.Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales, Vol. 5, N° 1, 1985 Partición de Azufre, Silicio y Manganeso entre Escoria y Metal en Alto Horno Armando Fernández Guillermet y Carlos Rodolfo Oldani Centro de Investigación de Materiales - INTI, Casilla de Correo 884, 5000 córdoba, Argentina. Se propone un método para el tratamiento matemático de los datos de producción del alto horno, que permite correlacionar de un modo simple composicoón química del arrabio con composición química de escoria y temperatura, utilizando' propiedades termodinámicas de escoria y metal y un grupo de parámetros empíricos. Los parámetros evaluados permiten estimar composición química del arrabio en. aceptable acuerdo con los valores observados. Sulphur, Silicon and Manganese PartiÚon Between Slag and Metal in the Blast Furnace A method is proposed for the mathematical treatment óf data from blast furnace production. This method, which gives a simple way for correlating the melt chemical composition with the slag composition and temperature, is based on the determination of a setof empirical parameters. The evaluated parameters allow estimations of melt chemical composition which are acceptable as compared with observed values. INTRODUCCION nes anteriores como referencia para fijar el valor de Po y evaluando a partir de ella los índices de distribución ae los otros elementos [1, 2]; Y b) definiendo Po:?,a partir de las presiones gaseosas en la zona de combustión del horno y de la reacción [1]: El estudio de la distribución de elementos -S, Si, Mn- entre escoria y metal en el alto horno ha sido objeto de considerable atención. Las investigaciones realizadas, tanto experimentales como teóricas, se han orientado en general, a determinar si las composiciones obtenidas en la práctica corresponden a las de equilibrio termodinámico entre escoria y metal. De ser así, la aplicación de datos termodinámicos permitiría predecir, con fundamentos adecuados, el efecto de las variables operativas sobre la composición del metal. En un estudio experimental clásico, Filer y Darken refundieron escoria de alto horno y arrabio en crisoles de grafito bajo presiones de CO iguales a una atmósfera y comprobaron que las composiciones de equilibrio eran diferentes de las iniciales. Dificultades en la aplicación de los resultados de laboratorio a las condiciones reales, típicas de un horno industrial, y la existencia de información acerca de las propiedades termodinámicas de escoria y metal han favorecido, en cambio, el análisis de datos de producción a la luz de los formalismos termodinámicos. La principal dificultad que se encuentra en estos estudios es la definición de las condiciones óxido-reductoras cuyo conocimientos es necesario para determinar el equilibrio de las siguientes reacciones, que describen la distribución de S, Si, Mn: I si + (0-) :!:; I Sil + 02(g) (s") :!:; + 1/2 02(g) :!:; donde "1 1" y "( )" indican especies metal y en la escoria, respectivamente. (4) a) Brinda una forma simple de correlacionar valores reales de distribución de distintos elementos entre escoria y metal con variables operativas tales como temperatura y composición de la escoria. b) Permite estimar con cierta confianza, composiciones químicas del arrabio líquido a partir de la temperatura y composición de la escoria. (3) disueltas ~ CO(g) En este trabajo se propone un método de análisis de datos operativo s que utiliza las propiedades termodinámicas de escoria y metal y que generaliza las aproximado~es anteriores a este problema. El método, quese basa en la determinación de un número reducido de parámstros empíricos tiene las siguientes características: (2) (MnO) + 1/2 02(g) Analizando datos de producción de cinco hornos, Okabe y colab. [1] mostraron que la aplicación de los métodos anteriores conduce a resultados diferentes y trataron de explicar esas diferencias en términos de los posibles mecanismos de reacción. Más recientemente, Young y Cripps-Clark [2] mostraron cómo la distribución de azúfre obtenida en un grupo de hornos puede ser correlacionada -con fines predictivoscon la de Mn, utilizando un número reducido de parámetros empíricos. Un resultado similar fue obtenido también por Alfonsi y Borgianni [3] quienes analizaron la distribución de S y Si y evaluaron un parámetro empírico para el reactor en estudio. (1) (Si02) I Mn I + 1/2 02(g) C(s) en el Ante esta dificultad, los autores han procedido de dos formas principales: a) adoptando una de las reaccio- 41 LatinAmerican Journal of Metallurgy and Mtueriale, Vol 5, N' 1, 1985 La información termodinámica utilizada es presentada primero y luego aplicada al análisis de los datos de produccción de los cinco hornos de Kawasaki Steel estudiados también por Okabe y colab. [1]. Ref. [7] log f~n = - 0,0261%Mnl 1.1.2. 1. Aspectos termodinámicos de la partición de S, Si Y Mn entre escoria y metal. l.l. Ref. [8] Datos termodinámicos correspondientes al equilibrt~ escoria-~a!. La condición de equilibrio de la reacción (6), es: Partición de azufre. (8) Para analizar la transferencia de azufre entre metal y escoria es conveniente conside~ar las siguientes reacciones, que involucran la fase gaseosa. 1 S1 ~ 1/2 Sz(g) 1/2 ~(g) + (0-) La conocida imposibilidad [9] de medir actividades de especies iónicas aisladas, impide utilizar directamente la ecuación (8) en el caso general de escorias multicomponentes. Aunque se dispone de cierta información concerniente al equilibrio (5) ~ (s") + 1/202(g) (6) eaO(s) + 1/2 S2(g) ~ eaS(s) + 1/2 02(g) Por combinación de ambas y mediante datos termodinámicos adecuado, es posible evaluar el coeficiente de distribución de azufre. La información necesaria en cada caso se examina a continuación. l.1.l. en sistemas eaO-Si02-eaS [10] yeaO-A~03-CaS [11], es insuficiente para los presentes propósitos. Más completa es, en cambio, la información sobre disolución de azufre en escorias que se ha presentado utilizando el concepto de "capacidad de sulfuro" (es): Datos termodinámicos correspondientes al equilibrio metal-gas. La condición de equilibrio de la reacción (5), es: es = (%sh/Po/Ps2 = (%s)· Kv!' (ao-/as-) (9) La información publicada acerca de escorias del sistema eaO-MgO-Si02-AI20;¡, ha sido recientemente evaluada [12] y se propuso la siguiente expresión para representar las variaciones de es con la composición de la escoria y la temperatura cuando 1673 K ~ T ~ 1923 K, (%MgO)~ ~ 15% y (%Atü:) ~ 20%: (7) donde K\. es la constante de equilibrio y f, es el coeficiente de actividad de azúfre en el metal líquido. K\ puede evaluarse a partir del cambio de energía libre estándard [4]. log es = (6,2232 - 20856) T ~G~ = 125102 - 18,451 T (J) + ( - 2,120~ + XMgO correspondiente a S en estado gaseoso a 1 atm y solución al 1% de 8 en Fe líquido como estados están dar. El coeficiente de actividad de fs puede evaluarse a partir de la composición química del líquido utilizando el formalismo de Chipman [5], es decir, expresando ~~como el producto de factores que expresan el efecto de otros componentes de la solución tales como e, Si, Mn, etc.: + 6206,5) ( T XcaO+-2- Xs'o 2 1 ) (10) XAI20a +-3 donde X indica la fracción molar del óxido correspondiente en la escoria y el cociente XMgO Xcao+-2( donde f;; es el coeficiente de actividad de S en la solución binaria Fe-S que tiene el mismo 1%Sl. Las siguientes expresiones para la variación de los distintos factores con la composición y la temperatura fueron tomados de los trabajos que se indican. log fs = ( - 120/T + 0,018) 1%81 log t\=(-151,6/T ) X Si02 Ref. [4] + 0,1917) 1%el+{119,9/T - 0,0581) I %el t Ref. [6] XAI203 -3- es un parámetro empírico propuesto por Venkatadri y Bell [13]para correlacionarvalores de es con la composición de la escoria. Utilizando las expresiones (7) a (9) puede escribirse para el coeficiente de distribución de azufre entre escoria y metal: (%S) _ K . es'fs (11) 1 42 + %SI - v P~: Revista Latinoamericana de Metalurgia = K . K .r- . f IV V us (12) (.!!.L) S Peo donde Klv es la constante de equilibrio de la reacción (4). K,v puede evaluarse a partir del cambio de energía libre estandard [14] dGfv = -111713 - 87,655 T Materiales, Vol 5, N" 1, 1985 Los mismos datos, correspondientes a temperaturas comprendidas entre 1723 K Y 1823 K fueron analizados por el conocido método estadístico de cuadrados . mínimos utilizando una expresión lineal con el parámetro R, como recomendaron dichos autores [15] y suponiendo una variación lineal liT de los parámetros. Ello se realizó a fin de obtener expresión que permita interpolar en forma más ajustada entre los valores experimentales. La siguiente expresión, válida para R < O, (%Mgo,) < < 20%, (%A~o,:¡) < 20% fue, entonces, obtenida: Con el objeto de definir P02 que figura en (11), es conveniente considerar la reacción (4), de formación de CÜ. De esta manera, (11) puede escribirse en la forma: / %S/ (%S) y l (J) correspondiente a grafito, Peo = 1 atm y P 02 = 1 atm como estados estandar de C, CÜ y 0,2 respectivamente. = (3i5 log ISi = 380 (r -0,023) log tti = 0,056 / %S / log ttii 1.2. Partición de Silicio ¡<" Combinando las reacciones (2) y (4), puede escribirse para la distribución de silicio entre escoria y metal en condiciones reductoras: + 2 CÜ(g) '=; La condición de equilibrio (SiÜ~) + 2 C(s) 170:6_0074)R T' (15) El coeficiente de actividad de silicio en la solución metálica puede evaluarse mediante el-formalismo de Chipman [5], utilizando las siguientes expresiones [8]: La ecuación (12) resulta particularmente interesante porque requiere para su aplicación la utilización de una cantidad reducida de información termodinámica acerca de la escoria y de la solución metálica. / Si / 2645,5_219,\+( T ,'J ,=( og aS¡()2 .Iog (13) + 0,089) / %Si / + (6;_ 0,0055) / %Si /2 / %C / f~in= 0,002 / %Mn / 1.3. Partición de manganeso de (13) es: Combinando las reacciones (3) y (4) puede escribirse para la distribución de manganeso entre escoria y metal en condiciones reductoras: (14) donde KXIII es la constante de equilibrio y fSi es el coeficiente de actividad del silicio en la solución. KXIII puede evaluarse a partir del cambio de energía libre estandard dG~I1I = - 597782 + 396,317 T (J), correspondiente a SiÜ2 sólida, grafito, Pe" =s 1 atm y Si disuelto en hierro al 1% como estado estandar de SiÜ2, C, CÜ y / Si / respectivamente. Esta expresión fue obtenida combinando los datos correspondientes a la reacción (4) con los deformación de SiÜ2 [14] y del cambio de energía libre de disolución de Si en Fe líquido [8]. / Mn / La condición + Co,(g) ~ (Mno,) de equilibrio KXVI = + C(s) de (16) es: (.!!.L) aMnü fMn I %Mn I (16) (17) Pto donde Kx\, es la constante de equilibrio y fMn es elcoeficiente de actividad de Mn en la solución. K~\, puede evaluarse a partir del cambio de energía libre estandar: Valores de aSi0,Z correspondientes a escorias del sistema CaÜ-MgÜ-SI02-A~o,l fueron determinados por Kay y Taylor [15]. quienes correlacionaron sus datos a 1823 K con la composición de dichas escorias utilizando el parámetro empírico R. Este parámetro fue definido empleando porcentajes en peso de los distintos óxidos en la forma siguiente: dGo = - 291524 + 208,238 T (J) correspondiente a Mnf) sólido, grafito, Peo = 1 atm y disuelto en hierro al1 % como estado estándar de Mnt) C, oo y I Mn I respectivamente. Esta expresión fue obtenida combinando datos correspondientes a la reacción (4) con los de formación de Mnf) [14] y del cambio de energía libre de disolución de Mn en Fe líquido [8]. y aplicando una relación constante entre los resultados diferentes temperaturas, esto es [15]: aSi02 (1823 K) = 0,89 aSiOz (1773 K) = 0,8 aSiO;> Valores de aMnO sílice y alúmina han Davies y Richardson Young y Cripps-Clark calcular a~Jn() basadas a (1733 K) 43 correspondientes a escorias con sido determinados por Abraham, [16]. Okabe y cols. (1), y luego [2] propusieron expresiones para en esa información experimental. LatinAmerican Journal of Metallurgy and Materials, Vol 5, N° 1, 1985 La expresión siguiente, debida a los últimos autores, fue aceptada y utilizada en este trabajo para evaluar sv.¿ en escorias de alto horno: = aMnO 10-3. (%M O) 116 o n, obtenida combinando datos presentados por Benz y Elliot [17] acerca de solubilidad de carbono en Fe líquido a distintas temperaturas con los presentados por Ohtani y Gokcen [18] sobre efecto de distintos elementos sobre el contenido de carbono a saturación. + 5,9 (%CaO)(%8i0 + 1,4 (%MgO)1 (18) Todos los valores obtenidos analizando las composiciones promedio diarias presentadas por Okabe y colab. se presentan en las Tablas "A" a "E" del Apéndice. Como puede notarse, la variación observada es apreciable. A pesar de ello, se pudieron definir valores promedio de p'(~'"p~\i;y p~)¡:"para cada reactor. Esos valores y las desviaciones estándar correspondientes a los hornos KW1 a KW5 se presentan en la Tabla 1 siguiente: ) 2 donde las composiciones en peso. se expresan en porcentajes El coeficiente de actividad de Mn en la solución metálica puede evaluarse mediante el formalismo de Chípman, utilizando las siguientes expresiones [18]: log ~~ = 0,0 log ttn = - 0,048 log r~n O log ~n = p(~" (atm) plSil = - 0,07 ("o (atrn) 2. KW2 Kw3 KW4 KW5 Promedio Desviación Estándar 4,1 6,4 5,9 5,1 4,5 0,3 0,9 1,0 0,7 0,8 Promedio Desviación Estándar 2,6 4,4 5,4 4,1 3,7 0,2 0,5 0,5 0,5 0,4 Promedio Desviación 2.1 5,6 5,5 4,9 4,2 Estándar 0,3 1,0 0,8 0,9 0,6 Estudio de los datos de producción p:\lnl ('l) 2.1. Análisis (atm) Como se dijo en la introducción, no es posible aplicar directamente las ecuaciones presentadas en la sección anterior para calcular coeficientes de partición de equilibrio, los cuales constituirían la referencia más adecuada para estudiar y, probablemente, describir el comportamiento de un horno dado. En la búsqueda de un número mínimo de parámetros capaces de describir la producción real de los hornos en estudio, una propuesta de Venkatadri y Bell [13] fue captada y se procedió como sigue: Valores de "Poo" fueron calculados a partir de las composiciones obtenidas en la práctica y las propiedades de la escoria y arrabio, en la forma siguiente: Cg'fs (%8) Tabla (19) = O_Mn_O _ (21) KxVI'fMn'I%Mnl En todos los casos, se asumió saturación en carbono, correspondiente a partir de la temperatura informada y de los contenidos de S. Si y Mn, utilizando la expresión: y se evaluó el contenido + 2,57' '10-31T-273 0,31 %Si 1 + 0,041 %Mn 1 1%CI = 1,3 Valores medios, en atmósferas, de las cantidades p(~I),p(~i;Y p(~(I;'ydesviaciones estándar correspondientes a cada uno de los hornos KW1 a KW5. Tal como lo notaron sus autores, la relación que describe el funcionamiento de los hornos B.H.P. falla en describir el de todos los de Kawasaki Steel. Aunquelas Figuras 2 y 3 sugieren que una recta que pase por el origen de coordenadas describirá igualmente bien las tendencias de todos los datos, no parece justificado proponer aquí una relación tal en razón de la escasez y dispersión de los valores disponibles, (20) p~n) 1: En las figuras 1 a 3 se presentan los valores medios obtenidos frente a las presiones de soplado Ps -en atmósferasde cada uno de los hornos, también informados por Okabe y colab. En la Figura 3 se han represen tado también los promedios de p':,;)nlhallados por Young y Cripps-Clark para ocho hornos de Broken HiIl Propertary Co. (B.H.P.) y se han indicado también, mediante líneas de trazos, valores calculados utilizando la relación entre Peo y P, propuesta por los autores para describir' esos datos. I%SI - KWl HORNO 2.2. Síntesis Cumplido el primer objetivo de correlacionar valores reales de distribución de S, Si y Mn con variables operativas tales como temperatura y composición de es- K 1 - 0,41 %S 1 (22) 44 Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales. Vol 5. N" l. 1985 10r--------------------------------, 10~-------------------------------' 5 ! 1 'fJ' Is 1 3 5 z II' IS 1i • KAWASAKI Vio -o CL O • STEEL ~o -o a. , I O 10 5 O O 10 5 Ps 101m) Ps lotm) FIGURA KAWASAKI STEEL 1 FIGURA 2 10 5 • KAWASAKI STEEL o BROKEN HILL PROP ---YOUNG y COL. e ~o 0 -a. O~--------~------~~--------~------~ a 5 10 P,,(alm) FIGUKA Fi.l!·uras 1 a :1: :¡ Valores de p~~',.p~~i:y p','::"pal'a distintos hornos en función el" las respectivas presjones de soplado. I %Si l. que SÓÍo pudo resolverse iterativamente, mediante el método de N ewton, suponiendo saturación en C (ecuación (22», Los contenidos de S y Mn fueron ignorados en primera aproximación. caria, se tuvo en cuenta el segundo objetivo del trabajo. presentado en la Introducción, es decir, la posibilidad de estimar con cierta confianza composiciones químicas del arrabio líquido a partir de las variables antes mencionadas, Con el contenido de Si obtenido se recalculó el C a saturación y se evaluaron f, y f'I,,: y con p'(~\ y p'(';;" promedios de la Tabla I y las expresiones (19) y (20) se determinaron el índice de distribución de S y el contenido de Mn. respectivamente, Como el Si es el elemento que más influye en los coeficientes de actividad de los elementos disueltos en el arrabio y en el contenido de carbono a saturación, se comenzó el cálculo con este elemento, Los mismos se realizaron introduciendo primeramente P't~':promedio de la Tabla 1 en [201 y se obtuvo una ecuación compleja en Los valores calculados para cada uno de los hornos se presentan en las Figuras 4 a 18 frente a los observa- 45 LatinAmerican Journal of Metallurgy and Materials, Vol 5, N° 1, 1985 100~----------------------------------~ 100~--------------------------------~ 50 50 o ~ j KWl KW4 y= 3,7 o Y=3,3 100 (%sl!Í'AlSl 50 FIGURA 4 1001~----------------------------------~ 50 50 • ;¡.r· •• el ~ !¡¡ • • ;% o - 1J ~ ~ •.4 '" o •• L:J Cutulcdo FIGURA 7 'OO~--------------------------------~ 1:> o 100 (%S)l[%5] CalculadO .o o KW2 V Vi' ~ = 4,9 s: '):. 'G Vl ~ 50 -:r... FIGURA 5 s: '0 r%s1lf%51" KW5 y= 5,4 •• 'iIi' OO 100 50 Cotcutcdo FIGURA s (%S);t>AiS] Calculado 100 Figuras 50 4 a 8: Valores observados del índice de partición y calculados en la presente evaluación, de azufre dos, Las cifras indicadas en cada figura corresponden a los respectivos errores cuadráticos medios definidos como: ,. .• ,,'" .·fIl • _ U-\; KW 3 v= 6,3 (%sv1%SI (N-l) donde Yo,Y(' representan los porcentajes de Si, Mn o la relación (%S)/ I %SI observados y calculados, respectivamente, y N es el número de datos analizados. 100 50 /'L(Yo-Yd Calulado FIGURA 6 46 Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales, Vol 5, N° 1, 1985 3~----------------------------~ • • • • • • 2 0,5 • .g KW1 v = 0,28 KW4 = 0,14 'c v 2 .LJ o • Vi <f!. 1~1~------~--------~2--------~--------~3 FIGURA 0,5 Calculado %Si 'IoSi Calculado FIGURA \1 12 • • • • • • t. • • • • •• 0,5 •• • • /o.. ... , . Q5 •• • • o o TI .,e o u ., KW2 v = 0,13 Vl .LJ v: 0,13 o o Vi (/) '* 'i< 0,5 %Si FI(;URA O 0,5 %Si Calculada Calculado io FIGURA . Figuras 9 a 18: 18 Valores observados del porcentaje de Silicio y calculados en la presente evaluación . ...7-• . . . -- • /. 0,5 • _•• e Como puede observarse, el acuerdo es satisfactorio en el caso de la distribución de azufre y sólo aceptable en los casos de Si y Mn. De todo modos, el acuerdo obtenido muestra que el método propuesto permite hacer estimaciones razonables en la mayor parte de los casos. .1 ••• o u ., KW3 v = 0,07 e :i:i o. 3. Conclusiones Vi '* I<WS 'e :ñ 0.5 %Si Se ha propuesto un método para el tratamiento matemático de los datos de producción del alto horno que Calculado 47 LatinAmerican Journal of Metallurgy and Materials, Vol 5, N' 1, 1985 Figuras 14 a 18: Valores observados del porcentaje de Manganeso y calculados en la presente evaluación. 0,5 permite correlacionar de un modo simple la composición química del arrabio con la temperatura y composición de la escoria, Al analizar los datos de producción de cada reactor, parámetros empíricos permiten realizar estimaciones de la composición química del arrabio a partir de la composición de la escoria y de la temperatura, KW3 V *f 01~ L- ~~ ~ = 0,14 ~~~ Los valores calculados se hallan acuerdo con los valores observados. %Mn Calculado FIGURA 16 48 en aceptable Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales, Vol 5, N° 1, 1985 APENDICE COMPOS I CI ON DEL METAL - r(Oc) ltel ItSi 1 COIIPOSI CI ON DE ItMnl (%Si02) I%S 1 (%A1 0 ) Z 3 LA ESCORIA (%CoO) (%M90) (%MnO) (%S) p(S) p(S i) eo p(lIn) eo eo 1 f-2 1484 4,35 1,12 0,58 0,036 35,5 13,6 40,2 5,8 0,38 1,03 3,943 2,569 2,224 1500 5,62 1,74 0,54 o,o,;¡o 35,6 13,5 41,2 5,4 0,31 1,09 3,952 2,361 2,290 3 1528 4,31 1,69 0'.5~ 0.019 34.6 13,6 43.3 5.2 0.17 1.18 3.982 3.068 1.795 4 1528 4,25 2,12 0,59 0,020 35.7 18,2 42,5 4.9 0,20 1,09 3,794 2,823 1,841 1527 4,34 2,00 0,54 0,024 35,6 13,4 42,0 5,0 0,25 1.07 4.437 2.909 2.490 6 f-7 1505 4.74 2,17 0,52 0,033 37,0 12,9 40,9 5,0 0,33 1,00 4,236 2,319 2,506 1533· 4,55 2,52 0.56 0,025 36,3 13,2 41,6 5.0 0.25 1.08 4.490 2.781 2.448 8 f---- 1513 4,80 2,37 0,55 0,029 37,1 12,8 41,1 5,3 0,24 1,05 3,980 2,398 1.886 9 f---- 1521 4,78 2,67 0,53 0,026 37.4 12.6 40,4 5,4 0.30 1,07 3.566 2.497 2.598 10 f-11 1531 4,80 2,77 0,54 0,023 36,6 12,8 41,3 5.6 0,23 1.11 3.949 2.604 2.261 1522 5,60 2,51 0,52 O,O}O' 36,S 12,3 41,6 5,2 0,25 1,11 4,757 2.501 2.331 ~ ~ 1525 6,01 2.40 ·0.54 0.022 36.2 12.3 42.1 5.4 0.20 1.12 3,858 2,604 1,905 1510 5,41 2,39 0,54 0,031 36,6 12,2 41,3 5,5 0,31 1 ;09 4,352 2,274 2,443 ~ - 14 1523 5.54 2.26 0.58 0,023 35.7 12.5 42.2 5,4 0,25 1,12 4,149 2,594 2,212 1518 6,10 .1,83 0,62 0,020 34,7 12,6 43,6 5,4 0,16 1,19 3,999 2,620 1,340 16 1526 4,46 1,97 0,65 0,020 35,2 12,5 42,8 5,7 0,20 1,17 3,958 2,831 1,706 17 1508 4,53 1,85 0,67 0,027 35,5 13,0 42,0 5,5 0,32 1.17 3.949 2.451 2.118 18 1509 4,33 1,73 0,52 0,024 35,2 13,2 :41,9 5,9 0,19 1,20 3,955 2,502 1,699 1--- ~ TABLA A: Composiciones pondientes químicas, temperaturas al horno N°l de Kawasaki de akabe y colab. I%el Steel. de p(S), p(Si) y p(Mn) corresca ca ca Los datos se tomaron del informe (Ref.l). COMPOS I e I ON OEL METAL r('c) y valores Iml I%Hnl CaMPOSI CION DE LA ESCORIA I%sl ('SI02) (%AI20 ) 3 (%C.O) (%/'IgO) (%/'InO) (%s) p(S) p(S 1) p(II.) co co co 4,917 1 1523 4,77 0,73 0,91 0,025 33,5 15,9 42,1 4,7 0,78 1,06 4,934 4,516 2 1511 5,11 0,69 0,33 0,037 33,8 15,9 41,1 4,5 0,36 0,97 6,358 4,209 5,294 3 1421 5,42 0,81 0,46 0,024 33,S 15,9 41.8 4,9 0,27 1,07 4.644 4.214 3,268 4 1510 4,60 0,64 0.91 . 0.031 33,S 15,7 41,8 4,7 0.86 1,00 5,601 4,204 4,674 5 1515 4,80 O,6r 0,88 0,035 33,9 15,6 41,9 4,7 1,05 0,97 6,596 4,623 6,206 6 1511 4,1~ O,5~ 0,76 0,036 33,9' 15,1 41,4 4,9 0,91 0,94 6,616 ~,783 5,9~3 7 1518 5,17 0,65 0.37 O,03~ 33,S 1~,9 ~1,2 5,~ 0,41 0,98 6,9~7 ~,618 6,020 8 1525 4,75 0.68 0,38 0,030 33.7 14,7 41,0 5.8 0,42 0,97 6,541 4,996 6,497 9 1523 4,73 0,72 0,37 0,03/0 33,/0 1/0,7 41,0 5,3 0,/0/0 0,33 7,/028 /0,632 6,830 /0,636 la 1508 4,/08 0,67 0,67 0,032 33,8 15,1 41.1 ·5,8 0,6/0 1,02 5,544 4,120 11 1510 4,51 0,49 0,82 0,037 34,0 14,6 41,4 5,6 0,91 0,96 6,862 4,397 5,5/00 12 1508 4,35 0,46 0,88 0,033 33,8 14,0 42,0 5,6 1,51 0,95 6,636 4,974 8,515 13 1506 4,80 0,62 0,79 0,025 n,O 14,4 42,2 6,0 1,00 1,04 5,198 4,011 6,291 14 1503 5,70 0,65 0,35 0,023 3109 13,8 42,0 6.1- 0,23 1,05 5,433 4,223 4,144 15 1516 5,45 0,71 0,38 0.026 33.5 13,5 42,1 6,2 0,30 1,05 5,767 4,312 4,325 4,873 16 1516 5,42 0,65 0,64 0,030 33,7 13,6 41,9 6,3 0,57 1191' 6,561 4,551 17 1519 4,68 0,54 0,96 0,03/0 33,8 13,7 41,7 6,3 0,93 1,02 7,196 5,216 5,494 18· 1523 4,44 0,62 1,00 0,033 33,6 14,5 42,4 5,6 0,98 1,03 7,355 4.949 5,795 19 1516 4.86 0,57 0,88 0,048 33,7 14,7 40,8 5,2 1,12 0,99 8,665 4,963 20 1519 4,70 0.6/0 0,47 0,037 34,1 14.6 40.6 5,8 0,53 1.03 6,607 4.920 21 1509 4.77 0,63 0,86 0,042 33,9 15,0 40,6 5,8 1,02 1,05 6,672 /0,364 5,780 22 1513 4,50 0,71 ·0,61 0,031 33,S 1/0,3 40,5 6,0 0,61 1,05 6,511 4,254 5,139 23 1507 4,51 0,61 0,90 0,04/0 33,6 15,2 40,S 5,5 1,01 1,05 6,845 4,304 5,3/04 24 1498 5,60 0,80 0.46 0,038 34.3 15,3 ~l,O 6,1 0,74 1,02 5,766 3,389 6,859 6,699 ·6,108 25 1506 4,40 0,65 0,38 0,049 35,0 15,7 41,4 6,4 0,53 0;97 8,1U 4,199 6.549· 26 1491 4,/0/0 0,75 0,71 0,038 34,4 15,8 40,7 4,7 1,04 0,98 4,~14 3,260 5,115 27 1497 /0,75 0,71 0,41 0,044 34,6 15,5 40,7 5,4 0,51 0,99 6',094 3.639 5,113 TABLA B:. Composiciones químicas, correspondientes temperaturas y valores de p (S) al horno N°2 de Kawasaki Steel. del informe de akabe y colab. (Ref.l). 49 p (si) p (Mn) ea' ca y ca Los datos se tomaron . LatinAmerican Journal of Metallurgy and Materials, Vol 5, N' 1, 1985 COMPOS Ie ION DEL 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 T('C) Ite 1 1535 1520 LA ESCORIA COMPOS Ie ION DE METAL O2) p(S; ) CO p(Mn) CO 6.28~ 5,6~8 6.527 ó.~~9 5.411 6.861 1.00 5.459 5.396 5.063 1.08 0.95 6.947 5.516 6.154 5.3 5.3 0.97 0.97 0.97 5.995 5.686 5.803 1,11 5.355 5.69& 5.2 1.27 0,89 0.94 0.98 6.136 5.~ 6.010 5.255 4.951 41,0 5,8 1,03 0,93 6.508 14.9 ~o. 7 5.8 1.15 (%AI20 ) 3 (UeO) I%"n1 ~.65 0.67 O,~2 0,028 33,8 15.~ ~O,5 5.8 0.93 o .9~ 4.55 0.54 1,02 O.O)Ó 33.8 15,3 40.0 5.5 1.28 0.83 1518 4.50 0.51 0.97 0,031 33.8 15.3 ~o. 5 0.91 1518 ~. 73 0.47 0,97 o ,03~ 33.1 15,0 40.6 5.5 5.6 1525 4.74 4,49 o .~9 1,08 0.028 33.4 15,2 0.43 1.03 0.032 15.1 15.1 14,6 1.¡1,1 lS16 I%SI (\S; 1499 1513 1512 4.56 ~,6e 0,35 0,89 0,039 33.7 33.5 0,51 0,92 0.031 33,2 4.70 0.40 0.91 0.034 1511 4,89 0.39 0.93 o ,O3!¡ 33,9 33.2 15,.2 "' ,3 40.5 40 .~ (\"90) pIS) CO (%5) (%"nO) 1%Si1 5.763 6.231 5.046 6.665 5.710 5,618 6,360 5.812 5.158 4.568 5.587 ~.938 5.523 4.429 3.815 3.357 4.858 3.977 4.795 5.811 6.042 1523 4,65 0.51 0.99 0.026 33.3 15.6 40.7 5.6 0.94 0.94 1.00 12 1 S10 4.58 0.48 0.98 0.026 33.3 41,1 5.5 0.86 1,04 13 14 1485 4.59 o,4l¡ 0.98 0,022 0,56 1,00 0.,025 5.3 4.7 1.06 4.72 41.2 41.8 0.87 1518 33.2 32.9 15.3 15.8 0.72 1,03 2.995 5.026 15 16 1506 4.42 0.43 '1.01 0.031 33.2 40.9 ~.8 1,02 1.00 5. 1~7 151~ 4.30 0.~3 0.98 33.1 6.325 4.49 0.45 ° .93 15.2 5.1 4.4 0.98 1520 41.1 41.9 1,08 17 18 0.033 0.037 5.009 5.452 1.02 0.96 1511 0.36 14.4 40.8 0.94 7.238 7,787 5.777 6.084 14.6 40,8 1,04 ° .99 6.448 20 1505 4,69 0.36 0,49 0.95 1~.8 ~o, 7 5.4 1.19 0.97 5,878 33,. 14.9 41.1 5.2 0.97 1,01 6.053 5.813 5.855 5,580 1,01 o.on 0.031 34.0 33,8 5.5 5,7 1,21 1510 0.90 0.95 0,045 19 ~. 74 ~.65 5.494 5.291 0.033 0.026 33,4 15,0 40.7 5.8 1.09 1,03 33.2 14.9 41.1 41,~ 5,9 6.6 1,02 5.62~ 4,786 5.~85 4.873 6.934 5,196 6,190 40.6 40,4 6.5 0,75 '.09 0.93 0,95 5.843 4.480 5.831 5,9 6.~ 1,02 0.93 5.695 6.023 5.825 5.403 6,139 '.01 0.96 5.900 5,255 5,179 0.37 21 1519 4.79 22 1513 1511 4 .~8 4 .s 2 o."' 0,52 1.04 1.07 23 24 0.038 15.7 .1.5.•4 15.~ 33.9 34• J 1514 4,70 0,50 0.92 0,036 34.6 15.7 25 26 1528 1516 4,54 0.54 0.026 33,8 15.4 4.65 27 1508 4,37 0.43 C.44 0.87 0.88 0.033 0.0)6 3~. 1 34.0 15.4 15,6 TABLA c: 0.95 Composiciones informe y valores al horno N°3 de Kawasaki Steel. qúímicas, rrespondientes de Okabe temperaturas y colab. ltel l%sll ItMnl 1 1504 2 '.95 lS03 ~.69 ~.65 0,5' o,~8 0,93 3 • 5 6 7 8 9 10 ·11 12 13 14 15 16 1433 1487 1433 1508 1513 149. 1482 27 28 29 0,037 0,0-46 O,~5 1,OS 0.032 0,037 O,oZ8 0.42· 0,63 0,66 0,4) 0. __ 4.53 lS03 1487 1474 \482 4.50 4.26 D,59 0.~9 1t,66 0,57 4,78 4,48 0,40 1508 1'484 1.88 25 26 0,86 0,86 0.54 " 23 24 4.78 ~.70 0.45 4,61 1497 1498 22 ~. 72 150Z '.97 1497 1480 1498 1486 1490 1497 1498 TABLA D: 4,73 4.57 4,76 0,53 0,50 0.47 0.46 0.47 1,00 0.98 0,96 0.88 .0,92 0.90 0,'5 1,05 0 •.98 0.92 0,038 0.041 0,45 4,56 5,20 4,80 0,48 0.96 0,96 0,52 1,02 0,45 o.~, 0,48 1,00 0,87 0,83 0.57 0.48 0.97 0.97 14.9 14.9 33,S 33.7 33,1 32.9 11t,7 14,9 .14.8 15.3 33,2 33.4 33.8 32.9 15.5 14.7 14,7 0.038 0,032 33.4 33.6 B,4 0,038 0,033 0.041 33,9 33.6 33,2 0,038 B,5 0,037 0.037 O.OSO 0,032 33.6 33.3 3~,8 34,0 34,0 0.0)2 33,7 0,Oft1 y p(Mn) 0CO e se tomaron 15",6 0," 1,82 D,'a. 40,5 5,9 5.9 5,6 1,14 0.95 0,86 39.6 -41,3 40,6 41.1 40,S 40,8 41.,3 40.8 40.3 4',1 14,& loO.7 14.4 14.6 14.4 41.1 \4.8 .", ~1.1 15,3 15.0 14,9 ~ .•8 40.3 40,4 '10,0 14,9 15,7 '10,5 loO.2 15," 15,5 39.7 '10.6 15.5 40,2 temperaturas 50 1.85 1.14 5.439 6,203 6,248 pIs 1) eo 4.756 4,315 4.848 2.300 del 4.189 4,594 4.263 4.527 5.211 5,782 4,750 1,04 0.91 0.95 1.23 1,08 4,845 1,02 1,19 0.96 o,,, 5.596 5.66) 6.032 0,91 1.04 5.3 5.3 5,6 0.98 1.09 1,33 1.05 1,03 1,01 5.367 4,389 5,468 4.344 5.7 6.1 6,0 1.19 0,90 1.02 1,09 5.299 4,910 4.532 1, lO 1,00 6,3 6,0 6,0 6,1 0,90 1,09 4.5~1 5.138 4.403 1,OA. 1,14 1,09 5.9 6,0 6,1 5,8 6,9 6.1 6.6 6.6 3.689 2.967 4,068 .4,220 1.07 1,03 5,898 3.727 4.345 ~.448 1,10 1,05 5.314 4,422 ~,).D 3.444 5.423 6,528 4.510 1,38 1.08 0,94 1,11 0.'5 1.04 1,02 5.510 4.7,6 1,'" 0,99 ~. 730 de p(S) Steel. 3.774' 4,260 ~,14) 4.175 4.850 5,166 '.15 1.15 1,09 eo' 3,746 3.912 4.116 3.979 4.155 p(Si) y p(Mn) co 6.115 3.965 4,147 1,15 5.7 5.7 6.0 6.1 5,6 1.07 1,08 1,20 6.114 8,166 4.193 4,211 5,6 '.03 p(Mn) eo 3,915 3.759 4.611 4.654 y valores al horno N°4 de Kawasaki del informe de Okabe y colab. (Ref.l). pIS) CO 1,18 41.2 0.038 0.035 (\S) 6,0 40,3 loO.4 14.8 ('MnO) 6.2 ''',6 33,6 0,043 eo 39.9 40.1 15,0 0,029 químicas, correspondientes llt,7 16.0 15.5 0.028 4.72 3~,4 33,8 33.7 34.1 p(Si) Los datos COMP05te10N DE LA ESCORIA (leoo) '(\M90) (lA1203) 0,035 0,027 0.96 0,99 1,00 (\S 102) 33.9 33,2 3).3" 1,01 0.53 Composiciones 0,028 0.95 0.95 4,73 4,65 4.66 4.65 4.51 4.~1 O,O3~ 0.041 0.40 1502 17 18 20 21 4.72 ~,66 .,76 .,80 0,83 1%51 , p(S) de CO' 5.459 (Ref,l). tOMPOS I e I.ON...0El ...IlETAL T('e) 40.0 1.08 6.702 eo Los datos se tomaron 4.605 •• 696 4.0:11 4.•~59 4,635 4 .• 96 4.452 4.216 4.087 3.980 4.971 5.434 5,181 3.962 ~. 787 5,9'8 5.211 4.641 ~.880 , Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales, Vol 5, N° 1, 1985 CO/lPOS I c ios 1 T('C) I%e 1~81 4,59 1 I%s i 1 0,52 DEL CaMPOS I ClaN /lETAL 1%lInl 1%51 (%5 i O2) (MI20 ) 3 0,82 0,0)0 33,8 14,6 DE LA ESCORIA (%~gO) (%e.o) 39,4 5,9 (%/lno) (%S) 0,90 0,93 P (s) ea p (s i) p(lIn) ea ea 3,787 3,580 3.818 2 ,~8C¡ 4,59 0,44 0,93 0,030 33,4 14,6 39,6 6,2 0,98 0,97 4,239 4,210 3 ;752 3 1~83 4,64 0,45 0,89 0,027 33,5 14,3 40,5 6,1 0,87 0,94 4,018 3,821 3,606 4 1~92 5,01 0,59 0,88 0,024 33,2 14,7 40,9 5,7 0,78 0,99 3,857 3.608 3,626 5 1473 4,81 0,44 0,83 0,034 33,6 14,7 39,8 5,6 1,11 0,91 4,200 3,498 4,268 6 1472 4,59 0,38 0,77 0,0)7 33,8 14,4 39,8 5,6 1 J 16 0,91 4,452 3,771 4,740 7 1471 4,42 0,34 0,86 0,042 34,1 14,2 39,0 6,2 1,25 0,90 4,703 4,060 4,501 8 1472 4,47 0,43 0,96 0,039 34,1 14,2 39,2 6,4 1,34, 0,91 4,504 3,609 4,394 9 1493 4,78 0,55 1,04 0,024 33,4 14,4 40,l! 6,4 0,88 1,03 3,647 3,850 3.524 10 1492 4,82 0,59 1,00 0,028 33,3 14,3 40,6 6.3 0,90 1,03 4,336 3,644 3,710 11 1476 4,80 0,85 0,95 0,027 33,4 14,5 40,1 6,3 0,96 0,99 3,537 2,507 3,369 12 1484 4,51 0,76 0,99 0,022 33,9 14,2 40,2 6,2 0,91 0,95 3,082 2,981 3,339 13 1483 4,88 0,54 0,94 0,047 34,8 13,8 38,6 6,2 1,32 0,86 5,589 3,806 4,851 14 1480 4,62 0,47 0,91 0,049 34,3 13,7 39,1 ' 6,1 1,44 0,88 6,080 3,850 5,392 15 1492 4,55 0,52 0,95 0.036 34.1 14,2 40,1 5,7 1,09 0,92 5,218 4,062 4,546 16 14C¡4 4,72 0,59 0,94 0,035 34,3 14,0 40,2 5,7 1,01 0,92 5,153 3,912 4,329 '7 ,8 1486 4,65 0,57 0,87 0,042 34,5 14,' 39,8 5,6 .1,00 0,90 5,421 3,678 4,161 '482 4,46 0,45 0,86 0,044 34,1 14,7 39,1 6,2 1,27 0,94 5,265 3.967 5,193 (S) (Si) (Mn) TABLA E: Composiciones químicas, temperaturas y valores de PCO ' Peo y Peo pondientes al horno N°5 de Kawasaki Steel. corres- Los datos fueron tomados del in- forme de Okabe y colab. (Ref.l) 9. E. A. Guggenheim: J. Phys. Chem. 33(1929) 842. R. A. Sharma and F. D. Richardson: J. 1. S. 1. 200(1962) REFERENCIAS 10. 373. 1. K Okabe, N. Tsuchiya, G. Fukutase and T. Takada: Kawakaki Steel Techn. Res. Lab. Rep. 14 May (1974) BISITS 13657. ?- D. J. Young and C. J. Cripps-Clark: Ironmaking and Steelmaking, 7(1980) 209. 11. 12. 3. B. Alfonsi and CI. Borgianni: "Structures and Properties of B. F. Slags", presentado al Seminar on Heat and Mass Transfer in Metallurgícal Systerns, Dubrovnik, Yugoslavia, Seto 3-7(1979). 4. F. Ishii and T. Fuwa: Tetsu-to-Hagané 67(1981) 736. 5. J. Chipman: J. I. S. I. 180(1955) 97. 13. 14. 15. 6. A. Fernández Guillermet y C. R. OIdani: "Una evaluación crítica de capacidad de sulfuro de escorias del sistema CaO-MgO-Si(hAI20a". Informe Interno CIM, Córdoba (1982). Apéndice. 7. F. Ishii and T. Fuwa: Tetsu-to-Hagané 67(1981) 746. 8. G. K. Sigworth and J. F. Elliot: R. A. Sharma and F. D. Richardson: J. 1. S. L 198(1961) 386. 16. A. Fernández Guillermet y C. r. OIdani: "Una evaluación crítica de capacidad de sulfuro de escorias del sistema CaO-MgO-Si(hAI203". Informe interno CIM, Córdoba (1982). A. S. Venkatadri and H. B. Bell: J. I. S. I. 207(1969) 1110. O. Kubaschewski and C. B. Alcock: Metallurgical Therrnochemistry. 5" edición, Pergamon Press, New. York (1979). D. A. R. Kay, J. Taylor: J. L S. 1. 201(1963) 67. K. P. Abraham. N. W. Davies, F. D. Richardson: J. L S. L, 196(1960) 82. 17. Metals Science. 8(1974) 298. 18. 51 M. G. Benz, J. F. Elliot: Trans. AIME, 221(1961) 323. M. Ohtani, N. A. Gokcen: Trans. AIME, 218(1960) 533.