Terpenos III. Diterpenoides: Bicíclicos, tricíclicos y tetracíclicos

Terpenos III.
Diterpenoides: Bicíclicos, tricíclicos y tetracíclicos. Phorbol y
derivados.
Labdanos,
kaurenos,
clerodanos,
abietanos.
Aspectos estereoquímicos. Triterpenoides: Distintos tipos de
derivados de las diversas ciclizaciones del escualeno todotrans. Cicloartanos, dammaranos, lupanos, oleananos.
DITERPENOS:
•Formados por la unión virtual de cuatro unidades de isopreno.
•Hidrocarburos, alcoholes, ácidos carboxílicos, fenoles, cetonas, lactonas,
epóxidos.
•Constituyentes de la oleoresina de pinos junto a monoterpenos.
•Constituyentes de la colofonia
Clasificación:
üAlicíclicos
üCíclicos: Bicíclicos, tricíclicos, tetracíclicos, pentacíclicos, macrocíclicos.
O
OH
O
acíclico
núcleo labdano
núcleo abietano
núcleo clerodano
pimarano
núcleo kaurano
núcleo giberelano
OPP
-PPO-
pirofosfato de geranilo
(GPP)
OPP
H
H
OPP
- H+
pirofosfato de farnesilo
IPP
(FPP)
+ PPOOPP
OPP
H
H
- H+
OPP
pirofosfato de geranilgeranilo
(GGPP)
(E)
(E)
(E)
(E)
OPP
pirofosfato de geranilgeranilo
OH
(GGPP)
fitol
(un componente de la clorofila a)
O
O
vitamina K1
Núcleos labdano y ent-labdano
CH3
OPP
OPP
OPP
CH2
H+
H
H
H
H
-H+
CH2
H
pirofosfato de copalilo
GGPP
H
CH3
H
núcleo ent-labdano
OPP
H
H
CH2
H
H
núcleo labdano
Reordenamiento Labdano a Clerodano
R
R
H
CH3
CH2
H
CH3
H3C
H
H
CH3
CH3
H
H
CH3
+
CH3
H3 C
H
CH3
R
CH3
H
H
R
CH3
H
H
CH3
CH3
H
H
CH3
R
+
R
CH3
H
CH3
H3C
CH3
H+
R
CH3
H
H
CH3
CH3
H
CH3
CH3
CH3
H
H3C
CH3
Núcleo ent-kaureno
CH3
OPP
OPP
OPP
CH2
CH2
H+
H
H
-H+
H
H
pirofosfato de copalilo
GGPP
CH2
H
- H+
núcleo ent-kaureno
CH3
CH 3
H
H
CH 2
W-M
H
H
H
Núcleo abietano
H+
OPP
H
-PPO
-
-H+
H
labdadienil pirofosfato
núcleo pimaradieno
-H+
CO2H
ácido abiético
(-)-abietadieno
Triterpenos
farnesilPP (FPP)
1´
PPO
(+)
3´
2´
FPP
1
OPP
H
H
(+)
-H+
H
OPP
(+)
H
H
- PPO -
H
prescualenoPP
(+)
(+)
(+)
H(NADPH)
H
escualeno
H
H
H
H
H
H
escualeno
Escualeno epoxidasa
O2, NADH
H
O
H
2,3 epóxido de escualeno
O
H+
O
O
CH3
HO
H
H3C
H
CH3
HO
H
H
H