ALQUENOS, ALQUINOS Y DIENOS

Química Orgánica I (1311).
Serie 2
Fecha de entrega: martes 21 de mayo de 2013.
Dr. Norberto Farfán García.
ALQUENOS, ALQUINOS Y DIENOS
1) De el nombre IUPAC de los siguientes alquenos, considere la isomería del enlace doble (E o Z) y
tome en cuenta la configuración de los carbonos quirales (R o S)
2) Identificar cada una de las estructuras siguientes como Z, E, o ninguna de ellas.
3) Clasifique en orden creciente de estabilidad los alquenos para cada uno de los siguientes
incisos.
4) La reacción entre el 2-bromobuteno y el etóxido de sodio en etanol, vía eliminación E2 genera 3
productos. Escriba la estructura de los tres productos y diga cuál de los tres productos será el
mayoritario.
5) Escribe la estructura de los productos de eliminación bimolecular para cada uno de los
siguientes compuestos isoméricos halogenados
6) Para las siguientes reacciones proponga un mecanismo de reacción que explique la formación
de cada uno de los productos.
7) Prediga los productos principales de la deshidratación de los siguientes alcoholes, catalizada con
un ácido
a)
b)
c)
d)
Pentanol
1-metilciclopentanol
2,2-dimetilpropa-1-ol
2-metilciclohexanol
8) Para la siguiente reacción de deshidratación, proponga un mecanismo que explique la
formación de cada uno de los productos.
9) Da la estructura del producto esperado para la reacción del 2-metil-1-penteno con cada uno de
los siguientes reactivos. Incluya la estereoquímica cuando sea necesario.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
j)
k)
l)
H2, PtO2, CH3CH2OH
HCl
HBr + Peróxidos
D2, Pd-C, CH3CH2OH
HBr
H2SO4 + H2O
Br2, H2O
1) BH3,THF 2) NaOH + H2O2
MCPBA, CH2Cl2
1) OsO4 2) H2O2
1) O3, 2) Zn + CH3COOH
1) Hg(OAc)2 + H2O 2) NaBH4
10) Proponer mecanismos consistentes con las reacciones siguientes:
11) Muestre cómo sintetizaría cada compuesto utilizando el metilenciclohexano como materia
prima
12) El compuesto desconocido X, C5H9Br, no reacciona con bromo o con KMnO4 diluido. Después
de tratarlo con ter-butóxido de potasio, X sólo genera un producto, Y, C5H8. A diferencia de X, Y
decolora al bromo y cambia al KMnO4 de púrpura a café. La hidrogenación catalítica de Y produce
metilciclobutano. La ozonólisis-reducción de Y produce el dialdehído Z, C5H8O2. Proponga
estructuras coherentes para X, Y y Z.
13) Una adición de de HBr a través del enlace doble de un vinilciclopentano produjo una pequeña
cantidad de un producto reordenado inesperado. Proponga un mecanismo para la formación de
este producto y explique por qué ocurre el reordenamiento.
14) Escriba el nombre IUPAC para cada uno de los siguientes alquinos:
15) De las siguientes bases, ¿Cuál es la más adecuada para la preparación de iones acetiluro?,
¿Por qué? (Justifica tu respuesta). NaOH , MeONa, NaNH2, NaHCO3
16) Escriba la estructura del producto orgánico principal aislado de la reacción de 1-pentino con:
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
Hidrógeno (2 moles), platino
Hidrógeno (1 mol), paladio de Lindlar
Litio en amoniaco líquido
Cloruro de hidrógeno (1 mol)
Cloruro de hidrógeno (2 moles)
Cloro (1 mol)
Bromo (2 moles)
h) Ácido sulfúrico acuoso, sulfato de mercurio (II)
i) Ozono seguido por hidrólisis
j) 1) BH3 2) H2O2, NaOH
17) Los alquinos reaccionan con borano de manera similar a los alquenos. Los vinilboranos
resultantes se oxidan con peróxido de hidrógeno. El 3-hexino se transforma, según esta
secuencia, en 3-hexanona con un 68% de rendimiento. Escriba las reacciones, mostrando los
intermediarios de esta conversión.
18) Muestre, escribiendo una serie adecuada de reacciones, cómo prepararía cada uno de los
siguientes compuestos a partir de los material iniciales designados y cualquier reactivo
orgánico o inorgánico necesario:
a)
b)
c)
d)
2,2,-Dibromopropano a partir de 1,1-dibromopropano
2,2,-Dibromopropano a partir de 1,2-dibromopropano
1,1,2,2-Tetracloropropano a partir de 1,2-dicloropropano
2,2-Diyodobutano a partir de acetileno y bromuro de etilo
19) Predecir los productos de las siguientes reacciones:
a) Ciclopentadieno + HCl anhidro
b) 2-metilpropeno + N-bromosuccinimida, luz
c) 1-penteno + N-bromosuccinimida, luz
d) 1,3-butadieno + agua de bromo
e) 1,3,5-hexatrieno + bromo en CCl4
f) 1,3-butadieno + HBr (50 °C) (decir cuál es el producto mayoritario)
g) 1,3-butadieno + HBr (0 °C) (decir cuál es el producto mayoritario)
20) Cuando el compuesto (Z) se trata con ozono, seguido de sulfuro de dimetilo y luego se lava
con agua, los productos son ácido fórmico, ácido 3-oxobutanoico y hexanal.
Proponga una estructura para el compuesto (Z). ¿Qué duda existe en la estructura que propuso?
21) Predecir los productos de las reacciones de Diels-Alder siguientes. Incluir la
estereoquímica.
22) Indicar como se podrían emplear reacciones de Diels-Alder para sintetizar los compuestos
siguientes.