Gases ideales . Introducción a la Física Ambiental. Tema 3. Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 1 Tema 3.- " Gases ideales ". • • • • • Ecuación de estado: Gases ideales. Energía interna y Entalpía. Capacidades caloríficas: relación de Mayer. Procesos cuasi-estáticos: Isotermos y Adiabáticos. Interpretación cinética de un gas ideal: Presión y temperatura. • Distribución de velocidades moleculares. • Mezcla de gases. • Presión de vapor de agua en el aire: Humedad relativa. Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 2 1 Gases ideales: Ecuaciones de estado. • Propiedades de comportamiento de los gases ideales. – Ecuación de estado: PV = nRT – Ecuación energética: U = U (T ) – Coeficientes elásticos: 1 T β = 1 P κT = Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 3 Energía interna y entalpía. • Energía interna: • Entalpía: – Al no existir fuerzas de interacción molecular en los gases ideales. U = U (T ) – Sólo función de la temperatura en gases ideales: H = U + PV = U + nRT – En procesos a V=cte. – En procesos a P=cte. dH = dU + PdV δQV = dU δQP = dH Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 4 2 Gases ideales:Capacidades Caloríficas. • Capacidad calorífica a presión constante: δQ p dH Cp = Cp = dT dT • Capacidad calorífica a volumen constante: δQ dU CV = V CV = dT dT δQ p = dU − δW = dU + PdV = dH δQV = dU Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 5 Comportamiento de las capacidades caloríficas. • Para los sistemas poco compresibles como los sólidos y líquidos, β muy pequeño. El trabajo mecánico realizado durante una transformación isóbara es prácticamente nulo. C P ≅ CV • Para aquellos sistemas muy compresibles (gases) en los que β>0, C P > CV C P − CV > 0 Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 6 3 Ecuaciones calorimétricas I. • Capacidad calorífica a V=cte. en un gas ideal. U=U(T). dU CV = dT • Primera ecuación calorimétrica: dU = CV dT δQ = CV dT + PdV Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 7 Ecuaciones calorimétricas II. • Segunda ecuación calorimétrica: – Gas ideal: – Derivando: PV = nRT PdV = nRdT − VdP – Utilizando la 1ª ecuación calorimétrica: δQ = (CV + nR)dT − VdP – Segunda ecuación calorimétrica: » Si p=cte. δQ = (C + nR)dT = dH P V dH = CP dT δQ = C P dT − VdP Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 8 4 Relación de Mayer( relación Cp-Cv=?). • De la 2ª ecuación calorimétrica obtenemos: C P − CV = nR • Capacidades caloríficas para los gases ideales monoatómicos: CV = 3 nR 2 CP = Problema 1. Hoja IFA3 5 nR 2 Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 9 Procesos cuasi-estáticos: Isotermos y Q=0. • Isotermo T=cte. • Adiabático δQ = 0 PV = cte • Trabajo: V2 V 2 nRT dV W = −∫ dV = −nRT ∫ V V V1 V1 W = − nRTLn (V )VV12 = − nRTLn V2 V1 Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 10 5 Procesos cuasi-estáticos. Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 11 Procesos cuasi-estáticos: Adiabáticos (Q=0). • De las ec. calorimétricas: δQ = CV dT + PdV = 0 δQ = C P dT − VdP = 0 • Obtenemos: C P dT = VdP CV dT = − PdV C P cP = =γ CV cV CV P dV =− CP V dP » Dividiendo: • Integrando: ∫ • Trayectoria adiabática: dP dV = −γ ∫ P V γ PV = cte Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 12 6 Trayectorias adiabáticas. • Trayectorias adiabáticas cuasi-estáticas: PV γ = cte TV γ −1 = cte P1−γ T γ = cte • Trabajo adiabático: • Al ser un gas ideal: dU = δW dU = CV dT W = CV ∆T = cV m∆T = Problema 2. Hoja IFA3 ( Pf V f − PiVi ) γ −1 Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 13 Coeficiente de compresibilidad adiabático. • Definición: ∂V ∂P T • Isotermo: κ = −(1 / V ) ∂V ∂P S • Adiabático: κ = −(1 / V ) • Para un gas ideal: » Isotermo: » Adiabático: Problema 3. Hoja IFA3 [κ ] = M −1LT 2 1 P κT = 1 κ S = γP Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 14 7 Interpretación cinética de un gas ideal: Presión y temperatura. • Bases Físicas: – Hipótesis atómica de la materia. – Interpretación mecanicista de los componentes atómicos (mecánica clásica). – Gran número de partículas (leyes estadísticas). 23 N≈NA=6.10 moléculas/mol. Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 15 Interpretación cinética de un gas ideal:Hipótesis. • Gran número de partículas, en un sistema con baja densidad. • Movimiento de las partículas definido por la mecánica clásica. • Interacción entre partículas por choques elásticos. • Fuerzas de interacción molecular despreciables. • Gas puro. • Sistema en equilibrio térmico. Tgas=cte. Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 16 8 Interpretación cinética de la presión I. • La presión macroscópica es la suma de contribuciones microscópicas del intercambio de momento lineal de las partículas del sistema contra las paredes del recipiente que las contiene. – nº de moléculas en (vx∆tA): N (v x ∆tA) V – nº de moléculas sentido (←) : N (v x ∆tA) 2V Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 17 Interpretación cinética de la presión II. • Cambio de momento al chocar una partícula contra el recipiente: ∆p x = − mvx − (mvx ) = 2mvx • Cambio de momento al chocar N partículas contra el recipiente: 1N → ∆p x = N mv x 2 A∆t ∆p x = (v x ∆tA)2mvx 2V V n n • A partir de la ley de Newton: – Tenemos, en módulo: P= r dpr F= dt F 1 ∆p → = A A ∆t Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) P= N 2 mv x V 18 9 Significado estadístico de la temperatura. • Tenemos, en 1-Dimensión: 2 PV = Nm < v x >= 2 N < 1 2 mv x >= NkT = PV 2 ⇓ < • En 3-D, siendo equiprobables: 2 1 1 2 mv x >= kT 2 2 2 2 < v x >=< v y >=< v z > • La energía cinética media de las partículas será: 2 < v 2 >= 3 < v x > 1 3 3kT < Ec >=< mv 2 >= kT ⇒ < v 2 >= 2 2 m Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 19 Distribución de las velocidades moleculares. • Función de Maxwell-Boltzmann: – Si el número total de moléculas es N, el nº de moléculas dN cuya velocidad está comprendida entre v y v+dv, es: dN = Nf (v ) dv ⇓ 3 f (v ) = 4 m 2 2 − mv 2 2 kT ve π 2kT » Velocidad más probable: vmax = 2kT m » Raíz de la velocidad cuadrática media: vrcm = < v 2 > = Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) M = N Am 3kT 3RT = m M R = N Ak 20 10 Distribución de las velocidades moleculares. Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 21 Velocidades cuadráticas medias. • Velocidad cuadrática media para H2 y O2, para una temperatura de 300 k. Vel. O2 H2 3 kT (m/s) < v2 > = 483 1930 m • Velocidad de escape en la Tierra y Luna: ve = 2GM T = 11200 m s RT • Para que exista un gas: ve = 2GM L = 2300 m s RL 1 vrmn = < v 2 > ≤ ve 6 Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 22 11 Capacidades caloríficas. Gases monoatómicos. • Para un gas ideal, la capacidad calorífica a V=cte: dU dT CV = • La energía cinética para 3N grados de libertad: U = ∑ < Ec > = ∑ < N N 3 2 3 mv > = NkT 2 2 • Capacidades caloríficas: CV = 3 3 Nk = nR 2 2 ⇒ C P − CV = nR ⇒ CP = 5 nR 2 Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 23 Mezcla de gases. • Ley de Gigss-Dalton: – Cada componente gaseoso de la mezcla ocupa el volumen total a la temperatura de equilibrio, comportamiento ideal (si hay i-componentes): Pi = ni RT V • La presión total de la mezcla será: RT RT =n P = P1 + .... + Pi = ∑ Pi = ∑ ni V i i V Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) P= nRT V 24 12 Mezcla de gases:propiedades energéticas. • Energía interna de la mezcla de gases: U = U1 + .... + U i = ∑ U i u= i 1 ∑ miui m i – Calor específico a V=cte. cV = 1 du d 1 du = ∑ mi ui = ∑ mi i dT dT m i dT m i ⇒ cV = 1 ∑ mi cVi m i • Entalpía de la mezcla de gases: H = ∑ Hi h= i – Calor especifico a P=cte. cP = 1 ∑ mi hi m i dh 1 dh 1 = ∑ mi i = ∑ mi cPi dT m i dT m i Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 25 Presión de vapor de agua en el aire. • Se considera al aire como una mezcla de gases (aire seco + vapor de agua). Ecuación de estado: P = PV + ∑ Pi i • La presión del vapor de agua sigue el comportamiento del diagrama de equilibrio del agua en sus diferentes fases (diagrama del punto triple): Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 26 13 Presión de vapor del agua en función de la temperatura. T (ºC ) P (m m H g) P (K pa) 0 10 4.581 9.209 0.611 1.23 15 20 12.653 17.535 1.69 2.34 30 31.827 4.24 40 50 60 70 55.335 92.55 149 233.8 7.38 12.3 19.9 31.2 80 355 47.4 90 526 70.1 100 760 101.3 Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) 27 Humedad relativa. • Punto de rocío: – Temperatura a la que el vapor de agua está en saturación con su fase líquida. Cuando se realiza un enfriamiento del sistema a presión constante (diagrama de punto triple) el vapor se licúa. • Humedad absoluta: – Masa total de agua, en forma de vapor, que por unidad de volumen contiene el sistema. H =M [ ab ] • Humedad relativa: – Cociente entre la masa de agua, en forma de vapor, y la masa de saturación en equilibrio térmico. H (%) = Problema 4. Hoja IFA3 Tema 3. IFA (Prof. RAMOS) nV P V RT P = V = V nsat PsV RT Psat 28 14