Universidad Tecnológica Nacional Facultad Regional Rosario Cátedra de Ing. De las Reacciones PRACTICA 3 REACTORES IDEALES 2016 Ing. Roque Masciarelli - Ing Silvia Stancich - Ing. Stoppani Fernando Ingeniería de las Reacciones Químicas 1. Un reactor discontinuo de volumen igual a 200 litros que se mantiene constante, está a una presión de 20 atm y se alimenta con 75% de A y 25% de Inertes, la reacción es en fase gaseosa A B C con la siguiente estequiometría: a) Si la reacción es de primer orden calcule el tiempo necesario para consumir el 99% de A, con k = 0,1 min-1 a 227ºC b) Calcule el tiempo en que se consume el 80% de A y la presión en el reactor en ese momento, si la temperatura es de 127°C y la reacción es de segundo orden, donde k 0,7 l mol. min 2. Los datos de la siguiente tabla corresponden a la descomposición del reactivo A puro en un reactor a volumen constante. t [min] 0 20 pA [atm] 0,8 0,37 La estequiometría de la reacción de primer orden es: 2 A R + S Se desea producir R en un reactor discontinuo de 200 lt de capacidad, operando a 100 ºC, el que se alimenta con una mezcla de 70% de A y 30% de inertes. Teniendo en cuenta que se requieren 8 minutos para carga y descarga del reactor, determinar en que caso se obtendrá una mayor producción horaria de moles de R: a) con una conversión de A del 90%, o b) con una del 80% c) la presión total a la que se realiza la reacción. 3. La reacción de esterificación de ácido acético(Ac etanoico) y alcohol etílico: H3C O C OH k1 + H3C CH2 OH O H3C C O CH2 CH3 k2 + H2O Se realiza en presencia de agua y ácido clorhídrico (que actúa como catalizador). La velocidad de esterificación está dada por: -rA = k1 CA CB - k2 CC CD Donde, k1 = 4,76.10-4 lt/(mol .min) y k2 = 1,63.10-4 lt/(mol . min). Se carga un reactor discontinuo que opera a 90 ºC con 380 litros de una solución acuosa que contiene 90 kg de ácido acético, 180 kg de alcohol etílico y una concentración de HCl igual a la empleada para obtener las constantes de velocidad. La densidad puede suponerse constante e igual a 1,042 g/cm 3. Para el cálculo de las concentraciones se supone despreciable el HCl. Se desea conocer: a) conversión al cabo de 120 min. b) conversión de equilibrio. 4. La reacción de primer orden A B , se efectúa en un reactor tubular en el que la velocidad de flujo volumétrico (v) es constante. a) Deduzca una ecuación que relacione el volumen del reactor con las concentraciones de entrada y de salida de A, la constante de velocidad y la velocidad de flujo volumétrico. b) Determine El volumen de reactor necesario para reducir la concentración de salida al 10 % de la concentración de entrada cuando: v= 10 dm 3/min ; k=0,23 min-1 1 Ingeniería de las Reacciones Químicas 5. La siguiente reacción ocurre en un reactor MC a una temperatura de 24°C, A B C . Por estudios cinéticos se sabe que (–rB) = k1.CA.CB. Si k0= 1,77.1010 l/mol.min y la energía de activación es de 18020 cal/mol. R 1,985 cal mol K a) Averiguar la conversión alcanzada por B si los datos operativos de entrada son los que se muestran a continuación y el reactor tiene un volumen de 7,9287 m 3 y trabaja con un nivel de líquido del 85%. --------------A B Kmol m3 h 4,9123 5,0404 h 272,1580 70,0560 b) Resolver el apartado anterior gráficamente. c) Para obtener la misma conversión que volumen tendrá un reactor FP. d) Calcule la productividad anual másica del reactor FP, si el mismo tiene dos paradas anuales de 3 días cada una, que se utilizan para mantenimiento. Dato: MMc = 145 6. La reacción 2A C D se efectúa en un reactor con un caudal de 3.000 l /h. La concentración inicial de A es de 25 mol/ l , siendo nulas las de los componentes C y D. La velocidad especifica de reacción directa es de 0,62 l /mol.h y la constante de equilibrio termodinámica es K eq=16. Las velocidades de reacción directa e inversa son elementales. A) Si desea obtener sólo el 80 % de la conversión de equilibrio en un solo reactor mezcla completa, que volumen tendrá el mismo. B) Si se dispone de reactores MC cuya capacidad es la décima parte de la calculada en el apartado anterior Cuantos de estos tanques han de montarse en serie. Experimentalmente se ha obtenido la siguiente grafica. 300 250 -rA 200 150 100 50 0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 conversión 2 Ingeniería de las Reacciones Químicas 7. El reactante gaseoso A se descompone según:(reacción isotérmica con cambio de volumen). A → 6R -rA = 0.6 (min-1)*CA vo = 200 Lt/min CAo = 3 mol/l (puro) a) Hallar la conversión en un reactor FP de 600 litros. b) Calcular la conversión en un reactor de MC del mismo volumen. c) Hallar la conversión alcanzada en 3 reactores MC de 200 litros. d) Hallar la conversión alcanzada en 3 reactores MC de 200 litros (sin tener en cuenta la variación de volumen) 8. La descomposición isotérmica en fase gaseosa de A es: A B C . Mediciones de laboratorio muestran: XA 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.85 -rA (mol/dm3. s) 0.0053 0.0052 0.0050 0.0045 0.004 0.0033 0.0025 0.0018 0.00125 0.001 La temperatura es de 300°F y la presión total es de 10 atm. La carga inicial fue una carga equimolar de A e inerte con un caudal de v=6 dm 3/s a) Calcule el volumen necesario para alcanzar una conversión del 80% en un reactor MC. b) Si la reacción se lleva en un FP, calcular el volumen necesario para llegar a una conversión del 80%. c) Si tengo 2 MC en serie y en el primer reactor se logra una conversión del 40%. Que volumen total deben tener los dos reactores para una conversión del 80% de la especie A. d) si se realizara en 2 FP, en el primero se llega a una conversión del 40% y con el segundo se llega al 80%. El volumen de estos dos reactores es mayor o menor que el de un solo reactor. 9. Sea la reacción A 2B en fase gaseosa e irreversible. Si CAO=0,2 mol/l y se alimenta con un caudal de 5 m3/s; experimentalmente se ha determinado que: X A 0,5 1 m3 s 3.102 rA mol X A > 0,5 1 3.102 1.101.( X A 0.5) rA Para a) ¿Para qué conversión un reactor FP y un MC tendrán volúmenes iguales? b) ¿Cuál es la conversión máxima que se alcanza en un reactor MC de 900 litros? c) ¿Qué volumen es necesario en un reactor FP para alcanzar el 70% de conversión? d) ¿Cuál es el volumen necesario de un MC para llevar la conversión del 70% al 90%? e) Si la reacción se lleva en un reactor discontinuo a presión constante ¿Cuál es el tiempo necesario para alcanzar el 40% de conversión? 3 Ingeniería de las Reacciones Químicas 10. La figura muestra CAo f ( X ) , para una descomposición del reactivo A en fase liquida, no A rA elemental y de reacciones múltiples: XA1=0.3 XA=0.7 Sistema I XA1=0.3 Sistema II XA=0.7 7 a) Considere los dos sistemas que se muestran. La conversión intermedia es 0.3 y la final 0.7. ¿Cómo deberán acomodarse los reactores para obtener el volumen de reactor total mínimo? Explique. b) Si la velocidad de flujo volumétrico es de 50l/min. ¿Qué volumen mínimo tendrá el sistema de reactores más conveniente? c) Existe alguna forma de obtener un volumen mínimo con algún sistema distinto de los propuestos aquí. ¿Cuál es el volumen? 11. Para la siguiente reacción: A R (-rA) = 0.9 min-1 CA donde a) Determinar XAi en forma analítica, para 2 MC en serie si la conversión final es de 0,7 si se desea una operación optima. b) Verificar gráficamente que: C C d C r r dx r x Ao A0 A A Af A0 A A l 12. Siendo una reacción de segundo orden, donde ( rA ) 1,5 2 .CA . mol.min si CAO=1 mol/l y la reacción se lleva a cabo en 2 reactores MC en serie de distintos volúmenes. Determinar para una operación optima: a) La ecuación que relaciona XAi = f(XAf) b) Los valores de XAi correspondientes a XAf = 0.5 ; 0.7 c) Para cada uno de los valores anteriores determinar V 1/ V2, considerando v 01 = v02 d) Verificar la veracidad de los valores calculados en b) en la grafica CA0 /( rA ) f ( X A ) y 0.9. 4 Ingeniería de las Reacciones Químicas 13. Para una reacción en fase liquida A B , donde –rA = 0.6 min-1.CA a 25 °C. Se dispone de un reactor MC de 1000 litros donde se procesan 200 litros por minuto, siendo C A0= 1mol / l Utilizando graficas de ISODANKOLLER: a) Calcular la conversión alcanzada y verificar los resultados analíticamente. b) Determinar las condiciones de trabajo (v 1) y conversión obtenida para 3 MC del mismo volumen que el anterior, para ND=cte. c) Calcular el volumen de un reactor FP para obtener la misma conversión que en a) con el mismo caudal. 14. En un reactor mezcla completa se hace reaccionar un reactivo A, transformándose el 50 % en producto por medio de una cinética de primer orden. Se pretende instalar un segundo reactor similar a éste en serie con él. Resolver gráficamente. a) Para tratar la misma cantidad de sustancia que la actual ¿cómo afectará la conversión de reactivo esta adición de un reactor? b) Para obtener la misma conversión del 50 % ¿en cuánto puede aumentarse la cantidad de sustancia a tratar? 15. Dada una reacción química reversible de orden cero en ambos sentidos, en fase líquida: A B C y (-rA) = k1 –k2 (T = ºK ) Donde: k1 = 15 e-1500 / T , k2 = 2,5 e-1000 / T [mol/Lt. Min] CAo = 6 mol/Lt CAf = 2 mol/Lt a) Determinar para MC y FP a 100 ºC y 200 ºC. b) Graficar CA0/(-rA)= f(xA) a las dos temperaturas indicadas y en el mismo gráfico. Extraer conclusiones. c) Graficar CA vs tiempo a dichas temperaturas para un reactor discontinuo. 16. Tres reactores mezcla completa en serie, son usados para llevar a cabo la siguiente reacción: A P , la cual ocurre en solución acuosa y es de segundo orden respecto a A. CAo 1,5 mol l k 0, 04 l mol min vo 2,5 l min a) ¿Determinar analíticamente X Af si V1 10l V2 20l V3 50l ? b) Determinar gráficamente el apartado anterior. 17. Una corriente líquida que contiene una sustancia A reacciona para producir R y S como se muestra a continuación: k1 A R ( primer orden) k2 A S ( primer orden) La corriente de alimentación (CAo = 1 mol/l; CRo=CSo=0), entra en un sistema formado por dos reactores MC en serie. Conociendo la composición en el interior del primer reactor (C A1=0,4 mol/l; CR1=0,4 mol/l; CS1=0,2 mol/l). Hallar la composición a la salida del segundo reactor si el tiempo espacial del primer reactor es 2,5 min y el del segundo de 5 min. 5 Ingeniería de las Reacciones Químicas 18. Se conoce que la estequiometría de descomposición en fase líquida de A es: En una serie de experimentos (CA0 A→R A→S = 100 mol/l, CR0 = CS0 = 0) en estado estacionario en un reactor de laboratorio de mezcla completa se obtuvieron los siguientes resultados: CA (mol/l) CR (mol/l) 90 7 80 13 70 18 60 22 50 25 40 27 30 28 20 28 10 27 0 25 Experimentos posteriores indican que el nivel de C R y CS no tiene efecto en el avance de la reacción. a) Graficar el rendimiento instantáneo en función de C A b) Con una alimentación CA0 = 100 mol/l y una concentración de salida C Af = 20 mol/l, halle la CR a la salida de un reactor de flujo en pistón c) Con CA0 = 100 mol/l y CAf = 20 mol/l, halle la CR a la salida de un reactor de mezcla completa d) ¿Cómo debe operarse un reactor de mezcla completa para maximizar la producción de R? Obs: No se conocen las cinéticas de ninguna de las reacciones 19. k k C B n 0 n 1 Sea la reacción A que va acompañada de otra indeseable A . 2 1 La conversión de A es del 90% y CAo=4 mol/l. Si mol r1 2 l min y r2 C A mol l min a) Calcular el rendimiento global para un MC y un FP. b) El tiempo espacial para ambos reactores 20. Si el producto deseado es R, ordenar los siguientes esquemas del más favorable al menos favorable. 21. Sea la reacción en fase liquida: k1 A B R k2 A B S rR 1.CA1,5CB0,3 rs 1.CA0,5CB1,8 Calcular la concentración de R en la corriente de producto para una conversión del 90% de A. Al reactor se alimenta con flujos volumétricos iguales de A y B y cada corriente tiene una concentración de 20 mol/l de reactivo puro. a) Para un reactor FP b) Para un reactor MC 6 Ingeniería de las Reacciones Químicas 22. Supongamos la descomposición en paralelo del reactivo A, donde CAO=2mol/l ¿Calcular la máxima cantidad del producto S que se obtiene a temperatura constante? a) En un reactor MC b) En un reactor FP c) Determinar la disposición que produzca la máxima cantidad de S 23. Se tiene la siguiente reacción isocórica irreversible de primer orden: k1 k2 A B C k1=10 min-1 k2 =1 min-1 Calcular: a) El tiempo para la cual la conversión de B es máximo; para un reactor discontinuo y para un reactor MC. b) El rendimiento para ambos reactores 24. Calcular k2/k1 para la siguiente reacción: a) Se agrega a un reactor discontinuo 0,6 moles de B y 1 mol de A. Al terminar la reacción cuando se consumió todo B, quedan 0,6 moles de A. b) Se mezclan 1 mol de A con 1,2 moles de B en un TAD y terminada la reacción quedan 0,5 moles de R (se agotó B). c) Se mezclan rápidamente 1 mol de A y 1,2 mol de B. En el instante que se han consumido 0,8 moles de B, están presentes en la mezcla 0,2 moles de S. Problemas propuestos 1. En un medio apropiado el reactivo A se descompone en fase líquida como sigue: ¿Qué relación debe existir entre los volúmenes de 2 reactores de mezcla completa en serie para maximizar la producción de R, si CAo = 4 mol/l? También se sabe que CA2 = 0,5 mol/l 7 Ingeniería de las Reacciones Químicas 2. A temperatura ambiente la reacción de segundo orden en fase líquida, procede como sigue 2 A → productos, -rA = 0,005 CA2 mol/L min, CA0 = 1 mol/L Para llenar y limpiar un reactor discontinuo se invierten 18 min. ¿Qué conversión y tiempo de reacción debe ser utilizado para maximizar la salida diaria de R? Respuestas 1. a) 46 min b) 12,7 min, 32 atm. 2. a) P=2,5 moles/h 3. a) XA= 0,33 4. a) V b) P=2,05 moles/h b) XA= 0,54 C v0 .ln A0 CA k b) 100 l 5. a) XB = 0.48 c) V = 4523 l d) 6. a) 1820 l b) 4 7. a) 0.52 b) 0.382 c) 0.475 d) 0,755 8. a) 555 l b) 223 l c) 363 l d) 223 l 9. a) entre 0 y 0.5 b) 0.03 c) 23 m3 d) 14 m3 e) 2 s 10. a) II b) 750 l c) un MC de 525 l 11. b) 0.45 12. b) 0,31-0,50-0,74 c) 0,86-0,79-0,69 13. a) 0.75 b) 0.875 c) 470 l 14. a) 0.75 b) 2,4 min 15. MC y FP (100 ºC) 40,8 min – MC y FP (200ºC) 12,23 min 16. a) 0.58 b) 0,58 17. CA2=0,1 mol/l CR2=0,6 mol/l CS2=0,3 mol/l 18. b) 44 mol/l c) 28 mol/l d) 25 mol/l 19. a) ΦMC = 0,83 ΦFP = 0,51 b) 1,5 min – 0,92 min 20. --21. A) 2,88 mol/l B) 4,4 mol/l 22. A) 0,66 mol/l B) 0,86 mol/l C) 0,886 mol/l 23. A) 0,256 min - 0,316 min B) 0,77 - 0,58 24. A) 3 B) 0,4 C) 1 Problemas propuestos 1) V1/V2=1 (CA1=1,74 mol/l) 2) 1Hora, XA=0,23 8 Ingeniería de las Reacciones Químicas 100 90 80 70 ND=20 0 ND=100 ND=500 60 50 40 30 ND=20 20 τMC/τFP ND=10 ND=5 10 9 8 7 6 ND=2 ND=1 5 4 3 Reacción irreversible para orden 2 y fase líquida 2 N=1 N=2 N=3 1 0,1 0.2 0.4 0. 3 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 Xa 9 Ingeniería de las Reacciones Químicas 3 ND 5 Reaccion de Primer Orden. ND 3 2,5 MC , N FP N 1 ND 2 ND 1 2 N 2 N D 0.5 N 3 1,5 1 0,5 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 XA 10 Ingeniería de las Reacciones Químicas 1 1 K2/k1=0 SERIE-PARALELO Reactor FP o discontinuo 0,9 0,8 0,8 1,2 K2/k1=0,1 0,6 0,7 K2/k1=0,3 CR/CAo 0,6 1,4 0,4 0,5 K2/k1=0,5 0,4 1,6 K2/k1=1 B consumido 0,2 K2/k1=1,5 0,3 K2/k1=3 0,2 1,8 K2/k1=5 0,1 K2/k1=10 0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 XA 11