VOLUMETRIA DE PRECIPITACION Y COMPLEJOS 2016

QUIMICA ANALITICA I
VOLUMETRIAS DE
PRECIPITACION Y COMPLEJOS
2016
VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN Y COMPLEJOS - QA I 2016
Nota: A continuación de la resolución de estos problemas se enumeran los métodos más
frecuentemente empleados en volumetría de precipitación y complejos junto con los
equilibrios involucrados.
PROBLEMAS
1- Una muestra de 0,5324 g de BaCl2 se disuelve en agua, y el cloruro se titula con AgNO3
0,0924 M consumiendo un volumen de 27,67 mL. Calcular el porcentaje de BaCl2 (PM =
208,246) en la muestra.
2- Se sabe que una mezcla contiene solamente NaCl (PM = 58,44) y KBr (PM = 119,0). En la
titulación argentimétrica de haluros totales de una muestra de 0,2500 g de esta mezcla, se
consumen 27,64 mL de AgNO3 0,1000 M. Calcular la composición de la mezcla.
3- Se valora una muestra de cloruro de magnesio según el método de Volhard de acuerdo a la
siguiente técnica: se pesan 0,2500 g de muestra, se disuelve en cantidad suficiente de agua y se
agrega 50,00 mL de solución de AgNO3 0,1008 M. Se filtra el precipitado obtenido
recogiendo el sobrenadante en un matraz aforado de 250,00 mL, llevando a volumen. Una
alícuota de 25,00 mL de esta solución requiere 20,80 mL de solución de KSCN 0,01025 M
para precipitar el ión plata presente. Calcular el % P/P de MgCl2 (PM = 95,3) de la muestra.
4-Se analiza una muestra de CaCO3 del siguiente modo: se pesan 1,0002 g de muestra, se
disuelve en HCl y se lleva a 250,00 mL. Una alícuota de 25,00 mL consumen 19,20 mL de
EDTA 0,0510 M. Calcular el % P/P de CaCO3 (PM = 100,09)
5- Se valora una muestra de Na2SO4 (PM=142,00) midiendo 50,00 mL de muestra y tratándolo
con 25,00 mL de BaCl2 0,1008 M. Se filtra el precipitado obtenido y se valora el exceso de
Ba2+ con EDTA 0,0500 M gastándose 25,80 mL. Calcular los mg/mL de Na2SO4.
6- Una muestra de 0,1170 g de un pesticida que contiene como principio activo C12H8Cl6 fue
tratada con sodio para liberar el cloro en forma de cloruro. El cloruro liberado se tituló con
24,02 mL de solución 0,04400 M de AgNO3. Hallar el % P/P de C12H8Cl6 en la muestra. (PM
C12H8Cl6 = 365,00)
7- Una solución de FeCl3 se titula con Hg(NO3)2 0,04930 M consumiéndose 35,21 mL.
¿Cuántos mL de EDTA 0,03200 M se requerirán para titular el Fe3+ en una alícuota idéntica
de esta solución?
8- El Ni presente en una muestra de 1,020 g de una cierta aleación se valora con una solución
de KCN consumiéndose 28,40 mL. Si 25,00 mL de una solución que contenía exactamente
3,94 mg Ni2+/mL consumen 36,30 mL de la misma solución de CN- , calcular el % de Ni2+ en
la aleación analizada (PANi = 58,70).
9- Se disolvió 0,3236 g de una mezcla de haluros de plata anhidros en 20,00 mL de KCN
0,1830 M. El exceso de CN- requirió 13,00 mL de solución de AgNO3 0,1011 M para su
titulación por retorno. Determinar el contenido de Ag (PA=108,00) en la mezcla.
10- Una solución que contiene Ca2+ y Mg2+, se titula de la siguiente manera: una alícuota de
50,00 mL se lleva a pH 12 y se titula con EDTA 0,02000 M requiriéndose 20,00 mL para
alcanzar el punto final. Otra alícuota de 50,00 mL se lleva a pH 10 requiriéndose 32,20 mL de
la misma solución de EDTA. Hallar las concentraciones de Ca2+ y Mg2+ en la muestra y
expresarlas como ppm de CaCO3 (PM = 100,09).
RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS
PROBLEMA 1
Reacción de titulación:

Ag+ + Cl-
AgCl- 
1000 mL ------- 0,0924 moles Ag+
27,67 mL ------- x = 2,56 10-3 moles Ag+ = 2,56 10-3 moles de Cl2 mol Cl- ------- 1 mol BaCl2
2,56 10-3 moles Cl- ------- x = 1,28 10-3 moles BaCl2
1 mol BaCl2 --------- 208,246 g
1,28 10-3 moles BaCl2 --------- x = 0,2666 g
0,5324 g BaCl2 ------- 100 %
0,2666 g BaCl2 ------- x = 50,07 %
50,1 % de BaCl2
PROBLEMA 2
Reacción de titulación:
Reacción de titulación:
Ag+ + ClAg+ + Br-


AgCl- 
AgBr- 
1000 mL ------- 0,1000 moles Ag+
27,64 mL ------- x = 2,764 10-3 moles Ag+
moles totales Ag+ = moles Cl- + moles Br2,764 10-3 moles = (g NaCl/58,44) + ( g KBr/119,0)
g KBr + g NaCl = 0,2500 g
Resolviendo el sistema de ecuaciones : g KBr = 0,1738 g ; g NaCl = 0,07615 g
0,2500 g muestra ------- 100%
0,1738 g KBr ------- x = 69,52 %
69,5 % BrK
0,2500 g muestra ------- 100%
0,07615 g NaCl ------- x = 30,46 % ClNa
30,5 % ClNa
___________________________________________________________________________
PROBLEMA 3
Disolución de la Muestra:
Precipitación del Cl- :
MgCl2

Mg2+ + 2 ClAg+ + Cl
AgCl (s)
Se titula el exceso de Ag+ según la siguiente reacción de titulación: Ag+ + SCN- 
AgSCN (blanco)
V. filtrado = 250,00 mL
V. alícuota = 25,00 mL
1000 mL ------- 0,1008 moles Ag+
50,00 mL ------- x = 5,040 10-3 moles totales de Ag+ agregados
1000 mL ------- 0,01025 moles SCN20,80 mL ------- x = 2,132 10-4 moles SCN- = 2,132 10-4 moles Ag+ en exceso en la alícuota
2,132 10-4 moles Ag+ exceso -------- 25,00 mL (V alícuota)
x = 2,132 10-3 moles Ag+ exceso -------- 250,00 mL (V filtrado)
moles Ag+ que reaccionan = (5,040 10-3 - 2,132 10-3) moles de Ag+ = 2,908 10-3 moles de
AgCl
2 moles de Ag+
-------- 1 mol de MgCl2
-3
2,908 10 moles Ag+ -------- x = 1,45 10 -3 moles de MgCl2
1 mol MgCl2 ------- 95,3 g
1,45 10-3 moles MgCl2 ------- x = 0,1386 g
0,2500 g MgCl2 ------- 100%
0,1386 g MgCl2 ------- x = 55,42%
55,4 % P/P MgCl2
___________________________________________________________________________
PROBLEMA 4
Reacción de titulación:

Ca2+ + Y4-
1,0002 g  Vol. final = 250,00 mL
CaY2-
Vol. alícuota = 25,00 mL
1000 mL ------- 0,0510 moles de EDTA
19,20 mL ------- x = 9,792 10-4 moles EDTA = 9,792 10-4 moles Ca2+
25,00 mL ------- 9,792 10-4 moles Ca2+
250 mL ------- x = 9,79210-3 moles Ca2+ = 9,792 10-3 moles CaCO3
1 mol CaCO3 ------- 100,09 g
9,792 10-3 moles CaCO3 ------- x = 0,980 g
1,0002 g ------- 0,980 g
100 g ------- x = 97,81 g
98 % P/P CaCO3
PROBLEMA 5
Precipitación del SO42- de la muestra:
Ba2+ + SO42-  BaSO4 (s)
2+
Se titula el exceso de Ba según la siguiente reacción de titulación: Ba2+ + Y4-  BaY21000 mL ------- 0,1008 moles BaCl2
25,00 mL ------- x = 2,52 10-3 moles Ba2+ totales
1000 mL ------- 0,0500 moles EDTA
25,80 mL ------- x = 1,29 10-3 moles EDTA = 1,29 10-3 moles Ba2+ en exceso
moles de Ba2+ totales - moles de Ba2+ en exceso = moles de SO42- en la muestra.
2,52 10-3 moles Ba2+ - 1,29 10-3 moles Ba2+
= 1,23 10-3 moles SO42-
50,00 mL de muestra ------- 1,23 10-3 moles de SO42-
1000 mL de muestra ------- x = 0,0246 moles de SO42- = moles de Na2SO4
1 mol Na2SO4 ------- 142,00 g
0,0246 moles de Na2SO4 ------- x = 3,49 g
3,49 mg/mL Na2SO4
PROBLEMA 6
Ag+ + Cl- 
Reacción de titulación:
AgCl- 
1000 mL -------- 0,044 moles de AgNO3
24,02 mL -------- x = 1,056 10-3 moles de AgNO3 = 1,056 10-3 moles de Cl6 moles de Cl- --------- 1 mol de pesticida
1,056 x 10-3 moles de Cl- -------- x = 1,76 x 10-4 moles de pesticida
1 mol de pesticida -------- 365,00 g
1,76 x 10-4 moles de pesticida--------- x = 0,06429 g
%
0,1170 g de muestra -------- 100 %
0,06429 g de pesticida-------- x = 54,9
54,9 % P/P
___________________________________________________________________________
PROBLEMA 7

Hg2+ + 2 Cl-
Reacción de titulación I
HgCl2
2+
1000 mL --------0,04930 moles Hg
35,21 mL-------- x = 1,736 10-3 moles Hg2+
1 mol Hg2+ ------- 2 moles Cl1,736 10-3 moles Hg2+------- x = 3,471 10-3 moles Cl3 moles Cl- ------- 1 mol Fe3+
3,471 10-3 moles Cl--------- x = 1,157 10-3 moles Fe3+
Reacción de titulación II
Fe3+ + Y4-

FeY-
0,03200 moles EDTA ------- 1000 mL
1,157 10-3 moles EDTA = moles de Fe3+ ------- x = 36,20 mL
36,20 mL
___________________________________________________________________________
PROBLEMA 8
Reacción de titulación:
Ni2+ + 4 CN–

[Ni(CN)4]2–
58,70 g ------- 1 mol Ni2+
3,94 10-3 g ------- x = 6.71 10-5 mol Ni2+
1 mL -------- 6.71 10-5 mol Ni2+
25,00 mL ------- x = 1,678 10-3 mol Ni2+
CN36,30 mL ------- 6,71 10-3 mol CN-
1 mol Ni2+ ------- 4 mol CN1,677 10-3 mol Ni2+ ------- x = 6,71 10-3 mol
1000 mL ------- x = 0,1849 mol CN- (molaridad de la solución titulante de CN-)
0,1849 moles de CN- ---------- 1000 mL
x = 5,25 10-3 moles de CN- -----------28,40 mL
mol Ni2+
4 mol CN- ------- 1 mol Ni2+
5,25 10-3 mol CN-------- x = 1,31 10-3
1 mol Ni2+ -------- 58,70 g
1,31 10 mol Ni2+ -------- x = 0,0770 g
1,020 g muestra ------- 100 %
0,0770 g Ni 2+ ------- x = 7,55 %
-3
7,5% Ni2+ en la aleación
___________________________________________________________________________
PROBLEMA 9
Reacción de titulación:
Ag+ + 2 CN-

[Ag(CN)2]-
1000 mL ------- 0,1011 moles AgNO3
13,00 mL ------- x = 1,31 10-3 moles AgNO3
1 mol Ag+ -------- 2 moles CN1,31 10-3 moles Ag+ ------- x = 2,62 10-3 moles CN- en exceso
1000 mL ------- 0,1830 moles CN20,00 mL ------- x = 3,66 10-3 moles CN- total
Moles de CN- reaccionantes = 3,66 10-3 moles - 2,62 10-3 moles = 1,04 10-3 moles
2 moles CN- ------- 1 mol Ag+
1,04 10 moles CN- ------- x = 5,2 10-4 moles Ag+
-3
1 mol Ag+ ------- 108,00 g
0,3236 g muestra ------- 100 %
5,2 10-4 moles Ag+ ------- x= 0,056 g
0,056 g Ag+-------- x = 17,35 %
17,3 %
___________________________________________________________________________
PROBLEMA 10
Reacción de titulación (pH = 12):
Ca2+ + Y4-

CaY2-
1000 mL --------- 0,0200 moles EDTA
20,00 mL---------- x = 4,0 10-4 moles EDTA = moles Ca2+ ( el Mg2+ precipitó )
Reacción de titulación (pH = 10):
Ca2+ + Mg2+ + 2 Y4-  CaY2- + MgY2-
1000 mL -------- 0,02000 moles EDTA
32,20 mL-------- x = 6,44 10-4 moles EDTA = moles Mg2+ + Ca2+
moles de Mg2+ = 6,44 10-4 moles - 4,00 10-4 moles = 2,44 10 -4 moles Mg2+
50,00 mL ------- 2,44 10-4 moles Mg2+ = 2,44 10-4 moles CaCO3
1000 mL ------- x = 4,88 10-3 moles CaCO3
1 mol CaCO3 ------- 100,09 g
4,88 10-3 moles CaCO3 ------- x = 0,4884 g = 488,4 mg
488 ppm
50,00 mL ------- 4,00 10-4 moles Ca2+ = 4,00 10-4 moles CaCO3
1000 mL ------- x = 8,00 10-3 moles CaCO3
1 mol CaCO3 ------- 100,09 g CaCO3
8,00 10-3 moles CaCO3 ------- x = 0,800 g = 800 mg
800 ppm
___________________________________________________________________________
Resumen de los métodos empleados frecuentemente en volumetría de precipitación y
complejos.
LIEBIG
Ag+ + 2 CN-  Ag(CN)2Punto final: Ag(CN)2- + Ag+  2 AgCN (blanco)
VOLHARD
 AgSCN (blanco)
Ag+ + SCN-
Punto final: Fe3+ + SCN-

Fe(SCN)2+ (rojo)
SCHALES-SCHALES
Hg2+ + 2 Cl-

Punto final:
Hg 2+ + DFC
HgCl2 (complejo soluble)

(complejo azul)

Hg 2+ + [Fe(CN)6]3-
(ppdo. blanco)
MOHR
Ag+ + Cl-
 AgCl  (blanco)
2 Ag+ + CrO42-
Punto final:

Ag2CrO4 (rojo)
FAJANS
Ag+ + ClPunto final:

AgCl  (blanco)
AgCl + Ag+exc + Fl-

[(AgCl)Ag]+ Fl-