Surfactantes

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Contenido:
Clasificación de coadyuvantes.
Identificar los atributos de cada categoría.
Como y cual debe utilizar.
Presentarles nuestra línea de productos.
Proceso de Aplicación de Agroquímicos
Mezcla de Agua + Agroquímico
Atomización
Transporte al Blanco
Impacto / Deposito
Después del Impacto
Retención, Dispersión, Penetración, Traslocación
Acción por Contacto
Acción Sistémica
Efecto Biológico
Hechos:
• Proceso de mezcla y aplicación de
agroquímicos no es perfecto.
• Casi siempre hay pérdidas de 2 tipos:
– Físicas.
– Químicas.
Algunos investigadores afirman que hasta un 70% de la eficacia o éxito
del uso de plaguicidas dependerá de la eficacia de la aplicación por
pulverización ". Penn State University
Pérdidas
Producto comprado
Mezcla en el tanque de aplicación
Pérdidas
Deriva /evaporación
Pérdidas
Cubrimiento
Pérdidas
Absorción/traslocación
Pérdidas
Efecto real
Pérdidas
Necesitamos ayuda!
Coadyuvantes
• Herramientas que ayudan a mejorar aplicación,
evitando pérdidas.
• Coadyuvantes de “utilidad” vs “formulación”
Clasificación Básica
COADYUVANTES
SURFACTANTES
ADHERENTES
(HUMECTANTE)
(PEGANTE)

ACIDIFICANTES
PENETRANTES
OTROS
Surfactantes
(Humectantes)
• Reducen tensión superficial de gota, aumentando cobertura.
• Usados con todo tipo de agroquímicos.
• Generalmente compuestos por mezclas de alcoholes
etoxilados y agua (Su importancia esta basada en el % i.a.)
• Gran mayoría contienen compuestos NPE: nonil fenol
etoxilados.
Agua: Un químico activo
Fuerza de atracción entre moléculas se debe a las cargas
(polaridad) - “tensión superficial”
+
+
H
= O
H
= O
+
H
+
H
Moléculas de Agua en una Gota
Superficie
Moléculas de agua en la superficie.
La mayor fuerza de atracción se da en la
superficie
Estructura Molecular de un Surfactante.
“Cabeza” Hidrofílica
“Cola” Lipofílica
Efecto Surfactante … “Surface Active”
Moléculas del surfactante afectan las fuerzas
en la superficie y reducen tensión superficial.
Efecto Surfactante
Moléculas del surfactante migran a la superficie y separan las
moléculas de agua, resultando en el colapso de la gota y
dispersión de misma
Efecto Surfactante
(medido en dinas / cm)
Agua solo
Agua + surfactante
72 dinas / cm
32-36 dinas / cm
Efecto surfactante
Agua
+ surfactante: 2 ml / lt
Límite de Reducción de Tensión
Superficial con Surfactante Típico.
Dinas / cm
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
0.01 0.02 0.03 0.05 0.07
Concentración % v/v
0.1
0.15
0.2
Surfactante: Concentración Micelar Critica
Con un surfactante normal, siempre va a haber un límite de lo que puede lograr en
términos de reducción de la tensión superficial, no importa cuánto más surfactante se
adicione a la mezcla, sólo se va a llegar a valores aproximados a las 30 en dinas / cm.
14
12
10
8
6
CMC
4
2
0
0
Concentración de Surfactante
Surfactante: Concentración Micelar Critica
CMC es el punto en el que la superficie del agua esta tan saturada de moléculas
surfactantes que ya no se reduce mas la tensión superficial y las moléculas de
surfactante "extra" se colocan en grupos juntos para formar conglomerados de
moléculas de tenso activos que actúan como agentes penetrantes.
Abajo de CMC.
Arriba de CMC
(Micelas en equilibrio)
Surfactante: Concentración Micelar Critica.
Relación entre tensión y CMC.
Abajo de CMC.
14
12
10
8
6
4
2
0
Arriba de CMC
(Micelas en equilibrio)
CMC
0
Concentración de Surfactante
Efecto surfactante depende de:
Tipo de hoja, la concentración y/o la dosis.
COADYUVANTES
SURFACTANTES
ADHERENTES
(HUMECTANTE)
(PEGANTE)
TRADICIONALES
ACIDIFICANTES
PENETRANTES
ORGANOSILICONADOS

Los organosiliconados …
Son Super Surfactantes.
OTROS
Organosiliconados: Estructura
Ethylene Oxide
Group
Trisiloxane
“Backbone”
Lipofílica
Aire
Agua
Efecto organosiliconado.
agua
organosiliconado
surfactante normal
Efecto de “Cola” en Dispersión.
Direction of Spread
Organosilicone
Conventional
Paréntesis: Tamaño de Gotas
Importa el Tamaño?
Tamaño de gotas: micrones
1000 micrones en 1 mm
• Partícula grande aerosol = 100 micrones
• Grano de sal = 100 micrones
• Punto hecho por máquina de escribir = 300 micrones
EL TAMAÑO DE LA GOTA IMPORTA??
Aspersiones de agroquímicos:
de 150 a 500 micrones.
150 m
Deriva
Tamaño Ideal
500 m
grande
Roger Downer, Ohio State University
Ilusión óptica?
NO: Mismo volumen en los 8 chicos que el grande
Sí importa el tamaño!
=
400 microns
200 microns
Mismo volumen de agua cubre más superficie
Perspectiva
Doblando el diámetro aumenta peso x 8
800 microns
400 microns
33.6 micrograms
268.8 micrograms
Pérdidas físicas:
Gotas grandes >450 micrones
Rebote
Escurrimiento
Fragmentación
Deriva
• Pérdida física: gotas <150 micrones
• Factores: boquillas; presión; viento
Seguimos clasificando…
COADYUVANTES
SURFACTANTES
ADHERENTES
(HUMECTANTE)
(PEGANTE)

ACIDIFICANTES
PENETRANTES
OTROS
Adherentes
(Pegantes, “Stickers”)
• Evitan pérdidas físicas cuando se aplica
productos de contacto.
– Depositan producto en superficie de la hoja.
– Retienen producto en la hoja.
– Previenen lavado por lluvia, rocío, riego.
Función de los adherentes
• Proporcionar:
– Elasticidad:
– Absorber impacto.
– Adherencia:
– Sostener químico en la hoja.
– Proteger de lavado.
Puntos claves en clasificación
• Todos los adherentes son coadyuvantes.
• No todos los coadyuvantes son adherentes”
Acidificantes
COADYUVANTES
SURFACTANTE
ADHERENTE
(HUMECTANTE)
(PEGANTE)
ACIDIFICANTES
PENETRANTES

Coadyuvantes que reducen pH de solución
OTROS
pH del agua de mezcla
Rango óptimo
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
•
Fuera del rango óptimo = pérdidas químicas.
•
Excepciones: herbicidas SULFONIL UREAS
(Nufuron)
Ejemplos de Herbicidas a base de Acidos Débiles
Amitrole
Atrazine
Chlorsulfuron
Clethodim
Clopyralid
Dalapon
Dicamba
Fluazifop
Glifosatos
Haloxyfop
Imazamox
Imazapyr
Imazethapyr
MCPA Amine
Metsulfuron
Paraquat
Picloram
Quizalofop
Sethoxydim
Tralkoxydim
2,4-D Amine
2,4-DB
Hidrólisis alcalina
• Degradación de insecticidas y algunos fungicidas
(iprodione, captan, benomilo) en pH altos.
• No todos los pesticidas son igualmente sensibles.
• Mayor tiempo entre preparación de mezcla y
aplicación = mayor pérdida.
Disociación de herbicidas.
• Con herbicidas a base de ácidos débiles cuando se
mezclan con aguas de pH altos.
• Resultado: compuestos de moléculas más grandes =
más difíciles de absorber.
• Menor absorción = menor efecto “quemante”
Ejemplo con Glifosato (IPA).
Partiendo de la base que la valencia (Carga) de la molécula de Glifosato
cambia de acuerdo con el pH del agua por esto se consideran "bipolares“.
A pH 2-4
A pH 4-7
A pH superior a 9
Gly-2
Gly-1
Gly-3
Glifosato (IPA) a pH 4 – 7 y Agua dura.
Gly-2
CA+2
Atracción entre el Glifosato y la presencia de cationes, resulta en
la menor actividad del glifosato.
Glifosato (IPA) en pH 2 a 4 y Agua dura.
Gly-1
CA+2
Absorción más lenta
Gly-1
El glifosato y los cationes forman un complejo que es físicamente
grande. Esto puede impedir o dificultar la absorción del herbicida en la
planta, ocasionando una reducción efectiva de la actividad herbicida.
Glifosato (IPA) en pH 8 – 12 y Agua dura
CA+2
-3
Gly
CA+2
Gly-3
CA+2
Es la peor de las situaciones, el
glifosato y los cationes forman un
compuesto de moléculas que es
físicamente
muy
grande.
la
penetración es mucho más lenta
ocasionando una reducción muy
marcada de la actividad herbicida.
Concepto “Buffer”
• Bajar pH.
• No bajar demasiado.
– (ácidos minerales - fosfórico, sulfúrico)
• Mantener bajo con el tiempo…sin rebotar
Seguimos clasificando…Penetrantes
COADYUVANTES
SURFACTANTES
ADHERENTES
(HUMECTANTE)
(PEGANTE)
ACIDIFICANTES
PENETRANTES

OTROS
Penetración con coadyuvantes.
• Con productos sistémicos y translaminares.
• Alterar estructura de placas de cera que forma
la cutícula, facilitando entrada y traslocación
del sistémico.
– Lo más rápido posible.
– Sin dañar cutícula.
Aplicación con surfactante
Aplicación con penetrante
Cambio en
estructura de
placas de cera
que forman
cutícula.
Puntos Claves
• Para que un coadyuvante sea “Penetrante,” necesita
un i.a. específico.
• En la acción de Penetrante no se debe dañar la
cutícula de la planta, ni siquiera con malezas.
• Algunos surfactantes pueden actuar como
penetrantes, pero con concentración y/o dosis altas.
Los Otros
COADYUVANTES
SURFACTANTES
ADHERENTES
(HUMECTANTE)
(PEGANTE)
ACIDIFICANTES
PENETRANTES
ACONDICIONADORES
DE AGUA
OTROS
ANTIDERIVA
ANTIESPUMANTES
Performance
Factores de una exitosa aplicación de agroquímicos:
• Timing.
• Etapa de crecimiento del cultivo o maleza.
• Condiciones de clima.
• Dosis.
• Calidad de Aspersión.
Y uno que casi siempre se olvida...
Calidad de Agua.
Algunos i.a. susceptibles a aguas duras.
ACIFLUORFEN
BISPYRIBAC SODIUM
CLETHODIM
CLOPYRALID
2,4-D
2,4-DB
DICAMBA
GLYPHOSATE
GLUFOSINATE
IMAZAMOX
IMAZAPYR
IMAZETHAPYR
MCPA
MECOPROP
PARAQUAT
PICLORAM
QUINCLORAC
SETHOXYDYM
TRICLOPYR
PIRETROIDES
CLORPIRIFOS
DIMETOATO
Acondicionadores de agua
• Corrigen problema de “aguas duras”
• Cationes minerales (Ca, Mg, Fe, Al, Mn) en agua de
mezcla se juntan con el herbicida, desactivándolo.
• Modo de acción: “Secuestrar” cationes y dejar que
químico actúe normalmente
Más Agua = Más Pérdida
Caso Glifosato
Volumen de
agua (l/ha)
Dureza del agua
( ppm CaCO3)
% de Glifosato
desactivado
100
200
4%
200
200
8%
Más cationes libres para unirse a moléculas de herbicida
disociados .
Efecto de presencia de cationes de Calcio en agua
utilizada para aplicación con Glifosato (IPA)
% Glifosato Absorbido
Efecto de presencia de diferentes cationes en agua
utilizada para aplicación con Glifosato (IPA)
100
90
No cation
Aluminum sulfate
Calcium nitrate
Calcium sulfate
Copper sulfate
Ferric chloride
Magnesium sulfate
Manganese sulfate
Zinc sulfate
80
Control, %
70
60
50
40
30
20
10
0
0
200
400
600
Cation, mg/L
800
1000
1200
Resumen: Clasificación y Objetivos
COADYUVANTES
SURFACTANTES
ADHERENTES
(HUMECTANTE)
(PEGANTE)
Cubrimiento
Depositación
Retención
ACIDIFICANTES
Menores
pérdidas -pH
PENETRANTES
Mayor
absorción
OTROS
Calidad de agua
Menor deriva
Coadyuvante multi - propósito para uso especialmente
con productos sistémicos.
3 ingredientes activos - 80% total i.a:
– Lecitina de soya = (fosfatidilcolina) - Penetrante y Anti-deriva.
– Acido métil acético = (ácido propionico) - Acidificante.
– Alcohol etoxilado lineal (no NPE) - Surfactante.
ADYUVANTES
Surfactantes
(Humectante)

Adherentes
(Pegante)
Acidificante
Penetrantes
Otros



Penetración con LI 700.
• La penetración segura es característica más
importante de LI 700.
• Separa y levanta temporalmente placas de
cera que forman cutícula. (hidratar)
Superficie normal de hoja
de maleza (ryegrass)
con LI 700 –placas de cera
intactas; no daño
Con aceite Daño a la capa
cerosa = fito
“La absorción de imidacloprid aplicado solo, sin aditivos,
fue <10% 7 días dda, sin embargo la combinación con LI
700 resultó en 70–80% absorción”
Localización de imidacloprid (C14) en hojas de
Lúpulo, 7 días después de la aplicación.
Sin LI 700
Con LI 700
Fuente: Lars Weichel & Ralph Nauen – Bayer AG, Monheim, Germany - 2003
LI 700 + Glifosato
Control (%)
Lluvia simulada por 10 segundos 30 minutos dda.
100
80
60
40
20
0
Previo pp
Post pp
Glifosato2 l/ha
Glifosato 2 l/ha + Li 700
Fuente: Oxford Agricultural Group
Efecto LI 700 con “Fully Loaded” Glifosato
Glifosato HL
+ AMS
Glifosato HL
+ AMS
+ LI 700 250 ml /100 lt
Absorción de 2,4 D con LI 700
100
2,4-D + LI 700
% 2,4-D absorbido
80
60
2,4-D
40
20
0
0
2,5 2,6 9
12 24 36 48 60 72
Horas después de aplicación
1993 INRA France
Efecto Buffer: bajar pH y mantenerlo bajo
Efecto de LI 700 sobre pH
8
pH
7
6
5
4
0
50
100
150
200
250
Dosis (cc/100 litros)
300
350
Efecto LI 700 - Uniformidad
Un patrón de aspersión mucho más uniforme con LI vs. agua sola
agua
agua + LI
LI 700 – Adyuvante multi-propósito:
usar con sistémicos
• Penetrante: facilita absorción y traslocación.
• Acidificante y Buffer: ajusta pH para evitar pérdidas
químicas.
• Surfactante: mejora cobertura.
• Anti-deriva: agranda gotas chicas; uniformiza patrón
de aspersión
Recomendaciones:
Herbicidas: 250 - 500 cm3 /200 litros de Agua.
Insecticidas: 200 – 300 cm3 /200 litros de Agua.
Fungicidas: 250 - 500 cm3 /200 litros de Agua.
Acidificante y Buffer: 250 - 500 cm3/200 litros de Agua.
Anti-deriva: 500 – 1000 cm3 /200 litros de Agua.
La dosis dependerá de las condiciones de cada
aplicación y de las condiciones climáticas reinantes.
Llene el tanque de mezcla hasta la mitad, luego con el agitador en marcha
adicionar la dosis de LI-700®. Una vez homogenizada la pre-mezcla,
adicionar el producto fitosanitario y completar la capacidad del tanque con
agua. Siempre agregar LI-700® ANTES que el producto fitosanitario.
Acondicionador de Agua y corrector de pH
para uso con herbicidas sistémicos.
5 ingredientes activos:
•
•
•
•
•
Sulfato de amonio líquido
Sales poliacrílicos
Ácidos orgánicos
Acido cítrico
Ester fosfato
Secuestra cationes, dejando al producto libre de actuar.
-
Dosis de CHOICE.
+
-
-
Agua sin Cationes.
Bajo volumen de caldo.
Agroquímico con dosis
ALTA por hectárea.
Aguas Duras.
Alto volumen de caldo.
Agroquímico que requiera
dosis BAJA por hectárea.
Acondicionador de Agua y corrector de pH
para uso con herbicidas sistémicos.
RECOMENDACIONES:
2 cm3 de Choice por cada PPM de dureza que se quiera
disminuir /200 litros de Agua.
Adherente
Látex sintético para uso con productos de contacto
Formulación incluye 10% surfactante normal
Fácil de manejar comparado a otros
adherentes (resina de pino)
• Proporciona elasticidad a la gota, maximizando
depósito inicial
• Evita pérdidas por lavado: red protectora de látex se
forma una vez que gotas se secan
% relativo de Mancozeb
mejora la retención
Sin Bond
100
80
60
Con Bond
Pérdida
evitada – 20%
40
20
0
Mancozeb
Adherente
Látex sintético para uso con productos de contacto
RECOMENDACIONES:
Mancozeb, Mancoxanil: 160 - 200 cm3 /200 litros de Agua.
Blumen: 250 cm3 /200 litros de Agua.
Agility: 240 cm3 /200 litros de Agua.
Champ DP: 240 cm3 /200 litros de Agua.
Insecticidas de contacto: 240 cm3 /200 litros de Agua.
Se debe garantizar hacer la aplicación mínimo 30 minutos
antes de la lluvia o de implementar riego mecánico.
Super Surfactante - Humectante
agua
Súper Surfactante
surfactante normal
SURFACTANTES: los surfactantes no iónicos son recomendados
para todas las aplicaciones de bajo volumen de glifosato, la dosis
recomendada es 40 ml / 100 lit.. Se debe escoger un surfactante
de buena calidad que contenga como mínimo un 70 % de
ingrediente activo
- Surfactantes a base de aceite no deben ser usados
con el glifosato
- Surfactantes a base siliconado no deben ser usados
con el glifosato para controles anuales de malezas
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