Contenido: Clasificación de coadyuvantes. Identificar los atributos de cada categoría. Como y cual debe utilizar. Presentarles nuestra línea de productos. Proceso de Aplicación de Agroquímicos Mezcla de Agua + Agroquímico Atomización Transporte al Blanco Impacto / Deposito Después del Impacto Retención, Dispersión, Penetración, Traslocación Acción por Contacto Acción Sistémica Efecto Biológico Hechos: • Proceso de mezcla y aplicación de agroquímicos no es perfecto. • Casi siempre hay pérdidas de 2 tipos: – Físicas. – Químicas. Algunos investigadores afirman que hasta un 70% de la eficacia o éxito del uso de plaguicidas dependerá de la eficacia de la aplicación por pulverización ". Penn State University Pérdidas Producto comprado Mezcla en el tanque de aplicación Pérdidas Deriva /evaporación Pérdidas Cubrimiento Pérdidas Absorción/traslocación Pérdidas Efecto real Pérdidas Necesitamos ayuda! Coadyuvantes • Herramientas que ayudan a mejorar aplicación, evitando pérdidas. • Coadyuvantes de “utilidad” vs “formulación” Clasificación Básica COADYUVANTES SURFACTANTES ADHERENTES (HUMECTANTE) (PEGANTE) ACIDIFICANTES PENETRANTES OTROS Surfactantes (Humectantes) • Reducen tensión superficial de gota, aumentando cobertura. • Usados con todo tipo de agroquímicos. • Generalmente compuestos por mezclas de alcoholes etoxilados y agua (Su importancia esta basada en el % i.a.) • Gran mayoría contienen compuestos NPE: nonil fenol etoxilados. Agua: Un químico activo Fuerza de atracción entre moléculas se debe a las cargas (polaridad) - “tensión superficial” + + H = O H = O + H + H Moléculas de Agua en una Gota Superficie Moléculas de agua en la superficie. La mayor fuerza de atracción se da en la superficie Estructura Molecular de un Surfactante. “Cabeza” Hidrofílica “Cola” Lipofílica Efecto Surfactante … “Surface Active” Moléculas del surfactante afectan las fuerzas en la superficie y reducen tensión superficial. Efecto Surfactante Moléculas del surfactante migran a la superficie y separan las moléculas de agua, resultando en el colapso de la gota y dispersión de misma Efecto Surfactante (medido en dinas / cm) Agua solo Agua + surfactante 72 dinas / cm 32-36 dinas / cm Efecto surfactante Agua + surfactante: 2 ml / lt Límite de Reducción de Tensión Superficial con Surfactante Típico. Dinas / cm 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 0.01 0.02 0.03 0.05 0.07 Concentración % v/v 0.1 0.15 0.2 Surfactante: Concentración Micelar Critica Con un surfactante normal, siempre va a haber un límite de lo que puede lograr en términos de reducción de la tensión superficial, no importa cuánto más surfactante se adicione a la mezcla, sólo se va a llegar a valores aproximados a las 30 en dinas / cm. 14 12 10 8 6 CMC 4 2 0 0 Concentración de Surfactante Surfactante: Concentración Micelar Critica CMC es el punto en el que la superficie del agua esta tan saturada de moléculas surfactantes que ya no se reduce mas la tensión superficial y las moléculas de surfactante "extra" se colocan en grupos juntos para formar conglomerados de moléculas de tenso activos que actúan como agentes penetrantes. Abajo de CMC. Arriba de CMC (Micelas en equilibrio) Surfactante: Concentración Micelar Critica. Relación entre tensión y CMC. Abajo de CMC. 14 12 10 8 6 4 2 0 Arriba de CMC (Micelas en equilibrio) CMC 0 Concentración de Surfactante Efecto surfactante depende de: Tipo de hoja, la concentración y/o la dosis. COADYUVANTES SURFACTANTES ADHERENTES (HUMECTANTE) (PEGANTE) TRADICIONALES ACIDIFICANTES PENETRANTES ORGANOSILICONADOS Los organosiliconados … Son Super Surfactantes. OTROS Organosiliconados: Estructura Ethylene Oxide Group Trisiloxane “Backbone” Lipofílica Aire Agua Efecto organosiliconado. agua organosiliconado surfactante normal Efecto de “Cola” en Dispersión. Direction of Spread Organosilicone Conventional Paréntesis: Tamaño de Gotas Importa el Tamaño? Tamaño de gotas: micrones 1000 micrones en 1 mm • Partícula grande aerosol = 100 micrones • Grano de sal = 100 micrones • Punto hecho por máquina de escribir = 300 micrones EL TAMAÑO DE LA GOTA IMPORTA?? Aspersiones de agroquímicos: de 150 a 500 micrones. 150 m Deriva Tamaño Ideal 500 m grande Roger Downer, Ohio State University Ilusión óptica? NO: Mismo volumen en los 8 chicos que el grande Sí importa el tamaño! = 400 microns 200 microns Mismo volumen de agua cubre más superficie Perspectiva Doblando el diámetro aumenta peso x 8 800 microns 400 microns 33.6 micrograms 268.8 micrograms Pérdidas físicas: Gotas grandes >450 micrones Rebote Escurrimiento Fragmentación Deriva • Pérdida física: gotas <150 micrones • Factores: boquillas; presión; viento Seguimos clasificando… COADYUVANTES SURFACTANTES ADHERENTES (HUMECTANTE) (PEGANTE) ACIDIFICANTES PENETRANTES OTROS Adherentes (Pegantes, “Stickers”) • Evitan pérdidas físicas cuando se aplica productos de contacto. – Depositan producto en superficie de la hoja. – Retienen producto en la hoja. – Previenen lavado por lluvia, rocío, riego. Función de los adherentes • Proporcionar: – Elasticidad: – Absorber impacto. – Adherencia: – Sostener químico en la hoja. – Proteger de lavado. Puntos claves en clasificación • Todos los adherentes son coadyuvantes. • No todos los coadyuvantes son adherentes” Acidificantes COADYUVANTES SURFACTANTE ADHERENTE (HUMECTANTE) (PEGANTE) ACIDIFICANTES PENETRANTES Coadyuvantes que reducen pH de solución OTROS pH del agua de mezcla Rango óptimo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 • Fuera del rango óptimo = pérdidas químicas. • Excepciones: herbicidas SULFONIL UREAS (Nufuron) Ejemplos de Herbicidas a base de Acidos Débiles Amitrole Atrazine Chlorsulfuron Clethodim Clopyralid Dalapon Dicamba Fluazifop Glifosatos Haloxyfop Imazamox Imazapyr Imazethapyr MCPA Amine Metsulfuron Paraquat Picloram Quizalofop Sethoxydim Tralkoxydim 2,4-D Amine 2,4-DB Hidrólisis alcalina • Degradación de insecticidas y algunos fungicidas (iprodione, captan, benomilo) en pH altos. • No todos los pesticidas son igualmente sensibles. • Mayor tiempo entre preparación de mezcla y aplicación = mayor pérdida. Disociación de herbicidas. • Con herbicidas a base de ácidos débiles cuando se mezclan con aguas de pH altos. • Resultado: compuestos de moléculas más grandes = más difíciles de absorber. • Menor absorción = menor efecto “quemante” Ejemplo con Glifosato (IPA). Partiendo de la base que la valencia (Carga) de la molécula de Glifosato cambia de acuerdo con el pH del agua por esto se consideran "bipolares“. A pH 2-4 A pH 4-7 A pH superior a 9 Gly-2 Gly-1 Gly-3 Glifosato (IPA) a pH 4 – 7 y Agua dura. Gly-2 CA+2 Atracción entre el Glifosato y la presencia de cationes, resulta en la menor actividad del glifosato. Glifosato (IPA) en pH 2 a 4 y Agua dura. Gly-1 CA+2 Absorción más lenta Gly-1 El glifosato y los cationes forman un complejo que es físicamente grande. Esto puede impedir o dificultar la absorción del herbicida en la planta, ocasionando una reducción efectiva de la actividad herbicida. Glifosato (IPA) en pH 8 – 12 y Agua dura CA+2 -3 Gly CA+2 Gly-3 CA+2 Es la peor de las situaciones, el glifosato y los cationes forman un compuesto de moléculas que es físicamente muy grande. la penetración es mucho más lenta ocasionando una reducción muy marcada de la actividad herbicida. Concepto “Buffer” • Bajar pH. • No bajar demasiado. – (ácidos minerales - fosfórico, sulfúrico) • Mantener bajo con el tiempo…sin rebotar Seguimos clasificando…Penetrantes COADYUVANTES SURFACTANTES ADHERENTES (HUMECTANTE) (PEGANTE) ACIDIFICANTES PENETRANTES OTROS Penetración con coadyuvantes. • Con productos sistémicos y translaminares. • Alterar estructura de placas de cera que forma la cutícula, facilitando entrada y traslocación del sistémico. – Lo más rápido posible. – Sin dañar cutícula. Aplicación con surfactante Aplicación con penetrante Cambio en estructura de placas de cera que forman cutícula. Puntos Claves • Para que un coadyuvante sea “Penetrante,” necesita un i.a. específico. • En la acción de Penetrante no se debe dañar la cutícula de la planta, ni siquiera con malezas. • Algunos surfactantes pueden actuar como penetrantes, pero con concentración y/o dosis altas. Los Otros COADYUVANTES SURFACTANTES ADHERENTES (HUMECTANTE) (PEGANTE) ACIDIFICANTES PENETRANTES ACONDICIONADORES DE AGUA OTROS ANTIDERIVA ANTIESPUMANTES Performance Factores de una exitosa aplicación de agroquímicos: • Timing. • Etapa de crecimiento del cultivo o maleza. • Condiciones de clima. • Dosis. • Calidad de Aspersión. Y uno que casi siempre se olvida... Calidad de Agua. Algunos i.a. susceptibles a aguas duras. ACIFLUORFEN BISPYRIBAC SODIUM CLETHODIM CLOPYRALID 2,4-D 2,4-DB DICAMBA GLYPHOSATE GLUFOSINATE IMAZAMOX IMAZAPYR IMAZETHAPYR MCPA MECOPROP PARAQUAT PICLORAM QUINCLORAC SETHOXYDYM TRICLOPYR PIRETROIDES CLORPIRIFOS DIMETOATO Acondicionadores de agua • Corrigen problema de “aguas duras” • Cationes minerales (Ca, Mg, Fe, Al, Mn) en agua de mezcla se juntan con el herbicida, desactivándolo. • Modo de acción: “Secuestrar” cationes y dejar que químico actúe normalmente Más Agua = Más Pérdida Caso Glifosato Volumen de agua (l/ha) Dureza del agua ( ppm CaCO3) % de Glifosato desactivado 100 200 4% 200 200 8% Más cationes libres para unirse a moléculas de herbicida disociados . Efecto de presencia de cationes de Calcio en agua utilizada para aplicación con Glifosato (IPA) % Glifosato Absorbido Efecto de presencia de diferentes cationes en agua utilizada para aplicación con Glifosato (IPA) 100 90 No cation Aluminum sulfate Calcium nitrate Calcium sulfate Copper sulfate Ferric chloride Magnesium sulfate Manganese sulfate Zinc sulfate 80 Control, % 70 60 50 40 30 20 10 0 0 200 400 600 Cation, mg/L 800 1000 1200 Resumen: Clasificación y Objetivos COADYUVANTES SURFACTANTES ADHERENTES (HUMECTANTE) (PEGANTE) Cubrimiento Depositación Retención ACIDIFICANTES Menores pérdidas -pH PENETRANTES Mayor absorción OTROS Calidad de agua Menor deriva Coadyuvante multi - propósito para uso especialmente con productos sistémicos. 3 ingredientes activos - 80% total i.a: – Lecitina de soya = (fosfatidilcolina) - Penetrante y Anti-deriva. – Acido métil acético = (ácido propionico) - Acidificante. – Alcohol etoxilado lineal (no NPE) - Surfactante. ADYUVANTES Surfactantes (Humectante) Adherentes (Pegante) Acidificante Penetrantes Otros Penetración con LI 700. • La penetración segura es característica más importante de LI 700. • Separa y levanta temporalmente placas de cera que forman cutícula. (hidratar) Superficie normal de hoja de maleza (ryegrass) con LI 700 –placas de cera intactas; no daño Con aceite Daño a la capa cerosa = fito “La absorción de imidacloprid aplicado solo, sin aditivos, fue <10% 7 días dda, sin embargo la combinación con LI 700 resultó en 70–80% absorción” Localización de imidacloprid (C14) en hojas de Lúpulo, 7 días después de la aplicación. Sin LI 700 Con LI 700 Fuente: Lars Weichel & Ralph Nauen – Bayer AG, Monheim, Germany - 2003 LI 700 + Glifosato Control (%) Lluvia simulada por 10 segundos 30 minutos dda. 100 80 60 40 20 0 Previo pp Post pp Glifosato2 l/ha Glifosato 2 l/ha + Li 700 Fuente: Oxford Agricultural Group Efecto LI 700 con “Fully Loaded” Glifosato Glifosato HL + AMS Glifosato HL + AMS + LI 700 250 ml /100 lt Absorción de 2,4 D con LI 700 100 2,4-D + LI 700 % 2,4-D absorbido 80 60 2,4-D 40 20 0 0 2,5 2,6 9 12 24 36 48 60 72 Horas después de aplicación 1993 INRA France Efecto Buffer: bajar pH y mantenerlo bajo Efecto de LI 700 sobre pH 8 pH 7 6 5 4 0 50 100 150 200 250 Dosis (cc/100 litros) 300 350 Efecto LI 700 - Uniformidad Un patrón de aspersión mucho más uniforme con LI vs. agua sola agua agua + LI LI 700 – Adyuvante multi-propósito: usar con sistémicos • Penetrante: facilita absorción y traslocación. • Acidificante y Buffer: ajusta pH para evitar pérdidas químicas. • Surfactante: mejora cobertura. • Anti-deriva: agranda gotas chicas; uniformiza patrón de aspersión Recomendaciones: Herbicidas: 250 - 500 cm3 /200 litros de Agua. Insecticidas: 200 – 300 cm3 /200 litros de Agua. Fungicidas: 250 - 500 cm3 /200 litros de Agua. Acidificante y Buffer: 250 - 500 cm3/200 litros de Agua. Anti-deriva: 500 – 1000 cm3 /200 litros de Agua. La dosis dependerá de las condiciones de cada aplicación y de las condiciones climáticas reinantes. Llene el tanque de mezcla hasta la mitad, luego con el agitador en marcha adicionar la dosis de LI-700®. Una vez homogenizada la pre-mezcla, adicionar el producto fitosanitario y completar la capacidad del tanque con agua. Siempre agregar LI-700® ANTES que el producto fitosanitario. Acondicionador de Agua y corrector de pH para uso con herbicidas sistémicos. 5 ingredientes activos: • • • • • Sulfato de amonio líquido Sales poliacrílicos Ácidos orgánicos Acido cítrico Ester fosfato Secuestra cationes, dejando al producto libre de actuar. - Dosis de CHOICE. + - - Agua sin Cationes. Bajo volumen de caldo. Agroquímico con dosis ALTA por hectárea. Aguas Duras. Alto volumen de caldo. Agroquímico que requiera dosis BAJA por hectárea. Acondicionador de Agua y corrector de pH para uso con herbicidas sistémicos. RECOMENDACIONES: 2 cm3 de Choice por cada PPM de dureza que se quiera disminuir /200 litros de Agua. Adherente Látex sintético para uso con productos de contacto Formulación incluye 10% surfactante normal Fácil de manejar comparado a otros adherentes (resina de pino) • Proporciona elasticidad a la gota, maximizando depósito inicial • Evita pérdidas por lavado: red protectora de látex se forma una vez que gotas se secan % relativo de Mancozeb mejora la retención Sin Bond 100 80 60 Con Bond Pérdida evitada – 20% 40 20 0 Mancozeb Adherente Látex sintético para uso con productos de contacto RECOMENDACIONES: Mancozeb, Mancoxanil: 160 - 200 cm3 /200 litros de Agua. Blumen: 250 cm3 /200 litros de Agua. Agility: 240 cm3 /200 litros de Agua. Champ DP: 240 cm3 /200 litros de Agua. Insecticidas de contacto: 240 cm3 /200 litros de Agua. Se debe garantizar hacer la aplicación mínimo 30 minutos antes de la lluvia o de implementar riego mecánico. Super Surfactante - Humectante agua Súper Surfactante surfactante normal SURFACTANTES: los surfactantes no iónicos son recomendados para todas las aplicaciones de bajo volumen de glifosato, la dosis recomendada es 40 ml / 100 lit.. Se debe escoger un surfactante de buena calidad que contenga como mínimo un 70 % de ingrediente activo - Surfactantes a base de aceite no deben ser usados con el glifosato - Surfactantes a base siliconado no deben ser usados con el glifosato para controles anuales de malezas