Espinosa et al. recopilaron ρ(¯r) experimentales (rayos X y

Espinosa et al. recopilaron ρ(r̄)
experimentales (rayos X y neutrones)
para 83 cristales con puentes H
Chem. Phys. Lett. 285 (1998) 170
ρ(r̄) vs orbitales/JHT – p. 1
Espinosa et al. recopilaron ρ(r̄)
experimentales (rayos X y neutrones)
para 83 cristales con puentes H
Usaron el funcional de Abramov
G(r̄) =
3
10
1
72
3π
2 2/3
[∇ρ(r̄)]2
ρ(r̄)
ρ(r̄)5/3 +
1
+
∇2 ρ(r̄)
6
y el teorema virial local
2
2
~ /4m ∇ ρ(r) = 2G(r) + V(r)
Chem. Phys. Lett. 285 (1998) 170
ρ(r̄) vs orbitales/JHT – p. 1
Espinosa et al. recopilaron ρ(r̄)
experimentales (rayos X y neutrones)
para 83 cristales con puentes H
Obtuvieron V(r) y G(r)
Usaron el funcional de Abramov
G(r̄) =
3
10
1
72
3π
2 2/3
[∇ρ(r̄)]2
ρ(r̄)
ρ(r̄)5/3 +
1
+
∇2 ρ(r̄)
6
y el teorema virial local
2
2
~ /4m ∇ ρ(r) = 2G(r) + V(r)
Chem. Phys. Lett. 285 (1998) 170
ρ(r̄) vs orbitales/JHT – p. 1
ρ(r̄), orbitales y observables
¿Son los orbitales (híbridos, moleculares,
etc.) una realidad física?
ρ(r̄) vs orbitales/JHT – p. 2
ρ(r̄), orbitales y observables
ρ(r̄) vs orbitales/JHT – p. 2
ρ(r̄) vs orbitales/JHT – p. 3
ĤΨ = EΨ
N/2
−1/2
Ψ = (N !)
det|χi (x̄1 ), χj (x̄2 ), . . . |
2
ρ(r̄) = 2
X
|ψi (r̄)|2
i
ρ(r̄) vs orbitales/JHT – p. 3
ρ(r̄) vs orbitales/JHT – p. 4
Pero: Recordar la expansión multipolar
(Hansen y Coppens, 1978),
ρ( r̄) = ρc (r̄) + Pν κ3 ρν (κr)
+
3
X
ℓ=0
κ′3 Rℓ (κ′ r) ×
+ℓ
X
Pℓm Yℓm (θ, φ) .
m=−ℓ
ρ(r̄) vs orbitales/JHT – p. 4