Tercer Principio de la Termodinámica

Termodinámica. Tema 5
Tercer Principio de la
Termodinámica
1.Tercer Principio de la Termodinámica
Enunciado de Nernst en 1906:
“En el cero absoluto, todas las transformaciones
realizadas por un cuerpo, químicamente puro
y de densidad finita, tienen lugar a entropía
constante”.
lim ΔS 0
T
0
Enunciado de Nernst-Simon:
“En cualquier proceso isotérmico que implique
sustancias en equilibrio interno, la variación
de entropía tiende a cero cuando T tiende a
cero”.
Termodinámica. Tema 5
Inaccesibilidad del cero absoluto.
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Termodinámica. Tema 5
Enunciado de Planck, 1910:
“La entropía de todo cuerpo, químicamente puro,
perfectamente cristalizado y de densidad
finita, en equilibrio termodinámico, es nula en
el cero absoluto”.
T
ST S0
ST
0
dq rev
T
dq rev
T
T
0
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2. Cálculo de entropías absolutas
El cambio de entropía de una sustancia pura a presión
constante entre 0 K y T será:
S ST S0
T
0
dq rev
T
T
0
CP
dT
T
La entropía de una sustancia a presión constante será:
ST
Tfus
0
CP (s)
dT
T
ΔHfus
Tfus
Tvap
Tfus
C P ( )
dT
T
ΔHvap
T
T
Tvap
CP (g)
3. Consecuencias del tercer principio
dT
T
En la primera ecuación, si T→0  CP→0
Este resultado está de acuerdo con la teoría de Debye de
los calores molares de sólidos:
CV = aT3
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