Absorción y Traslocacion Lectura 3 Entrada de Herbicidas – Raíces • Radical – absorción por las raíces • Conceptos importantes – Epidermis – capa exterior de células que cubre la raíz – Pelos radicales – extensiones tubulares de células epidermales – Endodermis – capa interior de células que envuelve la Banda Caspari y tejido vascular – Banda Caspari – región en la raíz en forma de banda que contiene suberina y lignina (lipofilico). Entrada de Herbicidas – Raíces • Conceptos importantes – Lignina – polímero de compuestos fenólicos que proporciona rigidez a la pared celular – Suberina – material cerosos presente en la banda Caspari que previene la perdida de agua en la raíz • Herbicidas preemergentes – aplicados al suelo • < 5% es absorbido Transporte a través de raíces • Dos procesos importantes – Difusión – transporte de moléculas en respuesta a un gradiente de concentración – Flujo de masa – transporte de moléculas debido a movimiento de agua asociada con la transpiración, percolación o escorrentía. – Según Devine et al (1993), los datos que existen para demostrar la relación de transpiración y absorción de herbicidas por la raíces son contradictorios – Ver diagrama y video de transpiración Transporte a través de raíces • Típicamente, el herbicida se absorbe rápido (5-30 minutos). Ver Figura 4.1 • La absorción radical se puede expresar de la siguiente forma: – RCF= Concentración del herbicida en tejido radical Concentración del herbicida en solución Si es <1 indica que la absorción radical es baja y lo contrario si es >1. • La propiedad fisicoquímica mas importante es Kow . Ver Figura 4.2 Transporte a través de raíces • Herbicidas lipofilicos entran a través a las células en las raíces mas rápido. • El RCF de ácidos débiles (2,4-D) aumenta con la disminución en pH – La permeabilidad en la membrana celular favorece moléculas no disociadas (bajo Sw) sobre las disociadas. Ver Figura 4.3. • RCF esta negativamente correlacionado con KD Absorción en la raíz Entrada de Herbicidas – Follaje • Foliar – absorción por el follaje (hojas, tallos y yemas) • Conceptos importantes – Cutícula – capa exterior cerosa de células epidermales • Previene la perdida de agua y entrada de xenobioticos (e.g. herbicidas) – Cutina – sustancia parcialmente hidrofílica compuesta de cadenas largas de carbonos (C16-18) presente en la cutícula Entrada de Herbicidas – Follaje – Pectinas y celulosa – carbohidratos polares asociados a la pared celular. • “…cuticle is not a homogeneous layer; the outer surface is highly lipophilic and the environment becomes increasingly hydrophilic as the inner surface of the cuticular membrane is approached” Devine et al. 1993. • Por lo tanto, la penetración foliar es un proceso complejo. • Ver video de absorción foliar Entrada de Herbicidas – Follaje • Se utiliza cuando las malezas hallan germinado • La penetración cuticular ocurre por difusión pasiva – Un gradiente de concentración del herbicida dentro y fuera de la cutícula – Es un proceso lento • Depende de: – Propiedades fisicoquímicas, morfología de la hoja, cantidad de ceras Entrada de Herbicidas – Follaje 1. Las propiedades fisicoquímicas afectan la absorción a través de la cutícula – Los que se ionizan (carga -) no penetran la cutícula tan fácil como los que no tienen carga – Lipofilicos se adhieren a las ceras cuticulares y los polares dependerán de surfactantes para penetrar la cutícula Entrada de Herbicidas – Follaje 2. Morfología de la hoja – Los tricomas podrían limitar el contacto de la gota con la superficie de la hoja – Superficie foliar horizontal retienen mejor el herbicida que aquellas verticales 3. Componentes estructurales en las hojas – Estudios demuestran que la penetración cuticular de 2,4-D aumenta si se remueven las ceras cuticulares (no polares) (Devine et al. 1993). Entrada de Herbicidas – Follaje • Típicamente <30% del herbicida aplicado es absorbido por la hoja • El herbicida aplicado al follaje es susceptible a fotolisis, hidrolisis, volatilización, y “washoff” – ~50% del herbicida aplicado sufre de “washoff” cuando la precipitación es de 0.3 pulgadas • Ver tabla comparativa entre penetración a través de raíces y follaje Factores que afectan la retención foliar (applicator’s side) • Volumen de aplicación – GPA – Cobertura adecuada y tamaño de gota • Cantidad de material vegetativo – Plantas de recién poda es menos efectivo • Lluvia – Según etiqueta de Rodeo (glifosato), la lluvia que ocurre las primeras 6 horas de la aplicación puede reducir la efectividad del herbicida. Sin embargo, un episodio de lluvia fuerte las primeras 2 horas puede lavar “washoff” el producto aplicado Como mejorar la retención foliar? • Con el uso de surfactantes • Es un compuesto organico que tienen una parte hidrofilica (soluble en agua) y una parte lipofilica (soluble en grasa) en su estructura molecular • Pueden ser clasificados como no-ionicos, anionicos (-), y cationicos (+) • Actúan como “wetting agents” y/o penetrantes Como mejorar la retención foliar? • • • • Reduce la tensión superficial Elimina capas de aire entre la gota y la hoja Aumenta la permeabilidad de la cutícula Facilita el movimiento a través de la pared celular Tensión superficial y angulo de contacto • TS – cantidad de trabajo requerida para aumentar el área superficial de la gota de un liquido. TS = trabajo/area – Trabajo puede ser expresado en mN (milinewton) • AC – ángulo entre la superficie y un liquido – Teflon > 90° vs cristal ~0° • Tabla Massey de los diferentes líquidos • Figura 3.5 libro Devine et al. 1993 Translocación • El proceso de absorción foliar es completado cuando el herbicida llega al citoplasma – Organelos – chloroplastos, mitocondria • Movimiento puede ser: – Simplasto – (floema) sistémico – Apoplasto- (xilema) – No movimiento – contacto; no sistémico Simplasto (floema) • Tejido vascular envuelto en el transporte de compuestos metabólicos (AA’s, CHO’s) al lugar de uso. • Células conectadas por plasmodesmos • Lugar de producción (“source”) son las hojas maduras y órganos reproductivos (rizomas) • Lugar de uso (“sink”) son las hojas jóvenes, yemas y flores • El movimiento ocurre en ambas direcciones Simplasto Simplasto (floema) • El pH del simplasto es de 7.5 a 8.0 • No existe un pKa o Kow optimo pero se sabe que uno depende del otro en el movimiento a travez del simplasto – Ver Figura 5.6 y 5.7 Devine et al. 1993 – Ver Figura 14 Shaner Apoplasto (xilema) • Tejido vascular envuelto en el transporte de agua y nutrientes desde la raíz hasta el follaje. • El movimiento ocurre de abajo hacia arriba • Transpiración a través de estomas que abre y cierran dependiendo de la necesidad de agua • Aplicados al suelo – raíz al follaje • También depende de pKa y Kow • Volver a discutir figura 5.7 Devine et al. 1993 • Ver video Simplasto vs Apoplasto • Puede haber movimiento en ambos tejidos – Glifosato ocurre en ambos (Dewey and Appleby 1993) No Traslocacion • De contacto – Destrucción de membrana – Necrosis del follaje – Ocurre de inmediato – Bueno para anuales, no perennes – paraquat Transporte a través de membrana celular • Una vez el herbicida se absorbe por el follaje o raíces, y se transporta tiene que impactar los organelos en la célula • Varios mecanismo pueden explicarlo: – Difusión simple – Difusión intermedia – “Ion-trapping” – “Carrier-mediated transport” Transporte a través de membrana celular • Difusión simple – Gradiente de concentración que existe fuera y dentro de la célula • Mecanismo común en neutrales y no-ionizables (alachlor) • Difusión intermedia – El transporte inicial no es afectado por el pH, pero una vez entra a la célula no puede salir • Glifosato fuera de la célula es -1 pero dentro es -2. Una vez dentro Transporte a través de membrana celular • “Ion-trapping” – Ácidos débiles sin carga penetran la membrana lipofilica fácilmente. – Una vez dentro (pH 7.8) que atrapados por su carga negativa – Aunque glifosato es acido débil, a pH fisiológico (5.5) ya tiene carga (-1) lo cual difiere de los demás – 2,4-D puede ser transportado de esta forma Transporte a través de membrana celular • “Carrier-mediated Transport” – En el caso de 2,4-D la misma proteina que se encarga de transportar el IAA (hormona) – Ver video Definiciones • Modo de acción – secuencia de eventos desde absorción hasta mortalidad de la planta lo cual explica como el herbicida interrumpe el desarrollo normal de la planta. – Glifosato – inhibidor de biosíntesis de AA’s • Lugar de acción – rx metabólica que es afectada o interrumpida por el herbicida – Glifosato – 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate (EPSP) synthase enzyme Importancia • Agrupar según especies de malezas • Elucidar metodología de aplicación • Diagnosticar respuesta de daño – Clorosis, necrosis • Prevenir resistencia a herbicidas • Ir al poster de HRAC • Presentar website hracglobal.com