8.- Fraguado.Cemento. Es comúnmente aceptado que, sin la presencia del yeso, el C3A, al hidratarse causaría un fraguado rápido, ya que su reacción con el agua es casi inmediata. La adición de yeso retardará la hidratación y la aparición del fraguado. Diferentes mecanismos han sido propuestos para intentar explicar la acción retardante del yeso en la hidratación del C3A. Las anomalías del fraguado son esencialmente debidas a la naturaleza y cantidad de los compuestos hidratados, los cuales se forman después de que el cemento ha sido mezclado con agua. Estos compuestos son producto de las reacciones de los aluminatos de calcio y el sulfato de calcio. Esta primera reacción se para transcurridos de 10 a 15 minutos, después existe un período de reposo, (período «durmiente”), que dura varias horas, durante las cuales no hay prácticamente actividad química, y finalmente comienzan de nuevo las reacciones de hidratación. Sin embargo, sí existen claras diferencias en la conversión del C3A, dependiendo de la actividad de éste durante la hidratación y, de la cantidad de yeso presente, es decir, dependiendo de la relación entre la concentración de los iones sulfato (SO4)2- e iones aluminato (A1O2)- en solución. Esta relación determina si el comportamiento del fraguado es normal o no, presentándose varios fenómenos según sea el valor de la S SO42 relación R , que se muestran en la figura 8.1 y que tienen gran importancia práctica en la A AlO2 tecnología del hormigón y del mortero. Como se puede ver en dicha figura se presentan 5 casos. Sulfato en la solución sobre las características de fraguado de Alu min ato las pastas de cemento Pórtland. Figura 8.1.- Influencia de la relación Caso I. Se presenta cuando la razón de disponibilidad de iones aluminato y de iones sulfato en la fase de solución son bajos. La pasta de cemento permanecerá trabajable durante 45 minutos, tras esto comenzará la rigidez al ser ocupados por cristales de etringita los lugares antes ocupados por agua. Muchos de los cementos Portland, de fraguado normal, pertenecen a esta categoría. La pasta se vuelve menos trabajable entre 1-2 horas tras la adición de agua y podrá comenzar la solidificación tras 2-3 horas. Caso II Cuando la razón de disponibilidad de iones aluminato y de iones sulfato en la fase de solución son altos, grandes cantidades de etringita se forman rápidamente , lo que causa una considerable pérdida de consistencia en 10-45 minutos, con solidificación de las pasta entre 1-2 horas. Es usual en cementos con altos contenidos en C3A, y que contienen una cantidad, superior a la normal, de sulfatos alcalinos, o más cantidad de sulfato de calcio hemihidratado. Si la cantidad de hemihidrato es excesiva, se podrá producir yeso secundario o, en presencia de sulfatos alcalinos, puede aparecer la singinita , K 2CS 2 H , en cristales en forma de placas o agujas de tamaños considerables entre las partículas de cemento. La etringita que cubre como una capa a las partículas de cemento es más espesa, pero esto es en principio insuficiente para salvar los espacios entre partículas, así que las pasta es todavía plástica. Sin embargo, como la cantidad de etringita es más grande que en el caso I, ésta recristaliza más rápidamente y así el cemento fraguará más rápido. Caso III Si la cantidad de C3A, fase muy reactiva, es alta y la cantidad de sulfato disponible para pasar a disolución es menos del requerido para un correcto retardo, se formará etringita de la misma forma, pero no “protegerá” adecuadamente las partículas de cemento. Se formarán grandes cristales hexagonales, en forma de láminas, de monosulfato y aluminatos de calcio hidratados, de forma muy rápida y en grandes cantidades, provocando el fraguado de la pasta en menos de 45 minutos tras la adición del agua. Este fenómeno es llamado fraguado rápido (quick set). Caso IV Si en la molienda del cemento ha sido añadida sólo una pequeña cantidad de yeso, o bien, no hay yeso, se producirá una rápida hidratación del C3A, formándose láminas hexagonales de aluminato cálcico hidratado en grandes cantidades tras la adición del agua a la pasta de cemento, causando casi un fraguado instantáneo (flash set). Este fenómeno conocido como fraguado relámpago se asocia a grandes desprendimientos calor y resistencias mecánicas últimas pobres. Caso V Cuando el C3A contenido en el cemento es de baja reactividad, como es el caso de cementos que se han hidratado o carbonatado debido a un mal almacenamiento, y además, tenemos una gran cantidad de sulfato de calcio hemihidrato presente, podemos decir que la fase de solución tiene una baja concentración de iones aluminato, pero pronto estará sobresaturada respecto a los iones de calcio y de sulfato. En esta situación, se podrá formar una delgada capa protectora de partículas de etringita sobre la superficie de las partículas de cemento. Sin embargo, como todo el C3A no puede consumir los iones sulfato presentes, se formarán grandes cristales de yeso produciendo la consiguiente perdida de consistencia. El fenómeno anterior, denominado falso fraguado o fraguado dudoso, no tiene asociado una gran liberación de calor y puede ser remediado mediante una vigorosa mezcla de la pasta de cemento con o sin adición de agua nuevamente, volviendo a tomar plasticidad y pudiéndose usar nuevamente sin pérdida de resistencia. Las causas de este fenómeno del falso fraguado se han explicado de diversos modos. Se ha observado que las temperaturas elevadas que se producen durante la molienda del cemento producen a menudo este efecto y, puesto que se sabe que el yeso pierde agua en estas condiciones, la explicación corriente ha sido que la anhidrita así producida ha perdido su poder de retrasar el proceso de fraguado a causa de su menor capacidad de disolución (Menor solubilidad). Pero si fuera éste el caso, las pastas fraguarían instantáneamente en vez de fraguar en falso, porque la rápida hidratación de C3A produciría el fraguado. Bogue y sus colaboradores estudiaron este fenómeno y observaron que el hemihidrato del sulfato de calcio, o yeso cocido, puede producir ese tipo de fraguado en las pastas de cemento, hidratándose el mismo hasta fraguar. A causa de su velocidad de solución, mayor que la de otras formas del sulfato cálcico, el hemihidrato puede entrar en solución más rápidamente que el aluminato tricálcico y, por su propia hidratación, puede producir en la pasta de cemento esta rigidez que se designa con el nombre de falso fraguado. Durante el proceso de molienda, el yeso puede ser deshidratado parcial o totalmente pasado a hemihidrato o anhidrita. Así pues, un conocimiento de la estabilidad del yeso con respecto a la temperatura y al vapor de agua es importante para la tecnología del cemento (Tabla 8.1). La temperatura del cemento durante la operación de molienda podrá estar en el rango entre 40 y 150 ºC. Tabla 8.1 .- Humedad relativa, aproximada, para prevenir la disociación del CaSO42H2O. Temperatura (º C) 24 38 52 66 79 93 100 121 Humedad relativa (%) 35 45 55 65 80 95 100 2.5 atm de presión de vapor De los datos de la tabla anterior , puede extraerse la conclusión de que la humedad relativa en el molino debería exceder del 50 % para prevenir la deshidratación del yeso. Aunque la deshidratación en la molienda ocurre, aparentemente el ritmo de deshidratación es suficientemente bajo para que los cementos puedan ser molidos a temperaturas de 900C sin que ocurra una excesiva deshidratación del yeso. En caso contrario es necesario, promover un adecuado enfriamiento del molino. Otros fenómenos que pueden producir el falso fraguado son la aireación del cemento y la presencia de álcalis en el mismo. Investigaciones realizadas corroboran que en cementos, los cuales no contenían C3A y tampoco sulfato de calcio, presentaban el falso fraguado después de la aireación. Es usual el pensar que este hecho será debido a la activación del C3S por la absorción de la humedad. Aquellos cementos con contenidos altos C 3S serán más susceptibles al fraguado que otros con contenido bajo de C3S. También es posible que la aireación de los cementos que contenían hemihidrato pudiese producir una pequeña cantidad de yeso. Este yeso podría servir como un germen para la precipitación de los iones (SO 4)2- del CaSO4 como yeso. Si semejante conversión de una pequeña cantidad de hemihidrato a yeso tuviese lugar durante la aieración o si una pequeña cantidad de yeso fuese dejado tras la molienda, el falso fraguado sería posible. Los carbonatos alcalinos pueden reaccionar con el Ca(OH)2, producido por la hidrólisis rápida del C3S, precipitando CaCO3, y este carbonato puede ser suficiente para producir la rigidez de un fraguado. Esta carbonatación de los álcalis del cemento puede tener lugar durante la permanencia en los silos de almacenamiento en presencia de una atmósfera húmeda. Otros investigadores atribuyen el falso fraguado a la formación de singinita ( K 2CS 2 H )por reacción del K2SO4, en el clinker con el hemihidrato presente, debido a un incremento de temperatura durante la molienda. La formación de singinita no conduce únicamente a un rápido fraguado, sino que además disminuye el contenido de sulfato presente en la fase líquida, de tal forma que no será posible llevar a cabo de forma correcta el retardo hidratación del C3A, llevando ésto a una temprana rigidez. La cantidad de C3A disponible para la formación de etringita, está asimismo influenciada por la atmósfera del horno durante el calentamiento del clinker. Si el clinker es enfriado lentamente bajo condiciones reductoras en el horno a temperaturas entre 1000- 1200 ºC, se producirá sustancialmente más C3A, que en un horno con atmósfera oxidante. Por otro lado, la cantidad de sulfato suministrado a la solución en los primeros minutos de la hidratación dependerá de factores termodinámicos y cinéticos. La solubilidad del sulfato de calcio dependerá de: - Su grado de deshidratación y posiblemente de las condiciones de deshidratación. - La temperatura. - La presencia de otros iones comunes ,(SO4)2- , en el clinker o no , de acuerdo con la ley de dilución de Ostwald. Los sulfatos del yeso, en sus tres posibles formas o en sus mezclas, no son equivalentes a los sulfatos del clinker a efectos del fraguado. Así los sulfatos alcalinos del clinker son solubles; entran rápidamente en disolución en el agua de amasado del cemento y crean en ella una alta concentración de iones sulfato. Por simple acción de masa, esta concentración desplaza el equilibrio de disolución de los sulfatos de regulación del fraguado, reduciendo su solubilidad, esto es, impidiendo o dificultando su entrada en solución y, por consiguiente, su actuación como regulador de fraguado, ya que el retardo de éste corre a cargo de los sulfatos de calcio y no de otros tipos de sulfatos. Se tiene así el riesgo de tener un fraguado más rápido que el normal. En el caso de clínkeres con altos contenidos en sulfatos alcalinos en su composición, sus cementos requieren, para la buena regulación del fraguado mayor cantidad de yeso. Claro está que, al añadir más yeso a un clinker, que ya de por si tiene un alto contenido en sulfatos se corre el riesgo de rebasar el límite máximo de SO 3 admisible. Contenido óptimo de yeso Muchas propiedades físicas de endurecimiento de las pastas de cemento, son afectadas por la cantidad de yeso presente en la misma. Las más importantes son: 1.- Resistencia a la compresión. 2.- Contracción al secado. 3.- Retraso a la expansión. 4.- Calor de hidratación. Resistencia a la compresión Las resistencias a la compresión en morteros, hechas para un mismo clinker con diferentes cantidades de yeso, se incrementaban al aumentar el contenido en yeso hasta un máximo. Una explicación de esto es que un contenido de yeso demasiado alto da lugar a la formación de etringita en cantidades excesivas, y esto después de que la pasta se ha endurecido, causando de esta manera una expansión y una interrupción de la microestructura de la pasta. Por otro lado, un contenido de yeso insuficiente permite que las fases de AFm (monosulfato) se formen antes de que termine la etapa o periodo de inactividad en la hidratación del C 3S, (Período de inducción), de manera que el consumo de CH [Ca(OH)2] correspondiente previene la nucleación de los productos de la hidratación del C3S y extiende el periodo de inducción. Otro punto de vista, explica el contenido óptimo de yeso como debido al efecto acelerador que el yeso tiene con respecto a la hidratación del C3S, pero, al mismo tiempo, el yeso disminuye la resistencia intrínseca de los C-S-H (silicatos de calcio hidratados) por la presencia de iones de sulfato en su estructura. El contenido óptimo de yeso con respecto a las resistencias máximas varía con el tiempo de hidratación, lo que indica que ambas explicaciones están contribuyendo al fenómeno. La cantidad de yeso a añadir a un determinado clinker para producir la máxima resistencia dependerá de la composición del clinker. Contracción al secado La adición del yeso causa un decrecimiento en la contracción de los morteros realizados, a un valor mínimo. La cantidad de yeso necesario para producir la mínima contracción dependerá nuevamente de la composición del clinker. Las contracciones de los diferentes cementos, es prácticamente la misma usando la cantidad correcta de yeso. Este contenido óptimo no es el mismo que el contenido óptimo con respecto a la resistencia máxima. Retardo de la expansión . El efecto de un exceso de yeso en el cemento es causa para un retardo en la expansión en morteros y hormigones. Es probable que por esta razón se hayan impuesto límites en cuanto a la cantidad máxima de SO3 presente en el cemento. Curva de liberación de calor. Un método de control para los requerimientos de yeso será el ritmo de liberación de calor al hidratarse el cemento. Investigadores como Lerch define el término “adecuadamente retardado”, en términos de esta curva, “un cemento correctamente retardado, puede ser considerado como uno que contiene la mínima cantidad de yeso necesaria para dar una curva que, muestre dos ciclos de ascenso y descenso en el ritmo de la liberación de calor, y que no muestra un apreciable cambio, si se realizan grandes adiciones de yeso durante las 30 primeras horas de hidratación”. La cantidad de yeso determinado de esta forma es esencialmente la misma cantidad de yeso que, es requerida para dar la máxima resistencia, mínima contracción y evite expansiones anormales. Puede ser así llamado el contenido óptimo. Factores que afectan al contenido óptimo de yeso. La influencia de varias propiedades del clinker, sobre el contenido óptimo de yeso pueden ser examinadas a través de las curvas que muestran el ritmo de la liberación de calor durante la hidratación. La superficie específica del cemento y el contenido en alcalinos del clinker, así como el contenido en C 3A del clinker, afectan a la cantidad de yeso necesaria para su correcto retardo Superficie específica del cemento. Con clinkeres altos, o moderadamente altos en C3A un incremento en la superficie específica del cemento incrementa la cantidad de yeso requerida para dar un correcto retardo. El máximo ritmo en la liberación de calor es incrementado en proporción a los aumentos de la superficie específica. Con clinkeres bajos en C3A, se evita la deficiencia en yeso con un fino molido. Contenido en álcalis. Los efectos producidos por los altos contenidos en álcalis son bastante complejos y no son totalmente conocidos. Podemos exponer tres características de la acción de cementos con bajo y alto contenido en álcalis. 1.- Cementos con alto contenido en alcalinos y bajos contenidos de yeso, pueden dar una curva de liberación de calor similar a la que puede obtenerse con un cemento correctamente retardado, pero una nueva adición de la cantidad de yeso muestra que éste no esta correctamente retardado. 2.- El cemento reacciona más rápidamente en aquellos cementos de altos contenidos en alcalinos 3.- Altos contenidos de yeso son necesarios para retardar los cementos con altos contenidos en elementos alcalinos Con cementos de bajo contenido en C3A, hay una diferencia entre los efectos de altos contenidos en Na2O y K2O. Con altos contenidos de Na2O y bajos de K2O, el ritmo de hidratación del cemento se incrementa al aumentar en el contenido de yeso, desarrollándose un tercer pico en la curva de liberación de calor. Si se añadiese más yeso, el tercer pico desaparecería obteniéndose una curva típica de un cemento correctamente retardado. Con alto contenido en K2O y bajo en Na2O el ritmo de hidratación del cemento se incrementa al incrementar el contenido de yeso, pero el tercer pico no aparecerá. Eventualmente el máximo del segundo pico en la curva de liberación de calor se alcanza para el contenido óptimo de yeso. Un cemento con alto contenido en Na2O requiere una mayor cantidad de yeso para un correcto retardo que un cemento con alto contenido en K2O. Es probable que sea debido a la formación de los compuestos NC8A3 y KC23S12 por la solución sólida de los alcalinos en la red del C3A y C2S respectivamente. Cuando un cemento se amasa con agua en proporción del 20 al 35 por 100, en peso, se forma una pasta que mantiene su plasticidad durante un tiempo muerto después del cual la pasta empieza a rigidizarse hasta que desaparece su plasticidad a la vez que va aumentando su resistencia de forma gradual. Este fenómeno es consecuencia de las precipitaciones sólidas de gel o cristal que se producen durante las reacciones de hidratación y que dan lugar a un aumento progresivo de la viscosidad de la pasta. Hay que distinguir dos facetas de esta transformación que se conocen como "fraguado" y "endurecimiento" de la pasta de cemento. Durante el fraguado la pasta pierde su plasticidad llegando a adquirir algo de resistencias, mientras que el endurecimiento se caracteriza por la ganancia progresiva de resistencias de una pasta fraguada. El fraguado, es pues, el desarrollo de rigidez de una pasta o mortero de cemento, que cambia su carácter de una masa plástica a un material rígido. El tiempo transcurrido antes del fraguado depende de varios factores, Agua incluyendo la temperatura, la relación y las características del cemento. Cemento Durante el fraguado hay que distinguir dos fases conocidas como "principio de fraguado" y "fin de fraguado" y que son importantes para conocer el tiempo durante el cual la pasta permanece plástica y, por tanto, es trabajable. El principio de fraguado se caracteriza por iniciarse la rigidez de la pasta y, el final del mismo viene marcado por la pérdida de plasticidad de aquella. El principio y fin de fraguado se determinan por medio del aparato de la aguja de Vicat (Figura 3.1.a y b y figura 3.2) sobre una pasta hecha con el cemento a ensayar y con una cantidad de agua que constituye la de la "pasta de consistencia normal". En el continente americano se dispone de un método alternativo, el método de la aguja de Gillmore (Figura 3.2). Los dos métodos están basados en la penetración de una aguja en la pasta de cemento y dan resultados similares La pasta de consistencia normal se determina amasando 500 g de cemento con la cantidad de agua que se estime necesaria. Con esta mezcla se llena un molde troncocónico de bases abiertas cuya altura es de 40 mm, el diámetro de la base superior de 70 mm y el de la inferior de 80 mm. Sobre la mezcla moldeada se coloca una sonda cilíndrica de 1 cm de diámetro y 300 g de masa (Figura.3.1.c) y a los 30 s de haber terminado el amasado se deja que la sonda penetre en la mezcla durante un tiempo de 30 s. Si el agua de amasado utilizada es la de consistencia normal la sonda penetrará entre 9 y 11 mm. Si la penetración es mayor o menor habrá que repetir el ensayo amasando, con menos o más agua, respectivamente. El principio de fraguado se halla midiendo lo que penetra una aguja de 1 mm 2 de sección y de 50 mm de longitud, (Figura.3.1.d), cargada con una masa de 300 g, sobre la pasta de consistencia normal que se encuentra situada en un molde troncocónico idéntico al empleado para la determinación del agua de consistencia normal. Se define como principio de fraguado el tiempo transcurrido, medido con una precisión de 5 min, desde el instante en que termina la adición de agua al cemento para formar la pasta y el preciso para que la penetración de la aguja se quede entre 4±1 mm del fondo. Al principio del ensayo la aguja penetra totalmente la pasta pero conforme se va rigidizando o fraguando el cemento la penetración va siendo menor, debido a esto, hay que realizar penetraciones con la aguja de Vicat cada 10 min y en puntos diferentes de la probeta. Figura 3.1.- Aparato de Vicat para determinar la consistencia normal y el tiempo de fraguado del cemento Figura 3.2.- Aguja de Vicat y de Gillmore Para determinar el fin de fraguado se invierte el molde lleno usado sobre la placa base a fin de efectuar esta parte del ensayo sobre una cara nueva. Sobre la aguja de Vicat se inserta un accesorio anular (Figura.3.1.e) para observar de una forma exácta las penetraciones pequeñas. Se repiten los ensayos de penetración con la aguja de Vicat al igual que se hizo para hallar el tiempo de principio de fraguado pero con intervalos de 30 min, por ejemplo. El tiempo transcurrido desde que finaliza la adición de agua al cemento hasta que la aguja penetra solamente 0.5 mm en la pasta, medido con una aproximación de 15 min, mide el tiempo de fin de fraguado del cemento y para este tiempo el dispositivo anular colocado en el extremo de la aguja no debe dejar huella en la pasta. En la figura 3.3 puede apreciarse el gráfico dado por la aguja de Vicat en un ensayo. Figura 3.3.- Curva obtenida mediante una aguja de Vicat automática. Para cumplir con las normas para cemento portland, el tiempo de fraguado inicial no debe ser inferior a 30, 45 ó 60 minutos, mientras que el tiempo de fraguado final debe ser inferior a 8, 10 ó 12 horas. Los límites del tiempo pueden variar de un país a otro. No existe una frontera clara entre el fin de fraguado y el principio del endurecimiento de un cemento. El endurecimiento es el progresivo desarrollo de resistencias mecánicas y queda regulado por la naturaleza y estructura de las películas coloidales que recubren los granos y que avanzan hacia el núcleo en la hidratación. Es frecuente, algunas veces, confundir los términos fraguado y endurecimiento cuando en realidad son dos fenómenos distintos y hasta tal punto, que pueden existir cementos de fraguado lento y de endurecimiento rápido. La evolución del fraguado se sigue por medio de la aguja de Vicat u otros sistemas análogos y la del endurecimiento mediante ensayos de resistencia mecánica. Los problemas en cuanto al control de la calidad del cemento con respecto al fraguado son: 1.- Evitar el fraguado anormal. 2.-Asegurar uniformidad en los tiempos normales de fraguado. Normalmente, el fraguado de un mortero de cemento portland es causado por la formación de estructuras como resultado de la hidratación de los minerales de clinker (Figura 3.4). En este orden de ideas, son importantes los minerales más reactivos, es decir el C3S y, sobre todo, el C3A. Durante el fraguado el primer componente que reacciona con el agua es el C3S reduciendose, como consecuencia de esta reacción, el agua disponible y la plasticidad de la pasta. Aunque el C 3A es más activo que el C3S, su actividad queda frenada por la adición de yeso. Debido a esto, hay que retardar la reacción sumamente rápida entre C3A y agua para mantener la mezcla plástica durante unas horas antes de que la mezcla se ponga demasiado rígida para ser elaborada y manipulada. Eso se suele hacer por adición de yeso durante la molienda. Figura 3.4.- Representación esquematica del fraguado y del endurecimiento. Los siguientes factores asociados con el clinker son importantes para controlar el fraguado: 1.- La cantidad de C3A ó de C3A + C4 AF. 2.- La reactividad de C3A ó de C3A + C4 AF. 3.- El contenido y la distribución de los álcalis. 4.- La cantidad de C3S. 5.- El contenido de ciertos componentes secundarios. La cantidad de C3A en el clinker es un factor dominante en el control del fraguado. Por esto, las preocupaciones en cuanto al control del fraguado y la estabilidad del volumen en la práctica ponen un límite superior al contenido de C3A en el clinker de alrededor del 15 %. Son importantes no sólo la cantidad exacta sino también la reactividad del C3A (o la fase de aluminatos/ferritos). En esta conexión, la textura de cristalización y la solución sólida de iones ajenos en los cristales juegan un papel importante. Por esta razón, una mezcla microcristalina de C3A y C4AF obtenida por enfriamiento rápido, normalmente es más fácil de controlar con yeso, que cuando se forman grandes cristales individuales de C3A y C4AF como el resultado de enfriamiento lento. También la incorporación de grandes cantidades de álcalis en la fase de C3A da como resultado que esta fase incrementa su reactividad, lo cual hace que la retardación sea más dificil. Parece que altos contenidos de álcalis en la fase acuosa, como el resultado de álcalis solubles en el clinker tienen un efecto similar. En el caso de que estén presentes los llamados "álcalis libres" (álcalis solubles que no están combinados como sulfatos), lo que puede ser el caso cuando el contenido de álcalis es alto y el módulo de sulfato (la relación SO3 entre el SO3 y los álcalis, MSu = ) es bajo, el control del fraguado puede resultar 0.85K 2O 1.29 Na2O extremadamente difícil. Esto puede ser el caso cuando el contenido de álcalis que no están combinados como sulfatos, excede a alrededor del 1 %, expresado como equivalente de Na2O, es decir Na2O EQUIVALENTE = Na2O + 0.659K2O. . Las dificultades con respecto al control del fraguado, debido a una fase intersticial muy reactiva, frecuentemente vienen combinadas con características inferiores de desarrollo de resistencias. Mientras los problemas con el control del fraguado sobre todo están relacionados con la fase de aluminatos, el fraguado normal también está dirigido por la cantidad y la reactividad de C 3S. La reactividad de C3S depende de la historia térmica durante su formación y el contenido de componentes secundarios disueltos en el retículo cristalino o presentes en la fase acuosa. De esta manera, los álcalis y sulfatos en la fase acuosa acelerarán la hidratación de C3S, mientras, por ejemplo, la incorporación de flúor en el C3S disminuye su reactividad. Debido a la complejidad de las reacciones y factores que ocasionan el fraguado de un mortero de cemento Portland, es difícil hacer una cuantificación del efecto de factores específicos en esa propiedad. Sin embargo, las siguientes reglas generales pueden ser útiles: Fraguado de acuerdo con el método de penetración de una aguja (método de Vicat) cm 2 Los tiempos de fraguado normales para el cemento portland ordinario 3000... : g - Fraguado inicial: 2-5 horas. - Fraguado final: 3-6 horas. Efectos típicos: Tiempo de fraguado/ C3A: + 0.2 h/ % de C3A La figura 3.5 muestra una representación gráfica de la relación entre los tiempos de fraguado y el contenido de C3A. Las bandas anchas para el tiempo de fraguado indican las variaciones debido a otros factores que el contenido de C3A. Figura 3.5.- Tiempos de fraguado de cemento (método de Vicat) en función del contenido de C 3A en el clinker. En la velocidad de fraguado y endurecimiento juegan un papel muy importante la finura de molido del cemento, la temperatura del agua de amasado, la presencia o no de materias orgánicas e inórganicas, aditivos, etc. El efecto de la temperatura en el fraguado puede verse en la figura 3.6. Figura 3.6.- Variación del tiempo de fraguado en función de la temperatura ambiente A veces se produce una prematura rigidización de la pasta de cemento a los pocos minutos del amasado dando lugar a un fenómeno conocido como "falso fraguado". El falso fraguado se produce como consecuencia de una accidental deshidratación parcial del yeso al molerlo con el clinker en el molino de cemento y provocada por una elevación excesiva de la temperatura de la mezcla 1 en el mismo. En este caso, el yeso dihidrato (CaSO4.2H2O) se transforma en yeso hemihidrato (CaSO4. H2O) 2 o en anhidrita (CaSO4) y al mezclar el cemento con el agua se produce una hidratación rápida de estos últimos sulfatos agarrotándose la pasta. No debe confundirse el falso fraguado con el fraguado relámpago producido por la hidratación del C3A. En el primer caso no hay desprendimiento apreciable de calor y además la masa recupera su plasticidad inicial si se vuelve a mezclar. No debe adicionarse más cantidad de agua a la mezcla para solventar este inconveniente de falso fraguado por el peligro de reducir las resistencias mecánicas de los morteros y hormigones. Otra causa de falso fraguado puede tener su origen en la carbonatación de los álcalis del cemento durante el almacenaje del mismo. Los carbonatos alcalinos formados reaccionan con la portlandita liberada en la hidratación del silicato tricálcico formando carbonato cálcico que rigidiza a la pasta.