3
N
H3C
Cl
CH3
O
HOOC
N
H
CH3
N
CF3
N
H
CH3
O
CH3
O
O
Br
NC
Calcimicina
(Para estudio de la función de cationes bivalentes en sistemas biológicos)
H2C
Clorofenapirina
(Insecticida)
R1
H
H3C
R2
N
N
H
H
Mg2+
N
N
H3C
H3C
CH3
H
H
H3CO
CH3
CHO
CH2CH3
CH2CH3
NH
O
CH3
HN
N
H3C
CH3
HOOC
O
CH3
Ácido propiónico
OH
CH3
N
R2
R1
R3 =
CH3
H3C
O
H
O
Clorofila a
Clorofila b
OH
R3
CH3
CH3
COOH
CH3
Fitil
(Combatir el mal olor y lesiones en la piel)
Hematoporfirina
(Antidepresivo)
1
H3C
CH3
CH3
O
O
O2N
H
H3C
NH
O
O
H
N
O
Bioresmetrina
(Insecticida)
N
O
Dantroleno
(Relajante muscular)
N
Cl
CH3
N
O
H
O
O
O
OH
N
Azimilida
(Antiarrítmico)
Hidroximetilfurfural
(Formado en algunos alimentos)
S
H
N
H
N
H
N
S
N
O
S
OH
O
OCH3 O
COOH
O
Ceftiofur
(Antibacterial)
Cl
O
Alcohol furfurílico
(Disolvente, síntesis de derivados de furanos)
O
S
NH2
O
S
S
S
N
H
H2N
N
Azosemida
(Diurético)
N
O
O
H2N
N
N
N
N
N
S
N
C(CH3)3
N
H
OH
NH
Arotinolol
(Antihipertensivo, antiarrítmico)
N
Cl
O
S
N
CH3
O OCH3
H3C
S
Br
Brotizolam
(Hipnótico, estimulante del apetito)
H3C
N
H
H
N
Cl
S
CH3
CH3
N
CH3
Carticaina
(Anestésico)
N
N
Cloroten
(Antihistamínico)
2
Síntesis de furanos, pirroles y tiofenos:
OH
H
Z
HO
Z
Z
H
OH
O
X
HZ
OH
HRN
HZ
O
O
+
+
O
O
X
O
NRH
Síntesis de Hantzsch [Z = NR(H)]
Síntesis de Feist-Benary [Z = O]
Síntesis de Paal-Knorr [Z = O, NR(H)]
Síntesis de Paal [Z = S]
O
O
Síntesis de Knorr (Pirrol)
1. Complete las siguientes ecuaciones químicas y escriba el mecanismo que explique
la formación del producto:
Cl
O
O
O
a)
NaOH
+
H2O
OEt
O
b)
O
+
CH3ONa
H
S
O
H
O
O
O
NH
c)
+
Base
C
CH3
3
O
H+
d)
O
O
O
e)
+
B- +M
CH3 C H
NH2
f)
H+
+ O
H2S
O
H
O
+
g)
CH3CH2NH2
H
+
O
O
O
h)
+
1) NH2CH3
Cl
O
2) H+
EtO
O
i)
NH4Cl
H
EtOH
O
Cl
j)
NH4Cl
+
O
O
Reactividad frente a electrófilos:
E
+
Z
E+
E
+
+
Z
H+
Z
4
E
+
E+
H+
+
N
N
GV
GV
GV = Grupo Voluminoso
E
E+
G
Z
+
G
E
Z
G
Z
E
+
E+
G
G
Z
G
Z
G
Z
E
G
E+
Z
E
Z
G
G
E+
Z
Z
E
G = Grupo donador de densidad electrónica
G = Grupo atractor de densidad electrónica
2. Prediga el producto mayoritario en las siguientes reacciones:
1) DMF / POCl3
a)
N
2) H2O
O
b)
C
S
Cl
AlCl3
5
O
c)
NO2
O
O
H
CH2O / HNEt2
N
d)
AcOH
+
N
SO3
e)
S
O
Br2
f)
DMF
NBS
g)
THF
N
Si
H
N
h)
CH3CH2COCl
AlCl3 / CH2Cl2
C
O
S
KNO3
i)
O
j)
H2SO4
CH2O / (CH3)2NH
CH3O
O
AcOH
6
N
SO3
k)
NO2
N
H
Cl2
l)
AcOH
CO2H
O
HNO3, Ac2O
m)
O
O
HNO3, Ac2O
n)
CHO
COOH
Br2
o)
AcOH
S
HNO3
p)
OCH3
S
(Ac)2O
CH3
NBS
q)
CCl4
S
1) POCl3/DMF
r)
N
2) H2O
Formación de aniones:
n-BuLi
Z
Z
Li
Z = O, S, NR
7
A = n-BuLi,
CH3MgI,
NaH
A
N
N
H
M
3. Complete las siguientes reacciones:
1) NaNH2
a)
2) ClCO2CH3
N
H
1) n-BuLi
S
2) CH3CH2CHO
b)
+
3) H
1) n-BuLi
c)
2) CH3(CH2)6Br
O
1) CH3MgI
d)
2) HCO2Et
N
H
4. Diseñe una ruta sintética para los siguientes compuestos:
a)
CH3
S
Br
F
b)
O
8
5. Dibuje las estructuras resonantes de las siguientes moléculas e indique cuál o cuáles
átomos presentan la mayor densidad electrónica:
a)
CHO
N
CH3
b)
CN
S
c)
HO
O
d)
N
O
6. Complete las siguientes secuencias sintéticas:
a)
CH3CH2CH2Cl
n-BuLi
A (C5H6NLi)
N
(CH3)2NCHO / POCl3
B (C8H13N)
C (C11H19N2)+ Cl -
NaHCO3 / H2O
D (C9H13NO)
b)
CO2H
S
COCl
a
b
S
S
O
c
S
N
9
c)
O
O
O
NH2CH2CH3
A
+
N
Cl
d)
O
-
B M
Cl
B +
COOCH3
+
O
CH3
CH3CH2
e)
CH3
+
O
CH2 +
O
CH3
H2O
NH2
C
O
f)
O
O
O
O
C
C
CH3
B
-
M
+
+
C-CH2-S-CH2-C-CH3
D
g)
CH3
O
-
+
F
CH3-CH2-CH
B M
+
N
H
CH3
h)
O
H
OCH3
+
O
H3C
C
NH2
CH2CO2CH2CH3
CH3ONa
G
O
i)
O
O
PhCOCl
N
AlCl3
O
H
BF3 . OEt2
I
H
10
j)
Reactivo de Lawesson
J
O
O
k)
O
O
S
Cl
Cl
O
N
L
K
AlCl3, Temp. amb.
NaH, DMF
H
Cl
Cl
1) Br2, NaOH, 100C
2) NaOH (5 eq/L), Temp. amb.
3) HCl
M (C5H5NO2)
7. Escriba el mecanismo de reacción para las siguientes transformaciones:
OH
O
HO
+
H
H
O
O
OH
OH
H
8.. Complete las siguientes ecuaciones químicas:
a)
CO2Me
CO2Me
NH2
+
MeCN
CO2Me
O
HO
BrCH2CHO
C
CO2Et
N
OH
b)
NH2
+
MeO
O
OMe
Me2NH, HCl
HO
N
D
HCHO
OH
11
c)
CN
N
1) E
2) KOH / MeOH / H2O
CO2H
N
O
d)
OH
PBr3
G
(C20H34Cd)
1) Mg
F
(C10H17Br)
2) CdCl2
O
Cl
O
Dendrolasina
(C15H22O)
(Secreción defensiva
de la hormiga
Dendrolosius Fuliginossus)
H
(C15H20O2)
NH2NH2, KOH
O
HO
OH
Calor
12