UNIVE ERSIDAD D NACION NAL AUTÓ ÓNOMA DE MÉXIICO FACULTA F AD DE QU UÍMICA ES STUDIO O ESPEC CTROSC CÓPICO O AL INF FRARRO OJO DE PIGMENTOS, LACAS S Y AGL LUTINAN NTES UT TILIZAD DOS EN LA PIN NTURA NOVOHI N SPANA A DEL SIGLO XV VI TESIS T QUE PA ARA OBT TENER E L TÍTULO O DE QUÍMICA Q A Y QUÍMICO PRE ESENTAN N THALÍA IT TZEL FE ERRERA A VELÁZ ZQUEZ SCAR JA AVIER VERGAR V RA GUTIIÉRREZ OS MÉ ÉXICO, D.F. D 2 2012 JURADO ASIGNADO: PRESIDENTE: Ernestina Cervera Flores VOCAL: Silvia de Jesús Mendoza Arellano SECRETARIO: Francisco Rojo Callejas 1er. SUPLENTE: Araceli Patricia Peña Álvarez 2° SUPLENTE: Emely Baché Ortega SITIOS DONDE SE DESARROLLÓ EL TEMA: Laboratorio de Diagnóstico de Obras de Arte. Instituto de Investigaciones Estéticas Grupo de Materiales y Nanotecnología. Centro de Ciencias Aplicadas y Desarrollo Tecnológico Departamento de Química Analítica. Facultad de Química ASESOR DEL TEMA: ___________________________ Ernestina Cervera Flores SUPERVISOR TÉCNICO: _____________________________ Elsa Minerva Arroyo Lemus SUSTENTANTES: _________________________________ Thalía Itzel Ferrera Velázquez _____________________________ Oscar Javier Vergara Gutiérrez Agradecimientos Queremos agradecer a la Q. Ernestina Cervera Flores por su gran apoyo, como maestra, asesora y especialmente como mentora. Le agradecemos mucho su comprensión y atención al aceptarnos bajo su guía; su fe y esperanza en el desarrollo del proyecto y su dedicación y empeño en la culminación de esta tesis. Agradecemos a la Mtra. Elsa M. Arroyo Lemus su apoyo e iniciación en un área tan inexplorada por nosotros, su generosidad al compartir sus conocimientos y por dejarnos participar en la labor tan importante que encabeza. Le agradecemos particularmente su disposición y entusiasmo que siempre tuvo hacia nosotros. Queremos agradecer al Dr. José Ocotlán Flores Flores la enseñanza que nos impartió de manera desinteresada y con toda su disposición que fue más allá de equipos y técnicas. Le agradecemos en especial su paciencia y voluntad que nos mostró siempre. Agradecemos a la Q. Marisela P. Gutiérrez Franco su apoyo, paciencia y disposición para ayudarnos en las dificultades que este proyecto presentó. Queremos agradecer a Raymundo Marcial Hernández su amistad incondicional que se vio reflejada en el apoyo constante y enseñanzas que aportó a la realización de esta tesis. Le agradecemos su cariño y comprensión que nos dio en todo momento. Agradecemos a todos los miembros del Laboratorio de Diagnóstico de Obras de Arte del Instituto de Investigaciones Estéticas por su apoyo. En particular agradecemos a Tatiana Falcón, Eumelia Hernández, Sandra Zetina y Heidi Sulzer por el acogimiento recibido. Queremos agradecer a todos los miembros del Grupo de Materiales y Nanotecnología del Centro de Ciencias Aplicadas y Desarrollo Tecnológico por las facilidades otorgadas para el desarrollo experimental del proyecto. En particular a la Dra. América Vázquez y al Dr. Roberto Sato. Agradecemos al Departamento de Química Analítica de la Facultad de Química por las facilidades otorgadas para el desarrollo de la tesis. En especial agradecemos a la Q.F.B. Silvia Mendoza. Agradecimientos de Thalía A Dios por permitirme culminar mis estudios profesionales y por proveerme de todo lo necesario para llegar al final de la meta. A mis padres por todo el amor, comprensión, paciencia, confianza y apoyo que siempre me han brindado. Fundamentalmente, por enseñarme a ser perseverante y no dejarme vencer ante la adversidad; asimismo les agradezco por la excelente formación que me han dado y por su empeño y dedicación por hacer de mí una persona de provecho. Gracias a ustedes he llegado a realizar una de mis grandes metas, que es terminar mis estudios profesionales. A mi familia por el amor, apoyo, paciencia y comprensión que siempre me han dado. Les agradezco también que estuvieran de una u otra manera pendientes de este proceso tan importante para mí. A mis amigos (as) por su cariño, apoyo y confianza y por estar conmigo en los buenos y malos momentos. Particularmente, les agradezco a mis amigos (as) de la Facultad de Química por las vivencias, inclusive los desvelos, trabajos y exámenes, que hicieron más agradable mi estancia en la universidad. A mis profesores (as) por sus enseñanzas a lo largo de mi trayectoria escolar, así como por haber contribuido a mi formación no solamente académica, sino como persona. Al personal del Laboratorio 301 de Bioquímica Clínica por el cariño, apoyo y palabras de aliento que me dieron durante mi carrera. A la Facultad de Química y a la Universidad Nacional Autónoma de México por darme la oportunidad de vivir esta maravillosa vida universitaria, principalmente, les agradezco mi formación integral. A Oscar Javier Vergara Gutiérrez por su amistad, apoyo, paciencia, comprensión y por el tiempo compartido a lo largo de la carrera, especialmente, durante el servicio social. Además, le agradezco el haber compartido conmigo esta gran experiencia que implicó la realización de la tesis, y que a pesar de los momentos difíciles siempre salimos adelante. Finalmente agradezco a todas aquellas personas que, directa o indirectamente, contribuyeron de diversas maneras a mi formación profesional y al buen término de esta tesis. “Es bello lo que procede de una necesidad interna del alma” -Wassily Kandinsky "El misterio es la cosa más bonita que podemos experimentar. Es la fuente de toda arte y ciencia verdaderos" -Albert Einstein Agradecimientos de Oscar Gracias Dios mío Santo. Gracias por tu omnipotente amor; que reflejado en tus desafiantes pruebas de Padre, en la reconfortante escucha de Tu Hijo y en la iluminada sabiduría de Tu Espíritu, inmerecidamente me diste, me das y, confío, me darás siempre. Gracias Virgen de Guadalupe. Amorosa madre que por tu divina intercesión ante tu Hijo forzaste los milagros que tanto necesité. Gracias mamá, porque tu amor, paciencia y entrega incondicionales han formado mi ser. Gracias papá, pues tu disciplina, perseverancia y carácter han forjado mi persona. Gracias hermano, porque tu amor, voluntad, valentía, sarcasmo e ironía han alimentado mi alma. Gracias Edgar, pues tu cariño, apoyo y hospitalidad tan particularmente peculiares, hicieron mi vida más llevadera. Gracias especiales, Thalía. Gracias por aterrizar mis ideas y sincronizar nuestros procesos mentales. Tu amistad, paciencia, constancia y obsesiones apoyaron inmensurablemente la materialización de esta tesis; pero más importante apoyaron mi crecimiento como persona. Gracias Martha y Martín; gracias Nancy, Karen y Alba. Su amistad y cariño me permitieron vivir la facultad y no solo sobrevivir a ella. Gracias UNAM, gracias Facultad de Química y en particular gracias profesores. Gracias por su formación y conocimientos que me impartieron desinteresadamente. Gracias Coco, por tu felina forma de facilitar mi fuga de la formalidad de la facultad. …y a todos quienes propiciaron mi llegada aquí sólo les puedo agradecer con esta tesis. GRACIAS Universidad Nacional Autónoma de México Facultad de Química Tesis que para obtener el título de Química y Químico Presentan Thalía Itzel Ferrera Velázquez Oscar Javier Vergara Gutiérrez México, D.F. 2012 La primera parte de este trabajo se realizó en el Laboratorio de Diagnóstico de Obras de Arte del Instituto de Investigaciones Estéticas (LDOA-IIE) de la Universidad Nacional Autónoma de México (UNAM) dentro del proyecto titulado “Estudio interdisciplinario de materiales de pintura del siglo XVI en la Nueva España” inscrito al Programa de Apoyo a Proyectos de Investigación e Innovación Tecnológica (PAPIIT) con la clave PAPIIT IN402007. Uno de los objetivos de este proyecto fue el desarrollo de metodologías interdisciplinarias para la caracterización de materiales constitutivos del arte novohispano a fin de integrar los resultados en una base de datos. Igualmente, permitió la formación de recursos humanos en las áreas científica y humanística, así como la realización del servicio social de los autores de esta tesis. Cabe mencionar que las muestras analizadas fueron proporcionadas por el mismo laboratorio y que el aprovechar la información recabada durante el servicio social para la realización de esta tesis contó con la autorización de los responsables del proyecto, Dr. José Luis Ruvalcaba Sil y Mtra. Elsa M. Arroyo Lemus. Índice Presentación I Índice II 1 Introducción 1 1.1 Contexto histórico 1.1.1 Pintores representativos 3 4 1.1.1.1 Andrés de Concha 4 1.1.1.2 Simón Pereyns 5 1.1.2 Elaboración de pinturas sobre tabla 1.2 Monografía básica de materiales pictóricos 1.2.1 Pigmentos 1.2.1.1 Pigmentos amarillos 6 7 7 8 1.2.1.1.1 Amarillo de plomo-estaño tipo II 8 1.2.1.1.2 Ocre 9 1.2.1.1.3 Oropimente 1.2.1.2 Pigmentos azules 10 11 1.2.1.2.1 Acetato de cobre 11 1.2.1.2.2 Azul añil índigo 12 1.2.1.2.3 Azurita oscura 14 1.2.1.2.4 Esmalte 15 1.2.1.2.5 Lapislázuli 16 1.2.1.3 Pigmentos blancos 17 1.2.1.3.1 Carbonato de calcio 17 1.2.1.3.2 Yeso 18 1.2.1.3.3 Yeso dihidratado 19 1.2.1.4 Pigmento naranja 1.2.1.4.1 Rejalgar 1.2.1.5 Pigmentos negros 19 19 20 1.2.1.5.1 Carbón molido 20 1.2.1.5.2 Negro de humo 21 1.2.1.5.3 Negro marfil de huesos 21 1.2.1.6 Pigmentos pardos 22 1.2.1.6.1 Betún de Judea 22 1.2.1.6.2 Ocre alemán oscuro 23 1.2.1.6.3 Ocre oscuro 24 1.2.1.6.4 Sombra tostada de Chipre 24 1.2.1.6.5 Tierra de siena tostada oscura 25 1.2.1.7 Pigmentos rojos 26 1.2.1.7.1 Almagre 26 1.2.1.7.2 Azarcón 26 1.2.1.7.3 Cinabrio 27 28 1.2.1.8 Pigmentos verdes 1.2.1.8.1 Malaquita 28 1.2.1.8.2 Resinato de cobre 29 1.2.1.8.3 Tierra verde de Bohemia 30 1.2.2 Lacas 30 1.2.2.1 Lacas amarillas 31 1.2.2.1.1 Gualda (Ancorca) 31 1.2.2.1.2 Gualda (Arzica) 32 1.2.2.2 Lacas rojas 32 1.2.2.2.1 Carmín de alizarina 32 1.2.2.2.2 Laca carmín 33 1.2.2.2.3 Laca de Rubia 34 1.2.3 Aglutinantes 35 1.2.3.1 Aceites 36 1.2.3.2 Aglutinantes de origen animal 38 1.2.3.2.1 Cola de conejo 38 1.2.3.2.2 Yema de huevo 39 1.2.3.3 Resinas 40 2 Marco teórico 42 2.1 Fundamentos 43 2.2 Tipos de vibraciones moleculares 43 2.3 Tratamiento clásico de la vibración de una molécula 44 diatómica 2.4 Tratamiento cuántico de las vibraciones 45 2.5 Técnicas y equipos 46 2.6 Teoría del espectro de infrarrojo 49 3 Objetivo 50 4 Metodología 50 4.1 Equipo 50 4.2 Preparación de muestras 50 4.3 Obtención de espectros 51 4.4 Análisis 52 4.5 Pruebas de solubilidad 53 5 Resultados 53 5.1 Espectroscopía 53 5.1.1 Sin respuesta espectroscópica 54 5.1.2 Espectroscópicamente activos 55 5.1.2.1 Sulfatos 55 5.1.2.2 Carbonato 57 5.1.2.3 Silicatos 58 5.1.2.4 Óxido de estaño 60 5.1.2.5 Óxido de plomo 61 5.1.2.6 Carboxilato 62 5.1.2.7 Hidrocarburos con enlaces sencillos 63 5.1.2.8 Óxidos de hierro con silicatos 64 5.1.2.9 Óxidos de hierro con óxidos de manganeso 66 5.1.2.10 Carbonatos con óxidos de cobre 67 5.1.2.11 Carbonatos con fosfatos 69 5.1.2.12 Silicatos con aluminosilicatos 71 5.1.2.13 Hidrocarburos con enlaces sencillos y 73 grupo carbonilo 5.1.2.14 Hidrocarburos con enlaces dobles 75 aromáticos y grupo carbonilo 5.1.2.15 Silicatos con óxidos de hierro y óxidos de 77 manganeso 5.1.2.16 Carbonatos con silicatos y óxidos de hierro 79 5.1.2.17 Hidrocarburos con enlaces sencillos, grupo 81 carbonilo y carboxilato 5.1.2.18 Hidrocarburos con enlaces sencillos, 83 enlaces dobles y grupo carbonilo 5.1.2.19 Hidrocarburos con enlaces dobles 85 aromáticos, grupo carbonilo y aminas 5.1.2.20 Hidrocarburos con enlaces sencillos, grupo 87 carbonilo, éter y sulfatos 5.1.2.21 Hidrocarburos con enlaces sencillos, 89 enlaces dobles aromáticos, grupo carbonilo y sulfatos 5.1.2.22 Hidrocarburos con enlaces sencillos, 91 enlaces dobles, grupo carbonilo y aminas 5.2 Pruebas de solubilidad 6 Análisis de resultados 93 94 7 Conclusiones 104 8 Bibliografía 107 1 Introducción20, 21, 46 Actualmente, cuando se realiza el estud dio completto de obrass artísticas se recurre e a la recopilac ción de infformación histórica en conjunto con otross análisis d de la obra, que incluyen exámenes s científicos s para la ca aracterizacción materia al, así com mo el registrro de técnica de d manufac ctura y obse ervaciones generales.. Existen diversas té écnicas ana alíticas para a realizar u na evaluacción global, cada una tiene sus pro opias ventajas y cu uando son n usadas en conjun nto pueden proporccionar informac ción comple ementaria sobre una muestra. Las técnica as pueden clasificarsse en destructivas y no destructiva d s. Las tend dencias acctuales del estudio té écnico de o obras artísticas s imponen comenzarr con meto odologías n no destructtivas para posteriorm mente aplicar sólo s aquella as metodologías destructivas qu ue sean ind dispensable es para con nocer la estratigrafía y la naturaleza de los matteriales con nstitutivos d de una obra a artística. La espectroscopía infrarroja es e uno de los l método os usados e en el diagn nóstico de o obras de arte, ya que ha a contribuido a increm mentar el intterés en lo os materiale es orgánico os en arqueolo ogía y el arte. Partiicularmente e, una varriación mu uy útil es la microsccopía infrarroja a utilizando o diferentes técnicas de e obtención n. En gene eral, la gran n mayoría de d los mate eriales utilizzados en e el arte se trrata de mezzclas de componentes que tienen n diferentes s propieda ades, por esto la lite eratura sugiere métodos s de sepa aración pre evios a su u análisis si es que no se cuenta co on la instrume entación ni la muestra adecuadas s. Las extra acciones co on solvente es es uno d de los métodos s sugeridos s para identtificar comp ponentes in dividuales de una muestra; para a este procedim miento se requiere r el uso de un na secuenccia de solve entes para remover u uno a uno dich hos compon nentes. Des spués de ca ada processo de extraccción se de eben obtene er los espectro os de infra arrojo de la as partes solubles e insolubless. Este pro ocedimiento de extraccio ones suces sivas ayuda a a la identifficación de los compo onentes. Teóricam mente un material m debería dar un u único esspectro de infrarrojo q que lo relacione con su composició c ón química. Pero el estado físico o de la mu uestra, su p preparación n y el método de análisis suelen tener t un efecto e en e el espectro o que pue ede cambia ar las b asíí como sus formas y ssus intensid dades relativas. También la posiciones de las bandas, 1 presencia de varios compues stos en un material diificulta la in nterpretació ón del espe ectro. r an ntes mencio onadas, se debe tenerr cuidado ccuando se q quiere com mparar Por las razones un espe ectro con uno u de refe erencia gen nerado me ediante una a técnica d de obtenció ón de espectro os diferente e o con la misma m técnica utilizand do diferente e instrumen ntación. El gran interés que se le ha a prestado a la espe ectroscopía infrarroja ha generado la necesida ad de des sarrollar he erramientas s que facciliten el a análisis de los comp plejos materiale es emplead dos en obra as de arte como c pigme entos, colorantes, laca as, aglutina antes, barnices s, entre ottros. Entre estas he erramientass destacan las bases de dato os de espectro os de refere encia como o la colecció ón de espe ectros de in nfrarrojo dell Centro Strauss M de Conservación de la Universidad de d Harvard d, la base e de datoss RRUFFTM del Departamento de Ciencias C de e la Tierra de la Univversidad de e Arizona, entre otrass. Sin embargo o, muchas de estas bases b de datos no cu uentan con suficiente informació ón, es decir, no o todas tien nen interpre etación de espectros e d de infrarrojo o y/o emple eo en materiales de arte. Esto limita su utilida ad provoca ando su usso inadecu uado entre conservad dores, científico os y profesiionistas ded dicados a la a conserva ación del pa atrimonio cu ultural. En esta tesis se es studia la re espuesta es spectroscó pica al infrrarrojo de 2 26 pigmentos, 5 lacas y 8 aglutinan ntes utilizad dos en la pintura novvohispana del último tercio del siglo a monograffía de estos materiale es junto con n el contexxto histórico o con XVI. Se presenta la el propó ósito de ubicar a los le ectores en el tema pa ara que log gren entend der desde ttodas las perspectivas es ste estudio o, que aunq que sea esspectroscóp pico requiere de toda esta informac ción ya que en muy pocas oca asiones la literatura o ofrece dato os referenttes a materiale es como lo os estudiad dos. Cabe agregar a qu e la caractterización ccompleta de los materiale es de arte que aquí se e analizan requiere de e manera in ndispensab ble llevar a cabo otras téc cnicas de análisis com mplementariias. 2 1.1 Contexto histó órico s etapas de e la historia a de Méxic o es la épo oca colonia al, que com menzó Una de las grandes p de la l conquista en 1521,, ocurrida e en un prime er periodo en el centrro de con el periodo México. Es importante aclarrar que ell término cconquista se refiere a un pro oceso o de enfren ntamientos y reestructuraciones políticas y sociales, proceso qu ue se complejo prolongó ó hasta alrrededor de e 1560. La conquista abarcó ap proximadam mente cuarenta años, pe eriodo divid dido en una a fase inicia al y otra de e consolidacción, tras e el cual la Nueva España entró en un na etapa de e madurez.1 Alrededo or de 1570 0 ocurrieron en la Nueva Espa aña una se erie de cam mbios sociiales, económicos, polític cos y culturrales. Hubo o una dismin nución pob blacional de ebido a dive ersas enferme edades, asíí como dep presiones económicas e s y conflicto o de autorridades civiles y religiosa as. Era nec cesario eva angelizar; y la justifica ación mora al para ello era “salva ar las almas de e los indios s que había an vivido priivados de la a verdad crristiana”.3 La Igles sia se conv virtió en la a representtante más eficaz parra que la C Corona pudiera goberna ar en América; era la encargada a de impon ner valores y vigilar ssu cumplim miento tratando o de ajusta arse a las disposicio ones emitid das desde la Corte Española. Los poderes locales es staban form mados por dos grand des gruposs. El prime er grupo esstaba formado o por caciqu ues y cabilldos indíge enas, mienttras que el segundo e estaba form mado por las encomiend das de es spañoles, más m tarde los reparrtimientos, y las órd denes antes. Las relaciones r entre ellos tuvieron ccomo resulttado el esta ablecimientto de mendica los conju untos conv ventuales, que q se con nvirtieron en n grandes motores de las emprresas artísticas s durante el e primer sig glo del virre einato. Con el dominio d de la Iglesia llegaron las s formas de e representtación de C Cristo, la Virgen, los santtos y las historias h sa agradas. Para P el últim mo tercio del siglo X XVI, siendo o los español y llos cabildoss indígenass, los principalles clientes s la Iglesia, el gobierno virreinal e artistas tuvieron que ocupars se principa almente de e la decora ación de te emplos y d de la hechura de retablos. Los re etablos fue eron en un n principio parte fund damental d de la conversiión y de la ideología, así como un u elemento o importante en el culto católico. Los 3 retablos se convirttieron en el e instrumento más im mportante p para mostrrar la religiión a el arte volviéndose as sí un elemento esencia al de la devvoción.3 través de La realiz zación de retablos re equería de la particip ación de d diversos arrtistas como o los diseñado ores o trac cistas que los ideaban; los en nsambladorres que loss armaban n; los entallado ores que eran e los enc cargados de d la ornam mentación d del mueble e; los escultores que hac cían figuras y los pinto ores que re eproducían escenas d destinadas a contar la a vida de Cristo, de la Virgen o de los santos s que eran n objeto de e la devociión del clie ente.3 Siguiend do la tradiición espa añola los artistas a y artesanos de un m mismo oficio o se agruparo on en grem mios. Estas s organizaciones tuvvieron como o objetivo regular la vida artística de la Nuev va España.2 Para el último tercio o del siglo X XVI existían n sociedade es de artistas dedicados a hacer re etablos, com mo es el ccaso de Sim món Pereyns y André és de Concha quienes realizaron ob bras entre 1578 1 y 1585 5. A partir d de estos pintores, se inició dió por divversos terriitorios que e incluyeron n las un proyecto de piintura que se extend s de Méxic co, Puebla, Oaxaca y la Mixteca a Alta. Esta a sociedad trabajó pa ara el ciudades clero re egular de las tres órdenes ó re eligiosas de e la Nuevva España a (francisca anos, dominico os y agustiinos). Pere eyns y Concha trabaja aron juntoss e hicieron n retablos e en la mixteca oaxaqueña a en Tepos scolula en 1580, el re etablo mayyor de la viieja catedra al de México entre 1584 4 y 1585. También T hicieron el re etablo de H Huejotzingo o. Esta esccuela siguió manteniend m do caracterrísticas pro opias sin perder la influencia europea; esto determin nó en gran parte el gus sto de los compradore c es, tanto ecclesiásticoss como civile es.3 1.1.1 Pin ntores representativo os 1.1.1.1 Andrés A de Concha3 Andrés de Concha a nació en n Sevilla entre e 1554 y 1556 aproximadam mente, tuvvo su ón artística en los talleres sevilla anos. Se ssabe que e en su ciuda ad natal hizzo un formació contrato con el en ncomendero o Gonzalo de las Ca sas para rrealizar un retablo en n una iglesia dominica en n la Ciudad de Oaxaca a, el cual fue concluido o en 1575. 4 Andrés de Con ncha tra abajó ente para llos dominiccos y principalme los agusstinos. trabajos para Ta ambién las re ealizó ciudades de Oaxaca y M México. Entre 1576 y 1587 realizó los retablos de Coixtlahu uaca, n, Tamazula apan y Ach hiutla Yanhuitlán queña. En 1601 en la mixtteca oaxaq fue nombrrado maesttro mayor d de la catedral de e México y murió en 1612. Algunas de sus obras más representa ativas son “La Sag grada Familia con San Juan” y el “Ma artirio de San Lorenzo”, de coleccción ente al accervo particular, pertenecie Andrés de Concha, La Sagrada Familia a con San Juan niño o, 132 x 118 VI, óleo sobre tablaa, México. Colección privada. Fotograffía: Eumelia 2007. LDOA‐IIE del Muse eo Nacio onal de Arte (MUNAL); la tabla de los “C Cinco s” de la Catedral de Mé éxico y la “V Virgen del Rosario” de el exconven nto dominicco de . También destacan la “Anuncia ación” en e el retablo m mayor de C Coixtlahuacca, la o”, la “Adorración de lo os Reyes”, la “Adoracción de los pastores” y “El del Rosario al”. Así com mo otras siete tablas de gran forrmato emplazadas acctualmente en el mayor del te emplo de Santo S Domingo Yanhu itlán en Oa axaca. Simón Perreyns3 n Amberes alrededor de 1535. Llegó L a la Nueva Esp paña en 15 566 como p pintor uito del virre ey Gastón de Peralta y se asoció ó con el pin ntor Francissco de Morrales, espués lo denunció d ante la Inquisición de M México y fu ue sometid do a un pro oceso orio que term minó obligá ándolo a pin ntar el retab blo de “Nue estra Señorra de la Merced” catedral vie eja de Méxic co, dada su u calidad y prestigio co omo pintor de imágenes. 5 ó en la ela aboración de d los reta ablos lesia de San Agustín n entre 156 69 y onde hizo el e retablo mayor. m En 1574 1 con Luis de Arcinie ega el rettablo de la igles sia de Tula y en 1578 1 on un sagrario para la iglesia del erio francis scano en Tlaxcala. En e casó con Francisc ca de Med dina; e María Sa an Martín, quien q a su vez osa de Andrés de Concha. parte realiizó el retab blo mayor de d la ranciscana de Cuerna avaca y mu uere 9 sin conclu uir el retablo mayor de d la de Puebla. Simón Pereyns, La Virgen deel Perdón, 260 x 218 cm, 1568, óleo sobrre tabla, México. Catedral de Méxicco. Fotografía: Félix Leonelli, ca. 1965. Archivo fotográfico Manuel Toussaintt, IIE‐UNAM. aboración de pintura as sobre ta abla La a pintura sobre s tabla a se refiere e a la obra a artística cuyo so oporte es mad dera co ortada e en tablo ones, in ndependien ntemente d de la técnicca emplea ada en la capa pictórica. El soporte se e refiere al tipo de ma adera utiliza ado y o por una o varias tablas un nidas puede estar formado mediante m differentes sistemas de unión. La estructura a que oducción experimental llevado a cabo en artistas y alumnos de la EENAP. Eumelia Hernández, 2008 8. LDOA‐IIE tie ene una pin ntura sobre e tabla es la a siguiente: Panel de madera. m Todavía no se han realizado suficientess análisis para aracterizar las especie es de made era utilizad das en la piintura sobre e tabla del siglo XVI. Los res sultados de e las obras s estudiada as en el LD DOA-IIE, ha an determinado ue se usab ba pino pa ara los tablones y pa ara los travvesaños pino y cedro o, en lgunos caso os.43 nlienzado o enfibrado o. La funció ón del enli enzado ess reforzar la a estructura a del anel y aseg gurar que las tablas mantengan m un nivel ho omogéneo para recib bir los 6 es stratos picttóricos. Parra el enlienz zado se pu uede emple ear textil de e lino o cáñamo. Para P el enffibrado se puede em mplear fibra as vegetales o tejido o conectivo de animales, prrincipalmente el tendón de Aquile es. También n puede ussarse cuero.44 eparación. La L función de esta ca apa es sella ar la superfficie del soporte 3. Base de pre pa ara que no o absorba el e aglutinante de la ca apa pictórica a y al mism mo tiempo ccrear un estrato lis so que no confiera te exturas a la a imagen. S Se compon ne de una ccarga norgánica, como c yeso o carbona ato de calcio o, y del aglutinante, rregularmente se in trrata de una cola anima al.45 olor a partir del 4. Im mprimatura. La función de esta capa es co onferir un ffondo de co cu ual el artistta comienza a el trabajo o de diseño o y colorido o de su obrra. Se compone de e pigmento os y aglutina ante, se usaba regularrmente ace eite.45 5. Capa C pictórica. Es el estrato e que e contiene llos materia ales del collor de una obra artística. Se compone de d cargas, pigmentos o lacas y a aglutinante. 6. Barniz. La fu unción de esta e capa es e conferir un brillo ho omogéneo a las zona as de co olores aplic cados por el e artista. También T si rve para p proteger la superficie d de la obra frente a las condic ciones del medio m ambiiente. nografía bá ásica de ma ateriales pictóricos p 1.2 Mon La mayo oría de los s materiale es del sigllo XVI, salvo contad das excepcciones, era an ya conocido os por las antiguas a civ vilizaciones s orientales y mediterrá áneas. Se conocían lo os de origen mineral, vegetal v y animal. Asimismo, A se fabrica aban muchos pigme entos artificiale es, como littargirio, berrmellón y ve erdigris. Los esta ablecimiento os que surttían de matteriales picctóricos a lo os pintores durante el siglo XVI era an fundame entalmente las tiendas de esp peciería y droguería. Algunos más específic cos como los lienzos y la made era tenían que ser ad dquiridos e en los lencceros, tiendas de d telas o con c los trata antes de madera resp pectivamentte.4 1.2.1 Pig gmentos Los pigm mentos, en general, son sustanc cias reducid das a polvo os que posseen color o o, en su defec cto, pueden n ser blanc cos o negro os. Los pig gmentos mezclados ccon aglutina antes 7 astas que aplicadas en forma de película as finas co omponen, jjunto con otros os, la capa pictórica de una pintu ura. d de una u gran va ariedad de sustanciass; orgánicass e inorgán nicas, mente se derivan s y artificiales. Su clasificación c n es igual de diverssa, sin em mbargo cum mplen mente con la as siguiente es caracterrísticas: er insolubles en el aglutinante a y en el vvehículo co on el que se va a pintar. Aunque este e requisito no n siempre se satisfacce. No debe re eaccionar con c el aglu utinante ni con los d demás pigm mentos u otros gentes atm mosféricos o debe tener una c inética de reacción m muy lenta. Hay lgunos pigm mentos que e no cumplen esta con ndición perro son insustituibles según l procedimiento pictóriico que se use. Poseer un buen poder cubriente y colorante.. El tamaño o de partícu ula del pigm mento etermina ell poder cub briente y collorante del mismo.5 ta tesis la clasificación c n inicial de los pigmen ntos se bassa en su apariencia fíísica, camente, en su color, que son: amarillo, azu ul, blanco, naranja, ne egro, pardo, rojo Pigmentos s amarillos 1 Amarillo de plomo--estaño tipo II10 sten dos tip pos de ama arillo de plo omo-estaño: tipo Exis I y tipo t II, sólo o el tipo II está considerado en este estu udio. El amarillo de p plomo-esta año tipo II está formado o por óxidos de silicio o, plomo y estaño. Aú ún no se co onoce su composición c n exacta; siin embargo o, se piensa a que su fórmula f m olecular aproximada es PbSnO O3 o grafía de Kremer Pigme ente GmbH & Co. KG 10120 Lead Tin n Yellow II Pb(S Sn,Si)O3. E Esta última a en caso de que e en su pigments.com/shopus/PubliishedFiles/10120bleizinnge elb-b.jpg sínte esis se hayya incorpora ado silicio a su estructtura. 8 rillo de plomo-estaño tipo II es muy poco o reactivo a los ácid dos. Los áccidos rados y ba ajo calentam miento prov vocan una lenta desccomposición n del pigmento. bargo, reacc ciona con H2S u otros s sulfuros pa ara formar sulfuro de plomo. Porr otra l amarillo de d plomo-e estaño tipo II no reaccciona en presencia de bases. Este o puede de escomponerse si es ca alentado po or un tiempo o prolongad do a 900 °C C. gmento se sintetiza s mediante una reacción en estado o sólido enttre el silicio o y el de plomo-e estaño tipo I, cuya fórmula moleccular es Pb bSnO4. Se d debe calentar la a una temp peratura entre 800 °C y 950 °C. Este métod do de prepa aración se basa ceta 273 de el manuscritto Boloñés..10 stra de estte pigmento o fue propo orcionada por el LDO OA-IIE y se e adquirió e en la mercial Kre emer Pigme ente GmbH & Co. KG (No. 10120 0). 2 Ocre7, 8, 122 El ocrre está com mpuesto prrincipalmen nte por goe ethita. La go oethita (α-F FeO(OH)) e es un mine eral del sistema cristallino ortorrrómbico y tiene dos polimo orfos: lepido ocrocita (γ-F FeO(OH)) y akaganeitta (β-FeO(O OH)). Puede e conten ner algun nas impurezas ccomo carbonatos, sulfa atos y silica atos. El ocrre no reacc iona con ba ases ni ácid dos diluidoss, sin Ocre grafía por Elsa Arrroyo. LDOA-IIE embargo se dissuelve con ácidos co oncentradoss. Es e en disolve entes orgán nicos, agua a y bases. S Si se somete a calenta amiento ca ambia rojo (ocre ro ojo). Esto se e debe una a reacción d de deshidra atación. preparació ón como pigmento p se recolecta a la tierra natural, se e muele, la ava y para remove er impureza as. Sin emb bargo, se p puede sinte etizar a parttir del sulfato de stra de estte pigmento o fue propo orcionada por el LDO OA-IIE y se e adquirió e en la mercial Kre emer Pigme ente GmbH & Co. KG (No. 40191 1). 9 3 Oropimen nte7, 8, 11 El orop pimente es la versión a amarilla de e los sulfuro os de arsénic co, cuya fórmula química ess As2S3 y se encuen ntra estruccturado en n un sisttema cristtalino monoclínico. Se e extrae de fo orma naturral de depó ósitos mineralles. Se loccaliza comú únmente a asociado co on el rejalgarr (AsS o A As4S4) y con n otros min nerales com mo la duranus sita (As4S)), la alacra anita (α-AssS), la dimorfita Oropimentte afía por Elsa Arro oyo. LDOA-IIE (As4S3) y la uzonitta (As4S5). mente no re eacciona ni n se disuelv ve en ácido os o bases diluidos. S Sin embargo, se e en ácidos concentrrados, en bases mu uy concenttradas y sse descompone nte en agu ua. Al cale entarse en presencia de oxígen no reacciona para fo ormar SO2. Su pu unto de fusión es de 300 3 °C. paración de el oropime ente consis ste únicam mente en la recoleccción, lavad do y o del minerral natural. Puede serr sintetizado o por reaccción del Ass2O3 o As ccon S lentamiento o o media ante la sub blimación d de la mezzcla de pirrita (FeS2) con irita (FeAsS), con es sta última reacción r se e obtiene una mezcla de rejalg gar y nte. Tamb bién puede obtenerse e cuando se burbuje ea H2S a una disolu ución rada de HC Cl y As2O3, pero el prroducto ressulta muy tó óxico debid do al As2O3 que in reaccionar. ste pigmento fue preparada y p proporciona ada por ell LDOA-IIE E. Se stra de es a partir de una piedra a comprada en una cassa de mate eriales en H Holanda. 10 Pigmentos s azules 1 1 Acetato de d cobre8, 10 El acettato de cob bre, también n conocido como verd digris, es un nombre ge enérico que e se le da a la mezclla de los pos sibles acettatos que p puede form mar el cobrre de acuerd do a su esta ado de oxid dación, Cu (I) o Cu (II)). Los acetato os de cobrre pueden estar en fforma básiica o neutra. Los aceta atos básicoss se presen ntan en la T Tabla ntras que lo os acetatoss neutros sse presenta an en 1, mien la Tablla 2. Acetato de co obre fía por Elsa Arro oyo. LDOA-IIE No. órmula quím mica Fó 1 [Cu(CH3COO) C u(OH)2·5H2O 2]2·Cu 2 Cu(CH3COO) C OH)2·5H2O 2·Cu(O 3 Cu(CH H3COO)2·[C Cu(OH)2]2 4 Cu(CH3COO) C OH)2]3·2H2O 2·[Cu(O 5 Cu(CH3COO) C OH)2]4·3H2O 2·[Cu(O Tab bla 1. Aceta atos de cob bre básicos No. N Fó órmula quím mica 6 Cu(CH C O)2 3COO 7 Cu(CH3CO OO) 8 Cu(CH3COO) 2·H2O Tab bla 2. Aceta atos de cob bre neutros eral, en el e pigmento o pueden estar pre esentes tod dos o algu unos de e estos stos. ato de cobre e se descompone bajo calentam miento en C CuO, H2O y CH3COOH H. Se e en ácidos s inorgánic cos diluidos y en ag gua. Las b bases reacccionan con n los s para forma ar hidróxido os de cobre e. 11 erdo a rece etas mediev vales, el ac cetato de ccobre se obtiene sum mergiendo ccierto de tiras de cobre e en un contenedo or de mad dera con ácido acé ético. ormente se sella el co ontenedor y se entierrra. Semana as despuéss el productto se e la tiras de e cobre y el e proceso se repite. T También se e puede prreparar al h hacer nar una dis solución de e CuSO2 con disoluciiones de a acetato de plomo, ba ario o De esta form ma se forma el precipiitado del su ulfato de plo omo, bario o calcio, según caso; mienttras que el acetato de e cobre qu eda disueltto. De man nera generral se reparar cua ando el aire e y los vapo ores de agu ua y ácido a acético enttran en con ntacto re. stra de este e pigmento fue prepara ada y propo orcionada p por el LDOA A-IIE. 1 13 2 Azul añil índigo7, 8, 11, Tom mando co mo base la insolub bilidad de este colorante, el azul añil índigo es utilizado ccomo pigmento, porr lo que parra fines de este trabajo así antes relaccionados co on el serrá tratado. Los colora azu ul añil índiigo se extraen de plantas com mo la Isa atis tinctoria a L. y la Po olygonum ttinctorium L L. En parrticular el azul añil índigo se e extrae d de la Ind digofera tincctoria L. Lo os principalles compue estos Azul añil índigo ografía por Elsa Arroyo. LDOA-IIE E exttraídos com mo glucósiidos de essta planta son: dicano, indo oxilo, leuco oíndigo, fen nilglicina, kkaempferol (Ver índigo, indirubina, ind uesto respo onsable del color es ell índigo. ). El compu 12 O O O H N O NH O N H N H (A) N H O (B) O Glucosido o (C) O OH O N H N H N H HO (F) (E) (D) H N OH O H OH NH COOH HO O (G G) (H) OH Figura 1. 1 Estructurras de (A) is satina, (B) índigo, (C) indirubina, (D) indican no, (E) indo oxilo, (F)leucoííndigo, (G) fenilglicina , (H) kaemp pferol El azul añil a índigo es e insoluble e en agua, bases y áccidos. El áccido nítrico descompo one al índigo (B B) en isatina (A) y en presencia p de d agentes reductoress, el índigo (B) se redu uce a leucoínd digo (F). Es s poco solu uble en etan nol, alcoho ol amílico, a acetona y a acetato de etilo. Es más soluble en anilina, nafftaleno, nitrrobenceno, fenol y anh hídrido ftálicco. Para pre epararlo se e fermentan n las hojas de las pla antas mace eradas en g grandes ba arriles con agua a pH bás sico. Este pH p se obtien ne de la ad dición de orrina. En alg gunos caso os, en vez del proceso de e maceraciión, se pue ede hervir e el agua pa ara acelerar el processo de ón; sin emb bargo se tiene que re emover el p producto co olor rojo qu ue se form ma. Al extracció final de e este pro oceso se obtiene o un n concentrrado lecho oso de co olor blanco o. La fermenta ación romp pe los enla aces gluco osídicos de el indicano por hidrólisis enzim mática formando un indox xilo y glucosa. El indo oxilo reaccio ona con el oxígeno d del aire y occurre una dimerización que forma el e leucoíndig go. Este co ompuesto p propicia el a aspecto lecchoso de la me ezcla. Finalmente el le eucoíndigo se oxida pa ara formar al índigo, q que es inso oluble en agua a. Dado qu ue el produ ucto final es insoluble e no requie ere ser pre ecipitado po or un sustrato, únicamen nte se mu uele para ser utiliza do como pigmento. Es imporrtante mencion nar que pue ede ser sintetizado. La mues stra de estte pigmento o fue propo orcionada por el LDO OA-IIE y se e adquirió e en la casa com mercial Kre emer Pigme ente GmbH & Co. KG (No. 36000 0). 13 7, 8, 10 0 3 Azurita oscura o La azurita oscurra es un pig gmento he echo a partir del mineral azurita. Este min neral tiene como fórrmula cular molec 2C CuCO3·Cu(O OH)2. S Se encue entra estruc cturado en un sistema a cristalino m monoclínico o. Se encue entra de fo orma natura al en depó ósitos mine erales común nmente Azurita os scura fía por Elsa Arroyo. LDOA-IIE a asociado con min nerales ccomo malaq quita (Cu2C CO3(OH)2), cuprita (C Cu2O) y ten norita (CuO)). eraturas ma ayores a 300 °C se descompon d ne en CuO, H2O y CO O2. Únicam mente na con base es bajo cale entamiento o. Es solublle en ácido os débiles, pero desprrende entrar en co ontacto con ácidos fue ertes. aración de la azurita consiste en n la recoleccción, lavad do y tamizado del mineral La prepara ación pued de tener va ariaciones como el la avado con vinagre o una de agua, miel y cola a de pesca ado para q quitar más eficientem mente la cu uprita Es importa ante menc cionar que puede serr sintetizado de difere entes maneras, azurita artifiicial es llam mada Verditter azul y tie ene diferen nte morfolog gía. stra de estte pigmento o fue propo orcionada por el LDO OA-IIE y se e adquirió e en la mercial Zec cchi colori e belle arti (Nombre ( co omercial: Azzzurite Scu ura). 14 4 Esmalte7, 8, 10, 47 El es smalte es un silicato de potasiio en forma de vidrio o de color a azul, cuya ccoloración ccaracterísticca se debe a la adiciión de óxid do de coba alto durantte su proce eso de p preparación n. En esste trabajo o se consiidera con el nombre de esmalte, sólo el que propo orciona collor azul, aunque pue eden produ ucirse vidrio os coloread dos de diistintos ma atices de azul. Existen diversoss tipos de esmalte de e color azul que Esmalte e fía por Elsa Arroyo. LDOA-IIE E varían dependie endo del ccontenido d de cobalto y del tamaño del gran no. Cabe m mencionar q que no tiene e una ición definid da, sin emb bargo, pued de contene er los compuestos men ncionados en la Compu uesto Inte ervalo de prroporción (%) SiO O2 65--72 K2O 16--21 As2O3 0--8 CoO O 2-1 18 Tabla 3. Composició ón aproxim mada del esmalte mo, puede tener dive ersas impu urezas com mo óxidos de bario,, calcio, ssodio, neso y/o alluminio. Igu ualmente, d dependiend do de io, níquel, hierro, cobre, mangan n de manufa actura el es smalte puede variar en su compo osición. Se ha demosttrado ste una variedad de vid drios que contienen ca arbonato de e sodio y ca al. alte es insoluble en ácidos con ncentrados . Sin emb bargo se ha reportad do su posición en n HCl diluid do. Funde a altas temp peraturas, lo cual perrmite disting guirlo cobalto (Co oAl2O4) ya que éste úlltimo no fun nde. 15 preparación n del esmalte se añad de óxido de e cobalto al silicato de potasio fun ndido erte agua fría f sobre la mezcla para frag mentarla e en trozos p pequeños para, rmente, ser finame ente molid dos. La ccobaltita ((CoAsS) y la esm maltita Ni)As2 son los mineralles que se emplearon principalm mente para lla obtenció ón del e cobalto. stra fue prroporcionad da por el LDOA-IIE L y se adquirió en la casa come ercial Pigmente GmbH G & Co o. KG (No. 10010). 5 Lapislázu uli7, 8, 10, 14 Es un na piedra principal ess semiprecciosa el cuyo o compon nente mineral lazzurita [(Na,Ca a)8(AlSiO4) 6(SO4,S,Cl)2)], el cual le proporcciona el color azul cara acterístico. Dado que el lapislázu uli es una piedra, es d decir, una mezcla de e mineraless; no puede Lapislázu ulli fía por Elsa Arrroyo. LDOA-IIIE hablarse e de una a compossición quíímica específica. parte, el la apislázuli pu uede contener minera ales del grupo de los ssilicatos com mo la (Na8(AlSiO O4)6Cl2), diiópsido (Ca aMgSi2O6),, forsterita (Mg2SiO4) y wollasttonita ); además de calcita (CaCO ( p (FeS2 ). 3) y pirita ázuli no re eacciona co on bases, a menos qu osición sea a por un tie empo ue su expo ado. Mientrras que en presencia de ácidos fuertes se descompone rápidam mente la pérdida a del colo or azul), y en caso de que se trate d de H2SO4 hay dimiento de H2S. Sin n embargo,, con ácido os débiles como el á ácido acéticco la posición oc curre lentam mente. u preparac ción como pigmento o, debe se er molido y lavado; obtenién ndose des que va an del colorr azul grisác ceo a azul intenso. Ottro método de prepara ación 16 e en incorp porar el mineral a un na mezcla hecha de cera derre etida, resin nas y posteriorm mente, se envuelve e la a mezcla ccon un pa año y se a amasa con una ón diluida de d lejía para a lavar las partículas d de lazurita, las cualess son separradas o de los min nerales e im mpurezas. stra de este e pigmento o fue preparrada siguie endo el tratado de Cennino Cenn nini y onada por el LDOA-IIE E. Pigmentos s blancos clarar que los pigmen ntos blanco os que se d describen a continuacción tambié én se como carga as en la pin ntura novoh hispana de el siglo XVI. Sin emba argo, las ca argas ncluidas co omo objeto de estudio en esta tessis. 1 Carbonatto de calcio o7, 8, 10 El carbonato de calcio com múnmente se obtiene e del mineral calcita (CaCO3). Existen otras formas polimórfficas, la ara agonita y la valerita. Pigmen nto El carrbonato de calcio se desccompone bajo calentam miento en CaO y CO O2. Se desscompone d de la misma Carbonato de calcio fía por Elsa Arrroyo. LDOA-IIE E manera en pressencia de e ácidos. Es práctica amente inso oluble en ag gua. preparació ón como carga c única amente se recolecta, lava y tam miza el mineral que norm malmente procede p de e la piedra a caliza. E Existen otrras fuentess de to de calciio, entre la as que destacan las b biológicas y otras minerales. En las biológicas como las conchas c y el e coral, se encuentra a el carbona ato de calcio en e aragonita a. Dentro de e las otras fuentes m inerales se e encuentra a el mármol que orma compacta de la a piedra ca aliza. Para su preparración com mo pigmentto se entre 800 °C y 900 °C C para form mar CaO co omo antes se mencio ona, despué és se 17 agua para formar Ca((OH)2 y se deja en co ontacto con n el medio ambiente d de tal ona con el CO2 para fo ormar CaC O3 con disttinta morfología. que reaccio stra fue pro oporcionada a por el LD DOA-IIE, se e adquirió e en la casa comercial C Casa (Nombre co omercial: ca arbonato de e calcio) y e es de orige en mineral. 2 Yeso7, 8 El yeso y es el más común de e los sullfatos enco ontrados en min nerales n naturales. Su comp posición bá ásica es C CaSO4 y n normalmentte se encu uentra dihid dratado. Lo os depósitos de yesso se encu uentran com múnmente asociadoss a yacimie entos de evaporitas, e como la ha alita (NaCl). Normalm mente se encuentra e e estructurado o en un sisstema cristtalino Yeso o fía por Elsa Arroyo. A LDOA A-IIE monoclínico. o efecto del calor sobre el yeso es la evap poración de e agua de hidratación n. Es luble en agua, pero se e solubiliza en la prese encia de áccidos diluido os. aración como carga consiste c en n la recoleccción, lavad do y tamiza ado del mineral procedente e de los yac cimientos antes a menccionados. P Para su pre eparación ccomo o se calienta a deshid dratación y posteriorm mente el Ca aSO4 anhidrro, productto del miento ante erior, se rec cristaliza en agua parra así mole er el producto obtenid do, el rehidrata de ejándolo en n agua dura ante un tiem mpo prolong gado. stra fue prroporcionad da por el LDOA-IIE L y se adquirió en la casa come ercial ría Cosmop polita S.A. de d C.V. (Nombre come ercial: yeso o de dentista a). 18 3 Yeso dihidratado7, 8 Partticularment e este ye eso se tra ata del mineral sele enita (CaS SO4·2H2O)). com múnmente asociado o Que a se encue entra ya acimientos de evap poritas. E Está estruccturado en un sistema cristtalino mono oclínico. El único ú efeccto del calor sobre el yeso e es la evap poración d de agua d de hidratación. Es poco Yeso dihid dratado fía por Elsa Arroyo. A LDOA A-IIE solu uble en agu ua, pero se solubiliza en la prese encia de ácidos á diluid dos. aración com mo carga co onsiste en la recoleccción, lavado o y tamizado de la sele enita. aración com mo pigmentto es igual que la del yyeso (ver 1.2.1.3.2 Ye eso). stra fue prroporcionad da por el LDOA-IIE L y se adquirió en la casa come ercial ría Cosmop polita S.A. de d C.V. (Nombre come ercial: yeso o dihidratado o). Pigmento naranja n 7 8, 11 1 Rejalgar7, ejalgar es un sulfurro de arsé énico de color El re naran nja, cuya fórmula qu uímica es AsS, As4S4 o As2S2 y se enccuentra esttructurado en un sistema crista alino mono oclínico. S Se encuen ntra de fforma naturral en de epósitos m minerales. Se encue entra comú únmente associado con el oropim mente (As2S3) y con otros o mine rales como o la duranusita (As4S S), la Rejalga ar fía por Elsa Arroyo. A LDOA--IIE alacra anita (α-AssS), la dimorfita (As4S3) y la uzzonita (As4S5). 19 gar no reac cciona ni se s disuelve en ácidoss o bases diluidos. Sin embargo o, se e en ácidos concentrrados, en bases mu uy concenttradas y sse descompone nte en agua a. Su punto o de fusión es de 307 °C y sublim ma a 565 °C C. aración del rejalgar consiste c en la recoleccción, lavad do y tamiza ado del mineral Se sintetiza por reacc ción del As s2O3 o As ccon S bajo calentamie ento o med diante mación de la l mezcla de d pirita (F FeS2) con a arsenopirita a (FeAsS), obteniendo o con ma reacció ón una mez zcla de rejalgar y oro opimente. T También pu uede obten nerse do S y As en presencia de carb bono. Tam mbién se pu uede sintettizar calenttando sénico. nte con ars stra de este e pigmento fue prepara ada y propo orcionada p por el LDOA A-IIE. Pigmentos s negros 7, 8, 12 2 1 Carbón molido m El carbón molido o consiste e en cualquie er forma na atural de carrbono elem mental (con excepción del diaman nte) o una mezcla m de esstos. El carbono es prrácticamentte inerte a ácidos y ba ases. ciona a alta a temperattura con e el oxígeno para Reacc formarr CO2 porr combusttión completa y CO O por Carbón mo olido fía por Elsa Arrroyo. LDOA-IIIE combu ustión incom mpleta. pigmento se prepara mediante la carboniización de aceites, m madera y otros es orgánic cos. Los prroductos de e esta rea acción no sson entera amente carrbono al, pueden contener im mpurezas minerales m y orgánicas.. stra de este e pigmento fue prepara ada y propo orcionada p por el LDOA A-IIE. 20 1 2 Negro de e humo7, 8, 12 El ne egro de hum mo consistte en mayo or proporció ón de carbo ono elem mental; impurezas org gánicas ssin q que emba argo, con ntiene apare ecen por su prepa aración. Esstas impurrezas camb bian mucho de acue erdo a la prreparación del pigmen nto, pueden n ser sales s inorgá ánicas, ccompuestoss aromá áticos policíclicos, entrre otros. Negro de humo afía por Elsa Arroyo. A LDOA A-IIE o de humo es práctica amente ins soluble en d disolventess orgánicoss y en agua a. Es al calor, pe ero a muy alta a tempera atura reaccciona con el oxígeno p para formarr CO2 bustión com mpleta y CO O por comb bustión inco ompleta. ara normallmente med diante la ca aptura de llas partícullas suspendidas del h humo ala combustión de hoja as, semillas s o ramas ssecas de viñas. stra de estte pigmento o fue propo orcionada por el LDO OA-IIE y se e adquirió e en la mercial Kre emer Pigme ente GmbH & Co. KG (No. 47010 0). 3 Negro ma arfil de hue esos7, 8, 12 El negro marfil de h huesos perttenece a lo os pigmento os de origen animal. El carbono q que contien ne el pigm mento proviene principalm ente de prroteínas, algunas grassas y otros com mpuestos o orgánicos. Debido a su procede encia contiene hidroxiha apatita (Ca a10(PO4)6(O OH)2) y otros compuestos de calcio. La com mposición aproximad da de egro marfil de huesos h ía por Elsa Arro oyo. LDOA-IIE este pigm mento se esstablece en la Tabla 4. 21 Compuesto/ C /Elemento Intervalo de proporcción (%) C 10-20 Ca3(P PO4)2 60-80 CaS SO4 20 CaC CO3 6 Tabla a 4. Compos sición aproximada dell negro marrfil de huesos gmento es s prácticam mente inerrte a base es, con á ácidos sólo o reaccion na la apatita. El negro marffil de hueso os reaccion na a alta te emperatura con el oxíígeno mar CO2 mediante m un na combusttión comple eta. En casso de que se trate de e una tión incomp pleta se form ma CO. o marfil de huesos se prepara ha aciendo colla (ver 1.2..3.2.1 Cola de conejo) con de animale es. Posterio ormente se carboniza la cola para obtener el pigmentto de zas. stra de estte pigmento o fue propo orcionada por el LDO OA-IIE y se e adquirió e en la mercial Kre emer Pigme ente GmbH & Co. KG (No. 47150 0). Pigmentos s pardos 1 Betún de e Judea7, 8, 12 El betún b en g general se trata de u un conjuntto de mez zclas comp plejas y emu ulsiones de e hidrocarburos. El nombre n de betún es u un término general qu ue se ha utilizado u hisstóricamentte de mane era inespeccífica, ya que q tambié én es cono ocido como asfalto. Puede enco ontrarse co omo un líq quido semisólido o ccomo sólid do en depó ósitos de pe etróleo. Da ado que se trata Betún de Judea afía por Elsa Arroyo. A LDOA A-IIE de una u mezcla a que proviiene del pe etróleo, el b betún puede contene er compuesstos orgánicos que varían 22 en sus propiedades y estructura as; incluso puede con ntener mettales pesad dos y stos hetero ocíclicos. naturaleza a extremadamente co ompleja lass propieda ades del betún de Judea cambiar de ependiendo o de la procedencia. A pesar de e esto se ssabe que, a al ser stos orgán nicos, se disuelven d parcialment p te en diso olventes org gánicos, no se en en disolv ventes polarres y no rea accionan co on ácidos n ni con base es. de Judea se s prepara como pigm mento cuan do al sólido o recolectad do se le somete temperaturas para eliminar la a humedad d y los co ompuestos volátiles, para rmente ser molido. stra fue proporcionada a por el LDO OA-IIE. Es marca Sen nnelier (Clavve: N13355 54). 2 Ocre alem mán oscurro7, 8, 12 Está compuesto o principallmente po or limonita. La limonitta es una m mezcla de minerales ccon la siguiente fórmulla gene eral: FeO(OH)·nH2O; con ntiene mayorritariamente e goethita y proporcciones varia ables de otros o FeO(O OH)), mine erales jarosita com mo la lepidocrocita a (KFe3(SO4)2(OH H)6), (γ- magn netita (Fe3O4) y hem matita (α-F Fe2O3). Pu uede conttener Ocre alemán n oscuro afía por Elsa Arroyo. A LDOA-IIIE impure ezas como silicatos y arcillas. alemán osc curo no reac cciona ni se e disuelve e en ácidos n ni en basess diluidos. N No se n más propiedades. preparació ón como pig gmento se debe reco olectar la tie erra natural, moler, lavvar y stra de estte pigmento o fue propo orcionada por el LDO OA-IIE y se e adquirió e en la mercial Kre emer Pigme ente GmbH & Co. KG (No. 40310 0). 23 3 Ocre osc curo7, 8, 12 El ocre e oscuro no o difiere en n composicción con el ocre alemán n oscuro po or lo que tam mbién está á compuesto o por limonita a. Como yya se men ncionó la liimonita es una mezcla a de minerrales de h hierro. Igualmente puede contene er impureza as como sillicatos y arccillas. El ocre oscuro no reacciona ni se disue elve en ácid dos ni Ocre oscu uro ía por Elsa Arrroyo. LDOA-IIE E es diluidos.. No se reportan más propiedade es. en base preparació ón como pig gmento se debe de re ecolectar la tierra natural, moler, lavar ar. stra de estte pigmento o fue propo orcionada por el LDO OA-IIE y se e adquirió e en la mercial Kre emer Pigme ente GmbH & Co. KG (No. 40241 1). 4 Sombra tostada t de Chipre7, 8, 12 Las som mbras en g general está án compue estas por óxxidos de manganeso m (5-20%)), óxidoss de h hierro predominando la g goethita (4 45-70%) y otros mine erales como siilicatos, dollomita y callcita que so on considerrados impurez zas. Se utiliizan como ssecativos d de barnicess. La sombra tostada a de Chipre e no reaccciona con b bases mbra tostada de d Chipre a por Elsa Arro oyo. LDOA-IIE E ni con ácidos. á Es insoluble en disolve entes orgán nicos, agua y bases. preparació ón como pig gmento únicamente se e debe de recolectar la tierra natural, avar y tamizar, para posteriorme p ente ser so ometida a u un tratamien nto térmico o que 24 ve una mod dificación estructural e en e los óxido os de hierro o presentess. Esto pro oduce ra variación n de su colo or. stra de estte pigmento o fue propo orcionada por el LDO OA-IIE y se e adquirió e en la mercial Kre emer Pigme ente GmbH & Co. KG (No. 40720 0). 5 Tierra de siena tosttada oscurra7, 8, 12 La tierra t de s iena tostad da oscura es conside erada por los artistass como un pigmento intermedio e entre ntiene las sombras y los occres amarrillos. Con goethita (α-Fe eO(OH)), óxido de manganesso y matteria orgán nica, a la cual le e es atribuida a su rra de siena tostada t oscurra afía por Elsa Arroyo. LDOA A-IIE tona alidad. Ad demás, impurezas co omo pu uede silica atos con ntener y alg gunas a aluminatos. La com mposición a aproximada a de este e pigmento o se esta ablece en la a Tabla 5. Compuesto/ C /Elemento Intervalo o de proporrción (%) Goethita G (α--FeO(OH)) 46-60 (70)) MnO O2 0.6-1.5 la 5. Compo osición aproximada de e algunos ccomponente es de la tierra de siena a tostada oscura a a de siena a tostada oscura o no reacciona a con base es ni ácido os diluidoss, sin o se disuelve con ácid dos concen ntrados. Ess insoluble en disolve entes orgán nicos, bases. preparació ón como pigmento p se e debe de recolectarr, lavar y ttamizar la ttierra Posteriorm mente se calcina c parra producirr una reaccción de deshidratación y el color rojiizo oscuro deseado. d stra de estte pigmento o fue propo orcionada por el LDO OA-IIE y se e adquirió e en la mercial Kre emer Pigme ente GmbH & Co. KG (No. 40430 0). 25 Pigmentos s rojos 7 8, 12 1 Almagre7, Está á compuessto principa almente po or hematita a (αFe2O3), el cua al es un m mineral que e se encue entra estru ucturado e en un siste ema cristalino hexag gonal. Tam mbién puede e contenerr diversas im mpurezas ccomo silica atos y arcilllas. elve en ácid dos o El almagre no reacciona ni se disue Almag gre afía por Elsa Arroyo. A LDOA A-IIE base es diluidoss. Sin em mbargo, se disuelve bajo cale entamiento en ácidos cconcentrados. preparació ón como pigmento p se e debe de recolectarr la piedra,, moler, lavvar y También se obtien ne a partir del cale entamiento de los o ocres ama arillos adamente a 300 °C. La L reacción n química q que ocurre es la transsformación en la ra química de la goetthita, adoptando una estructura tipo hema atita debido o a la atación. stra de este e pigmento fue prepara ada y propo orcionada p por el LDOA A-IIE. 7 8, 9 2 Azarcón7, El azarrcón tambié én es conocido como rojo minio y su compos sición princcipal es ell mineral m minio (Pb3O4 o 2PbO·P PbO2). Se rrepresenta de dos ma aneras debido a que el plomo p pressenta los esstados de o oxidación II y IV. Se enc cuentra natturalmente en depóssitos de plomo, comúnm mente aso ociado a g galena (Pb bS) y cerrusita Azarcón n fía por Elsa Arrroyo. LDOA-IIE E (PbCO3). Se enccuentra esttructurado en un sistema cristalin no tetragona al. 26 cón reaccion na con ácid dos para fo ormar norm almente la sal de plom mo con el a anión o, puede ta ambién form marse PbO O2. No reaccciona con bases. A a alta tempera atura ompone en litargirio (P PbO). aración del azarcón básicamente consiste e en el callentamiento o controlad do de (PbO), que e puede encontrarse como c minerral o preparrarse a parttir de la cerrusita ). El azarcó ón puede producirse p a partir de plomo me etálico; form mando com mo un diario de esta e serie de reaccio ones el lita argirio. En general, sse sabe qu ue el de prepara ación de az zarcón a pa artir de litarg girio no es fácil, adem más hay mu uchos diarios co omplejos, la tempe eratura p para realizar este proceso es adamente entre 480 0 °C y 50 00 °C. Ca abe mencio onar que mediante esta ción siemprre quedan impurezas i de litargirio o que ayuda an en la rea alización de e una Otra forma a de preparración cons siste en ca alcinar PbSO4 con Na a2CO3 y Na aNO3, forma igua almente el litargirio, por p lo que se sigue e el mismo p proceso desscrito mente. stra de estte pigmento o fue propo orcionada por el LDO OA-IIE y se e adquirió e en la mercial Kre emer Pigme ente GmbH & Co. KG (No. 42500 0). 7 8, 10 3 Cinabrio7, gmento cin abrio está compuesto o principalm mente El pig por el e mineral cinabrio (α α-HgS). Exxisten otrass dos forma as polimórfficas, el m metacinabrio o (α’-HgS) y el hiperrcinabrio (β -HgS). Este e último no o es estable e, por lo qu ue no se en ncuentra en n la naturaleza. El cinabrio se en ncuentra e estructurado o en un sisstema cristtalino hexagonal. Usu ualmente sse encuentra asociad do a Cinabrrio afía por Elsa Arroyo. A LDOA A-IIE estibinita (Sb2S3), pirita y marcasita (FeS2), yeso SO4), calcitta (CaCO3) y cuarrzo (SiO4). Es (CaS nte mencio onar que en e muchos s casos e el pigmento o contiene impurezas de 27 (ver 1.2.1.6.1 Betún de Judea)) y arcillas.. Estas imp purezas so on la clave para ermellón sin ntético. iarlo del be rio es insoluble y no reacciona con ácidos n ni con base es. Sin emb bargo, con agua NO3 (conc)+H HCl(conc), 1:3 3) reacciona para form mar el HgCl2. En prese encia de ag gua y ar el cinab brio se tra ansforma en e su form ma polimó órfica de ccolor negro o: el abrio. Su te emperatura de sublima ación es de e 580 °C. u preparación como pigmento se s debe re ecolectar e el mineral, moler, lavvar y El cinabrio o artificial es e llamado o bermellón n y se pued de sintetiza ar de difere entes s. stra de este e pigmento fue prepara ada y propo orcionada p por el LDOA A-IIE. Pigmentos s verdes 1 Malaquita a7, 8, 10 La malaquita se comp pone princcipalmente del mine eral del m mismo nombre cuya compossición quím mica es Cu2CO3(OH)2. S Se encue entra estru ucturado e n un sistem ma cristalin no monoclíínico. Generalmente se encuen ntra asocia ada a la azzurita (2Cu uCO3·Cu(O OH)2) y a la cuprita (Cu2O), p por lo cual no es rraro que éste últim mo minera al se Malaqu uita fía por Elsa Arroyo. A LDOA A-IIE cons sidere una impureza d de los pigm mentos hech hos a partiir de malaq quita. alaquita se encuentra finamente pulverizada a, al ser ca alentada len ntamente a 200 de peso de ebido a la pérdida de e agua y a 600 °C sse descompone en C CO2 y (CuO). No reacciona con bases,, pero si se e calienta prrovoca que e el pigmento se 28 ezca. Con ácidos á orgá ánicos form ma CO2, m mientras qu ue con ácid dos inorgán nicos sal de cob bre con el anión del ác cido. preparació ón como pigmento se e debe de recolectar el mineral, moler, lavvar y Es importa ante mencio onar que pu uede sintet izarse de d diferentes m maneras, pe ero la ta artificial es e llamada Verditer ve erde. stra de este e pigmento fue prepara ada y propo orcionada p por el LDOA A-IIE. 7 8, 10, 15 2 Resinato de cobre7, El resinato de cob bre es el no ombre gen nérico que se le da a un na mezcla de pigmen nto y resina a. Este ma aterial resulta de la mezzcla de sa ales orgán nicas de co obre, principa almente de acetatos, y resinas co omo la colo ofonia o la trementina de e Venecia,, las cuales proviene en de conífera as. El ácido o abiético (C19H29COOH) es un no de los com mpuestos p resentes e en las resin nas. El nombre Resinato de cobre c ía por Elsa Arro oyo. LDOA-IIE E resinato o se debe a la presenccia de estass resinas. ato de cobre es solub ble en un gran g númerro de disolventes org gánicos com mo el o y el cloro oformo. Es insoluble en e agua. Se decolora a con ácido os fuertes y con La parte org gánica del pigmento se s descom mpone con ccalor leve, mientras q que a peratura se e descompo onen los co ompuestos de cobre en CuO. preparación n del resina ato de cobrre comúnm mente se em mplea aceta ato de cobre, el calentado o con una a sustancia a que teng ga ácidos orgánicoss, por ejem mplo, na de Venecia, colofo onia, aceite e de linaza a, resina de e pino o ce eras. La me ezcla te es de consistenci c a viscosa y de colo or verde. E El cobre se e coordina a con de oxíge eno, nitróg geno y azufre pressentes en los com mpuestos a antes nados. stra de este e pigmento fue prepara ada y propo orcionada p por el LDOA A-IIE. 29 3 Tierra verde de Boh hemia7, 8, 9 La tierrra verde e principa almente 2+ de p por Bohemia dos esstá compu uesta minerale es celadonita 3+ (K(Mg,F Fe )(Fe ,A Al)Si4O10(OH)2) ((K,Na)((Fe3+,Al,Mg g)2(Si,Al)4O10(OH)2). y glaucconita Am mbos minerale es se encu uentran esttructuradoss en un sistema cristalino monoclín nico. Se lo ocalizan normalmente en erra verde de Bohemia B fía por Elsa Arrroyo. LDOA-IIE E 2+ 2 e a la presencia de Fe grietas dentro d de rrocas volcá ánicas y en n arena de color verde re espectivam mente. Su co olor caracte erístico se debe a pesar de d estar en menor pro oporción que el Fe3+. a verde de Bohemia es parcialm mente solu uble en áciidos y en bases, perro no nan con ello os. Al ser calentada c se s descomp pone adquiriendo una a tonalidad café osiblemente e por la form mación del Fe2O3. preparació ón como pig gmento se debe de re ecolectar la tierra natural, moler, lavar ar. stra de estte pigmento o fue propo orcionada por el LDO OA-IIE y se e adquirió e en la mercial Kre emer Pigme ente GmbH & Co. KG (No. 40810 0). acas7 no laca se aplica a cualquier ma aterial colo orido que se prepara precipitand do un e orgánico o tinte con un sustrato o inorgánicco; que pue ede ser KAl(SO4)2·12H H2O o aunque tam mbién pued de tratarse e de ZnO, S SnO, SnO2 y BaSO4. Actualmen nte la de las lacas se pre eparan a partir p de tiintes sintétticos. A ve eces un m mismo e o tinte puede p producir diferen ntes tonalid dades de laca al ser preparada a con es sustratos s y bajo con ndiciones de d pH difere entes. 30 propiedad des y carac cterísticas físicas las lacas serán tratadass en esta tesis n grupo diiferente. All igual que e los pigm entos, las lacas se clasificaron n por estos son: amarillo y rojo. Lacas ama arillas7, 8 1 Gualda (A Ancorca) Esta lac ca se obtie ene a partirr del colora ante extraíd do de la plan nta llamad da gualda a (Reseda a luteola). El compue esto respon nsable de p proporcionar el color a esta laca es la luteolina a o 2-(3,4-d dihidroxifen nil)-5,7-dihid droxi4-crome enona (ve r Figura 2) que es uno de e los flavonoides más co omunes. Gualda (anco orca) fía por Elsa Arrroyo. LDOA-IIE E OH H OH O HO OH O a luteolina Fig gura 2. Estrructura de la a es poco soluble s en agua, moderadamentte soluble e en etanol y su colorante es uble en bas ses. ara esparciiendo pequ ueños trozo os de la planta seca en n agua hirvviendo con el fin r una infus sión; una vez v extraído el colora ante, mienttras aún esstá caliente e, se el sustrato mineral al agua a del co olorante. Po osteriormente se deja a enfriar a ffin de sustrato pre ecipite junto o con el co olorante; se e retira el e exceso de agua y se deja r. stra fue prroporcionad da por el LDOA-IIE. Es marca a Couleurs Du Quai y se ra bajo el nombre n Rés seda jaune (gaude) (cllave: 21694 49). 31 2 Gualda (Arzica) ( Esta laca proviene de e la misma planta que e la anteriorr, por c ón es prácticamente la a misma. lo que su composició Igualmente el respo onsable de su color es la luteo olina, as de solubiilidad presenta las mismas propiedades química y se prepa ara de manera similar que la laca a anterior. Gualda (arzica a) ía por Elsa Arroy yo. LDOA-IIE stra de estta laca fue proporcion nada por e l LDOA-IIE E y se adqu uirió en la casa al Zecchi co olori e belle e arti (Nomb bre comerccial: Arzica). Lacas rojas s 1 Carmín de d alizarina a7, 8, 11 El co ompuesto rresponsable e del color de esta lacca es la alizarina o 1 1,2-dihidroxxiantracen-9,10-diona (ver Figurra 3). Este e compuessto se encuentra en n las raíce es de esp pecies perrtenecientess a la fa amilia Rubiaceae, Morrinda, Gallium y Olden nlandia. acciona con n bases fue ertes tornán ndose La allizarina rea Carmín de alizarina afía por Elsa Arroyo. A LDOA A-IIE bia su color a amarillo mora ada y con á ácidos camb o, por lo qu ue se ha ussado como indicador d de pH. Su p punto ón es de 289 2 °C – 290 2 °C. Es s poco soluble en ag gua hirvien ndo, bence eno y ruro de carb bono. Es so oluble en ac cetona, etile englicol y e etanol hirvie endo. 32 O OH OH O Fig gura 3.Estru uctura de la a alizarina eparar esta laca se ob btiene la aliz zarina de la as raíces d de especiess pertenecie entes milias ante es mencion nadas. Se disuelve d en n agua hirvviendo con n algún susstrato umbre, se enfría y se s evapora para preccipitar la lacca. La alizzarina se puede ente. De he echo, la aliz zarina fue e el primer ccolorante de e origen ve egetal sintéticame ado. stra de estte pigmento o fue propo orcionada por el LDO OA-IIE y se e adquirió e en la mercial Zec cchi colori e belle arti (Nombre ccomercial: C Carminio di alizarina). Una udiada esta a laca se de etectó que fue preparrada a partiir de alizariina sintética a; de er manera se s integró al a estudio. 2 Laca carm mín7, 8, 9 ca carmín se prepara a partir del colorante La lac carmín n, que se obtiene de e cochinilla as de la fa amilia Cocco oidea. El carmín puede ccontener á ácido carmín nico y ácid do kermésicco (ver Fig gura 4) que e son los res sponsabless del color.. Dependiendo del inssecto del qu ue proveng gan es la proporción n en la qu ue se Laca carm mín fía por Elsa Arrroyo. LDOA-IIIE encue entran estoss compuesttos. 33 HO H O H OH H H OH H H O OH H3C OH O O OH HO OH H HO HO O HO O OH OH HO H3C O (B)) (A A) Figura 4. Estructura as del (A) ácido á carmíínico y (B) á ácido kermé ésico carmín es poco solub ble en agua a y en etan nol. Reacciona, camb biando de ccolor, dos y bases s. preparació ón de estta laca se extrae ell colorante e sumergie endo cochinillas s muertas en e agua caliente. Por tradición se e sabe que e los insecto os hembrass son producen el e colorante. Después se precipita a la laca co on un sustra ato inorgánico. stra de estte pigmento o fue propo orcionada por el LDO OA-IIE y se e adquirió e en la mercial Co olorantes Naturales de e Oaxaca S SPR de RI (Nombre ccomercial: Laca Marca: Tlap panochestli® ®). 7, 8, 11 3 Laca de Rubia R La lac ca de Rubia a se obtiene e del colora ante extraíd do de las raíces y corte ezas de lass plantas p pertenecientes a milia Rubiacceae. Norm malmente sse extrae d de la la fam Rubia a tinctorum m L. Los principale es compue estos presentes en el colorante d de esta lacca son aliza arina, purpurina, pseud dopurpurina y ácido ruberítrico (ver a 5). El ácido ruberítrrico es la fo orma en qu ue se Figura encue entra la alizzarina en la as raíces fre escas de R Rubia. Laca de Rubia R ía por Elsa Arrroyo. LDOA-IIE La alizarina es e el principal responsab ble del colo or en esta la aca. 34 O OH H2C O OH OH O OH O OH OH H2C C O2 H O O (A) OH O OH O O (C) OH HO HO OH H O OH O (B) HO O O OH (D) Figura a 5. Estructu uras de (A) alizarina, (B) ( purpurin na, (C) pseu udopurpurina y (D) áccido ru uberítrico La laca de Rubia es una de e las lacas s más esta ables. Reacciona con n bases fuertes diluidas tornándose e color mora ado. Esta laca se prepa ara extrayen ndo el colo orante con a agua calien nte de las rraíces seca as de las planttas de la fa amilia antes s menciona ada. Si las raíces están frescas el colorantte se extrae con c una hid drólisis ácida. Siguiend do los proccedimientoss tradiciona ales se preccipita la laca con c un sustrato. Las lacas l prepa aradas de Rubia pose een diferen ntes tonalid dades de rojo. La mues stra de estte pigmento o fue propo orcionada por el LDO OA-IIE y se e adquirió e en la casa com mercial Zec cchi colori e belle arti (Nombre ( co omercial: La acca Robbiia). 1.2.3 Ag glutinantes s Los aglu utinantes so on materiales de diferrente origen n y compossición que sirven para a fijar el pigme ento sobre el e soporte en e forma de e una pelíccula fina. Prroporcionan n cohesión a las partícula as del pigmento. 35 utinantes de eben ser trransparente es e incolo oros con el fin de evita ar en lo po osible o de alterac ción en las s caracterís sticas estétiicas del pig gmento. Essto significa a que utinantes no n deben reaccionar r con los p pigmentos ni formar con ellos una ón. utinantes juegan un pa apel muy im mportante e en la creación de obra as pictórica as, ya d la técnica pictórrica utilizad da.6 los responsables de definir nes únicam mente de este e trabajjo, los agllutinantes se clasificcan en ace eites, ntes de orig gen animal y resinas. Aceites6, 7, 38, 39, 40 Los s aceites u utilizados e en esta épo oca son do os: el ace eite de lina aza y el ace eite de nue ez. El aceitte de lina aza se exttrae de lass semillas de lino (L Linus usiitatissimum); mientrass que el ace eite de nue ez se exttrae de las nueces de Castilla (JJuglans regiia L.) Se trata de m mezclas de ácidos gra asos de cadena larg ga (principa almente de 18 carbonos) que pueden serr saturadoss o insatu urados. La proporción de e de linaza y aceite de nu uez fía por Elsa Arroyo. A LDO OA-IIE estta mezcla vvaría mucho de acuerrdo al orige en de la planta p de lla cual es extraído el aceite y a las ones climátticas a las s que está á sometida a. Cabe mencionar q que los acceites contener muy m pequeñas cantida ades de ottras sustancias, como o esteroles,, que n de eliminar en su proceso de purificación n o refinaciión. El aceite de nuezz y el a están prin ncipalmente e compuesttos por los ácidos grasos que se e muestran en la cuyas estru ucturas se observan o en e la Figura a 6. 36 Intervalo de composición c n Interva alo de comp posición en n aceite de linaza (%) en acceite de nue ez (%) Ácido esteárico 2-8 8 1.5-3 Ácido linolleico 12-2 24 57-64 Ácido linolé énico 45-7 71 10-15 Ácido ole eico 10-2 22 13-22 Ácido palm mítico 4-10 5-8 Ácido gra aso Tabla 6. Composic ción aproxim mada de los principale es ácidos grasos de aceite de nu uez y aceite de linaza a HO HO CH3 O (A) O (B) CH H3 HO (C) C 3 CH O HO (D) CH3 O HO CH3 O (E) Figura 6. 6 Estructurras de (A) ácido á esteárico, (B) áccido linoleico o, (C) ácido o linolénico o, (D) ác cido oleico y (E) ácido palmítico La comp posición y las propied dades quím micas de e stos aceite es son muyy similares. Los ácidos grasos g pos seen doble es ligadura as, estas son las re esponsable es de dive ersas reaccion nes que pu ueden afec ctar a los aceites. a La as reaccion nes que su ufren los áccidos grasos son hidrogenación, oxidación de degra adación (q que los de escompone e en compues stos oxigen nados de ba ajo peso molecular) m y la oxidació ón con polim merización (que los trans sforma en polímeros p de d consiste encia sólida a). Esta última reacció ón es la qu ue se busca lo ograr en la realizaciión de obrras pictóriccas. Para ello se pueden emplear 37 as que catalizan la re eacción, las s cuales pu ueden conte ener Pb(II), Co(II) o M Mn(II). ción, se les s llama seca ativos. sustancias, por su acc aración de estos ace eites consis ste en limp piar las sem millas, segú ún sea el ccaso. ormente se muelen para prensarlas (en frío o caliente)) o para exttraer los acceites ventes. Fina almente son n sometidos s a un procceso de refinación. e de linaza a que se us só en este trabajo fue aceite crrudo de la casa come ercial ría Cosmop polita S.A. de d C.V. Fue e preparado o con amarillo de plom mo y se exxpuso urante 3 meses. m Por su parte, el e aceite de e nueces sse preparó con nuece es de peladas y frescas f med diante extra acción en frrío. Aglutinante es de orige en animal de los agluttinantes de origen anim mal están la a cola de cconejo y la yyema de hu uevo. glutinantes se agruparron por su procedenccia por finess espectrosscópicos qu ue se án más ade elante. 6, 7 1 Cola de conejo c Las colas animale es están co onstituidas por sustan ncias proteínic cas princip palmente por coláge eno, quera atina, elastina a, mucina, entre ottras. Tamb bién contienen cantidad des menorres de otrras sustancias de origen orgánico o e inorgán nico. Las co olas presen ntan un asp pecto, una co omposición y unas propiedade es físicas que depende en de su o rigen y del tipo de tra atamiento al que Cola de conejo a por Elsa Arro oyo. LDOA-IIE E hayan sido s sometid das durante e su preparración. de conejo (y las cola as animales s en generral) es blan nca sin ten ner impurezzas y amente librre de agua.. Al ser cale entada con n agua se h hidrata reteniendo entrre un un 18% de e su peso. La L cola hidratada es cconocida co omo gelatin na; este co oloide tiene estab ble entre 10 0 °C y 35 °C. Los co oloides de proteínas sson sensibles a 38 eléctricas, como las s producida as en dis olución de e ácidos y bases. C Cabe nar que las proteínas pueden se er descomp puestas porr enzimas q que usualm mente en de cierto os microorganismos. de conejo se s extrae de d la piel, el e cartílago, los huesoss, los tendo ones del an nimal mezcla de estos. Esto o se logra mediante el calentamiento en agua de e estas el conejo, posteriorme p ente se eva apora el ag ua de la ge elatina form mada, que a al ser rada es llam mada cola. stra de este e aglutinan nte fue prop porcionada por el LDO OA-IIE y se e adquirió en la mercial Cas sa Serra® (Nombre ( co omercial: co ola de cone ejo). 2 Yema de huevo6, 7 un productto natural fformado po or un La yema de huevo es u so compue esto por pro oteínas, grrasas y ace eites. coloide acuos La cual permanece esta abilizada por agentess emulsiona antes com mo la lecitin na. Su com mposición a aproximada a se muestrra en a de Nuncketest. Egg E Yolk la Tabla T 7. ://nuncketest.blogspot.mx/2010//10/egg-yolk.html Porce entaje apro oximado en Porccentaje apro oximado en n yema fresc ca (%) yema secca (%) Agua 51 - Lecitina 9 18 as y aceites s 22 45 s proteínas s 15 31 Sales 1 2 mponente a 7. Porcenttaje aproxim mado de algunos com mponentes d de la yema de huevo d de gallina 39 rse la yem ma de hue evo forma una capa impermeable a cierttas condiciiones ales. Esta capa está á compuestta por grassas, aceite es y proteín nas. Para fines s, la yema de d huevo es e prácticam mente inerte e. preparació ón como aglutinante se e debe sep parar la yem ma de la cla ara de un h huevo na fresco, a continuación, se ro ompe la me embrana q que cubre a la yema y se h más fluida f la me ezcla. Poste eriormente se añaden n unas gota as de gua para hacer e clavo com mo conservador. stra de este e aglutinante se preparó a partir d de un huevo de gallina a fresco. Resinas7 Las res sinas son ssecrecioness de cierto tipo de pla antas, usualmente provie enen de árboles del tipo conífe era y pueden n encontra arse fosilizzadas. Alg gunas de las resinas s utilizadas en el últim mo tercio de el siglo XVI son la alm máciga, co olofonia, ccopal y ssandaraca.. La compos sición quím mica de lass resinas vvaría much ho ya que depende de ssu procede encia y de las condiciiones Almáciga a ía por Elsa Arrroyo. LDOA-IIE E medioa ambientaless en las cuales se desarrolló el árbol de dond de se extra aen. En gen neral, sus ccomponente es se n en ácido os aromáticos y alifá áticos, ceto onas, terpe enos, alcoh holes y acceites es. Cabe mencionar m que q la cantidad de ace eites es en las resinas va aría conside erablementte al aídas, ya que se evap poran o rea accionan co on el del aire. inas en ge eneral son parcialmen nte solubless en cloroformo y éter de petróleo. Son muy p poco s en agua. La tempe eratura a la l cual fun nden Colofonia Foto ografía por Elsa a Arroyo. LDOA A-IIE 40 varía dependien do de la rresina. La colofonia ffunde e entre 180 °C y entre 100 °C y 130 °C, el ccopal funde 340 °C C (este am mplio intervvalo se deb be a la disstinta proced dencia qu ue esta rresina pue ede tener)), la sanda araca funde e entre 135 °C y 145 °°C y la almá áciga funde alrededor d de 95 °C. Copal fía por Elsa Arroyo. LDOA-IIIE as resinass como a aglutinantess no Para utilizar la requie eren de un na preparacción previa a, aunque ssi se ran en esta ado sólido pueden p ser sometidas a calentam miento o dissolución. inas fueron n proporcio onadas porr el LDOA--IIE. araca y colofonia fuerron compra adas a la ca asa al Talas (Nombres comerciale es: Sanda arac Colophony Rosin), R mie entras que la l almáciga a se en la casa comercial Kremer Pig gmente Gm mbH KG (No. 60 0050). El co opal fue ob btenido po r el E en el mercado dell pueblo de e Tlayacap pan, . Sanda araca Fotog grafía por Elsa a Arroyo. LDOA A-IIE 41 2 Marco o teórico16, 17, 18, 19 La espec ctroscopía infrarroja consiste c en el estudio d de la intera acción de la a radiación de la región del infrarrojo o del espec ctro electrom magnético ccon la mate eria. La rad diación infra arroja se encue entra comp prendida en ntre los núm meros de on nda 12800 cm-1 y 50 ccm-1 y se puede dividir en tres regio ones denom minadas in nfrarrojo ce rcano, med dio y lejano o. La incide encia de cada una de ella as sobre la materia tie ene aplicaciones instru umentales e específicas. La región del infrarrrojo cercan no (NIR porr sus siglass en inglés)) se extiend de desde 12800 cm-1 a 4000 cm-1. Las bandas de ab bsorción qu ue se obsservan en esta zona son sobreton nos de las bandas viibracionales s fundame entales que e se produccen entre 3000 cm-1 y 1700 cm-1. El E uso más s importante e de la radiiación infra arroja cerca ana, a difere encia de la esp pectroscopía en el infrrarrojo med dio, es la de eterminació ón cuantitattiva de espe ecies tales co omo agua, proteínas s, grasas e hidrocarrburos de bajo peso o molecula ar en producto os agrícolas s, alimentic cios, entre otros. o La regió ón del infrarrrojo lejano o (FIR por sus s siglas e en inglés) incluye la rregión inferrior a 650 cm m-1. Esta radiación es e especia almente útiil para el estudio d de compue estos inorgánic cos, porque la absorc ción debida a a las vib braciones de tensión y flexión de los enlaces entre átom mos metálicos y ligante es ocurre e en dicha reg gión. Adem más proporcciona informac ción sobre energías reticulares s de cristtales y en nergías de e transición n en semicon nductores. También T en esta regiión se obse erva la abssorción rota acional purra de los gase es, siempre que presen nten mome entos dipola ares permanentes. La regió ón del infrarrrojo medio o (MIR por sus siglas en inglés) abarca la región entrre los números s de onda 4000 4 cm-1 y 650 cm-1. Esta regió ón es la má ás utilizada para el análisis espectro oscópico. Asimismo, A se s subdivide en dos re egiones, la a región de las frecuen ncias n de “huellla digital” (1200 fundame entales de grupo (360 00 cm-1 a 1200 1 cm-1) y la región cm-1 a 650 cm-1). En la re egión de las frecuen ncias fundamentales de grupo o, las ción pueden n ser asign nadas a loss modos vib bracionaless que principalles bandas de absorc correspo onden a grupos funcio onales individuales. T Tanto la pre esencia como la ause encia de las ba andas cara acterísticas de las frecu uencias fun ndamentale es de grupo o son útiles para la caractterización de d los compuestos. La as bandas de absorciión de la re egión de “h huella 42 digital” resultan r de e la combin nación de las interaccciones entre los enla aces sencillos y depende en de la esttructura del esqueleto o completo de una mo olécula dada. Las múlttiples absorcio ones hacen n imposible la interpre etación exa acta de los espectros en esta re egión; pero, en n general, la combin nación de todas las bandas re esultantes crea un patrón caracterrístico y reproducible que da un na gran uttilidad a diicha región n para fine es de identifica ación. 2.1 Fund damentos Para qu ue ocurra absorción a de d radiació ón en el in nfrarrojo, la as molécula as deben ttener pequeña as diferencias de energía e entre sus distintos estados vvibracionale es y rotaciona ales; es de ecir, al vibra ar deben generar g un momento d dipolar. La magnitud de la diferencia de carga a, la masa y la distanc cia entre loss dos centrros de carga determinan el momento dipolar de e una molé écula. Si la frecuencia de e la radiación que inc cide en la m molécula es igual a la a frecuencia de vibración n basal de e las uniones química as, se origiina un cam mbio en la amplitud d de la vibración n molecula ar; esto perrmite que haya h absorrción de la a radiación.. Igualmentte, la rotación de las mo oléculas asiimétricas alrededor a de e sus centros de massa produce e una variación n periódica en el dipolo que pued de interactu uar con la ra adiación. 2.2 Tipo os de vibra aciones mo oleculares Las posiciones rela ativas de lo os átomos en una mo olécula cam mbian como o consecue encia de los diiferentes tip pos de vibra aciones y rotaciones r a alrededor d de sus enlaces. Se pueden clasificar en dos tip pos genera ales de vibrraciones: d de estiramie ento y de d deformación del ángulo (ver ( Figura 7). Las vib braciones de d estiramie ento implican un cambio continu uo en la distan ncia entre dos d átomos s a lo largo del eje de su enlace;; pueden ser de dos ttipos, simétrica a y asimétrrica. Las vib braciones de d deforma ación del án mo su nomb bre lo ngulo, com dice, co onsisten en un cambio en el án ngulo entre e dos enlaces; son d de cuatro ttipos, tijereteo, balanceo, aleteo y to orsión. 43 Vibracio ones de estiramientoo Simétrica Asimétrica Vibraciones d de deformación del áángulo Balanceo en el plano Tije reteo en el plano + + + ‐ ‐ Aletteo fuera del plano Torsióón fuera del plano Figura F 7. Representac R ción gráfica de los tipo os de vibracciones mole eculares 2.3 Trata amiento cllásico de la a vibración n de una m molécula diiatómica Las cara acterísticas s de una vibración v de d estiramiiento entre e dos átom mos se pueden aproxima ar a las de un modelo o mecánico o que constta de dos m masas unidas mediantte un resorte. La perturbación de una de esta as masas a lo largo d del eje del rresorte pro oduce una vibración deno ominada mo ovimiento armónico a siimple. La frrecuencia d de oscilació ón de este mod delo está re epresentada por la Ec cuación 1. Ecuación E 1. Frecuencia a natural En esta ecuación νm es la fre ecuencia na atural del o oscilador me ecánico, k es la constante a masa. de fuerza del resortte y m es la La Ecua ación 1 se puede mo odificar parra describir el compo ortamiento de un sistema constituido por dos s masas (m1 y m2) unid das por un resorte. En n este caso o se sustitu uye la 44 masa m por la mas sa reducida a μ (expresa ada en la E Ecuación 2)) para desccribir un sistema ar. molecula Ecuación 2. Masa reducida La versión sustituid da de la Ec cuación 1 se s expresa en la Ecuación 3. Essta ecuació ón se encia de la vibración m molecular e en donde k se convierrte en emplea para calcular la frecue ante de fue erza del en nlace químico, mientra as que m1 y m2 se co onvierten en las la consta masas de d los átomos involucrrados en la unión. Ecuación n 3. Frecuen ncia de vibrración mole ecular 2.4 Trata amiento cu uántico de e las vibrac ciones Es posible emplear el conc cepto del oscilador armónico simple pa ara deducirr las ecuacion nes de onda de la me ecánica cuá ántica. Las ssoluciones de estas e ecuaciones para las energ gías potenc ciales están n expresadas en la Eccuación 4. Ecuación E 4. Energía p potencial En esta ecuación h es la cons stante de Planck P yνe es el númerro cuántico vibraciona al que sólo pue ede tomar valores v ente eros positiv vos. Por lo ttanto, la me ecánica cuá ántica estab blece que los osciladore es sólo pu ueden pres sentar dete erminadas energías d discretas. C Cabe nar que el té érmino mencion aparece ta anto en las ecuacioness clásicas ccomo en las ec cuaciones cuánticas. c Si varía un dipolo por la acción de la absorción de radiacción, es po osible que haya ones entre dos niveles s cuánticos s vibraciona ales. La differencia de e energía Δ ΔE (la transicio energía de la radiación infra arroja) entre estos d dos estado os cuántico os vibracion nales 45 (basal y primer esttado excitado) es idén ntica a la frrecuencia d de vibración del enlacce νm a en el mod delo clásico o; tal como lo expresa la Ecuació ón 5. originada Ecu uación 5. Energía de la a radiación n 2.5 Técn nicas y equ uipos Existen diferentes formas de e medir la a absorción n de la ra adiación inffrarroja en una muestra. Todas miden de forma indirectta los fenóm menos prod ducidos po or absorción n. En general, se puede decir d que existen e dos técnicas, la a transmitancia y la re eflectancia. La espe ectroscopía a por trans smitancia es e la técn ica básica para la m medición d de la absorció ón de una muestra. m Se e basa en el e fenómeno o de la tran nsmisión de e la radiació ón no absorbid da; comparrando esta radiación con la apliicada origin nalmente a la muestrra es que se obtiene un valor de absorción. a Existen differentes mé étodos de preparació ón de muestra para esta técnica t y de ependen de el estado fíísico de la m muestra a a analizar. ectroscopía por reflec ctancia se emplea cu uando las muestras sson difícile es de La espe manipula ar, ya que e no neces sita de mu ucha prepa aración de muestra. Se basa e en el fenómen no de la refflexión de la radiación n infrarroja, que consisste en el he echo de qu ue un haz de radiación r pa asa de un medio más s denso a u uno menos denso. En ntre los méttodos de reflec ctancia destaca la refle exión total atenuada. a La técnica de reflectancia tota al atenuada a (ATR porr sus siglass en inglés) consiste en la propaga ación de la radiación infrarroja a través de e un medio o ópticame ente denso o que llega a una u interfas se con un medio m de menor m índicce de refraccción. La ra adiación lle ega a un ángulo de incide encia mayo or que el ángulo crítico o, así que n no escapa d del medio denso e es interna amente refle ejada en su u totalidad ((ver Figura 8). sino que 46 ‐ ‐ ‐ Atenuación del haz de infrarrojo M Muestra Material de altto índice de refraccción Haz iinfrarrojo Haacia el detector Onda evanescentte Onda evanesscente Figura 8. Esquem ma del princ cipio del fun ncionamien to de un esspectrofotómetro de A ATR Se ha demostrado d o que durante el proc ceso de re eflexión el h haz se com mporta com mo si penetrarra una cierrta distancia a en el me edio menoss denso pa ara despué és reflejarse e. La profundidad de pe enetración depende d de d la longittud de ond da de la ra adiación, de e los índices de d refracció ón de la mu uestra y del material d de alto índicce de refracción, así ccomo del ángu ulo que form ma el haz in ncidente co on la interfa ase. A esta radiación p penetrante se le denomin na onda eva anescente. Los esp pectros ob btenidos po or ATR so on similare es a los espectros obtenidoss por transmita ancia, ya que se observan o las misma s bandas de absorrción pero con intensida ades relativ vas distinta as. Esto se e debe a que la rad diación sólo o penetra unos pocos micrómetros m s en la mues stra. Los equipos de IR R se clasific can en disp persivos y ccon transfo ormada de Fourier (FTIR). Los equ uipos IR dis spersivos fueron f los primeros q que se emplearon y sse basan e en la irradiació ón secuenc cial de la muestra m con n radiacion nes IR de d diferentes frrecuencias. Los equipos FTIR obtienen respu uestas a partir p de la a interacció ón de la ra adiación co on la M (vver Figura 10). Estas respuestass son muestra a través del interferómetro de Michelson llamadas s interferog grama. El interferogra i ama contie ne informa ación sobre e toda la re egión del infrarrojo analiz zada a la qu ue el detec ctor genera respuesta.. La operacción matem mática a como transformada de Fourierr convierte el interfero ograma en un espectrro de conocida infrarrojo o. En gene eral, los eq quipos FTIR R presenta an una rela ación seña al/ruido que e supera e en un orden de e magnitud d a los disp persivos. Los equiposs FTIR se ccaracteriza an por sus altas resolucio ones, por la a elevada exactitud, e la rapidez y por la buena reprod ducibilidad en la determin nación de las frecuencias. Otra ventaja qu ue cabe destacar es q que su dettector 47 recibe una radiació ón de mayo or potencia que la de lo os instrume entos dispe ersivos, ade emás a de la radiación pará ásita. Por e estas de que los interferrómetros no tienen el problema razones, en la actualidad,, se emp plean princcipalmente los equipos FTIR R. El amiento gen neral de un espectrofo otómetro FT TIR se mue estra en la F Figura 9. funciona Fuen nte Interferómetro Muestra Detector Computad dora (procesador y registrador) Fig gura 9. Esquema del fu uncionamie ento genera al de un esp pectrofotóm metro FTIR La fuentte debe gen nerar un ha az de radia ación con ssuficiente po otencia. Alg gunos ejem mplos de fuentes incluyen n el emisor de Nernst, el filamentto incandesscente, el arco de merrcurio y el rayo o láser. El interfe erómetro (v ver Figura 10) consis ste en un e espejo plan no fijo, otro o móvil y e en un separador de hace es. La radiación proc cedente de e la fuente e se hace incidir sob bre el separador de haces s, formando o el ángulo de 45°. EEspejo Espejjo Separadoor de haces Fuente M Muestra Detector ‐ ‐ ‐ Atenuacción del haz de infrarrrojo Figura 10. Esquema E de el interferóm metro de Michelson. ctor tiene co omo funció ón convertirr la radiació ón en una señal elécttrica que pueda El detec interprettarse posteriormente. La computa adora tiene e dos funcio ones, proce esar las señ ñales eléctrica as producidas por el detector d y registrarlas r de manera a digital. Ell procesado or de señal pu uede utilizarrse para lle evar a cabo operacione es matemá áticas en la señal. 48 2.6 Teorría del espectro de in nfrarrojo El espec ctro de infra arrojo es la representa ación gráfic a de las intteraccioness de la radia ación infrarroja a con la mu uestra. Cad da banda re epresenta la absorción de la rad diación por cada unión qu uímica (grup po funciona al) al subir un u nivel cuántico vibra acional. Co onsiderando o que una unió ón química puede tener diferente es modos d de vibración n, en ocasiiones, pode emos tener va arias frecue encias de absorción para un m mismo grup po funciona al. Tomand do en cuenta que q la enerrgía absorb bida por differentes un niones quím micas puede e ser la miisma, habrá ba andas que represente en la energíía absorbid a por más de una unión química a. La intensida ad de cada a banda de epende de la l facilidad con la que e la unión química ge enere un dipollo al vibrarr y de las interaccion nes que esstas pueda an tener co on otros grrupos funciona ales, ademá ás de la con ncentración n de la mue estra. La aplicación más habitual del d espectro o de infrarrrojo consisste en la id dentificació ón de determin nados grup pos funcionales para los l que se observan bandas ca aracterística as en regiones s particularres del espectro. Para estos ffines es ne ecesario uttilizar mue estras puras, de d tal mane era que el espectro de infrarrojo o representte su patrón de absorrción. Cuando se tienen mezclas el e espectro de infrarro ojo represe entará las absorcione es de todos los grupos fu uncionales presentes en los com mponentes de la mezzcla. Igualm mente enta un pattrón de abs sorción carracterístico de la mezzcla sólo si se mantiene la se prese proporción de sus component c es. spectro de infrarrojo i el eje de las s abscisas rrepresenta el número o de onda (cm-1) En el es de la rad diación, mie entras que en el eje de d las orden nadas se m muestra el p porcentaje de la intensida ad de la tra ansmitancia a o absorbancia. 49 3 Objetivo dos de las m muestras se eleccionada as; con el ffin de Estudiarr y analizar los espectrros obtenid apoyar al a diagnósttico de patrimonio cultural, estableciendo a así una relación entre los profesionales de la química y los del arte e. dología 4 Metod Para el análisis po or espectro oscopía infrarroja de los pigmen ntos, lacass y aglutina antes dos en la pintura novohispana n a del siglo o XVI se aplicaron dos méto odos: emplead reflectan ncia total attenuada y transmitanc t cia. Todos llos espectrros fueron o obtenidos p por el método de transm mitancia, con c excep pción de amarillo d de plomo-e estaño tipo II, oropimente, rejalga ar, cinabrio, carmín de e alizarina, laca de R Rubia, laca carmín, cola de conejo y yema de huevo. h 4.1 Equipo Al traba ajar por AT TR se utilizó un esp pectrofotóm metro infrarrojo marca a PerkinElm mer® modelo Spectrum 400, pertteneciente a la Unidad de S Servicios d de Apoyo a la Investiga ación (USA AI) en la Fa acultad de Química de e la Univerrsidad Nacional Autón noma de Méxic co. ermo Para trabajar por trransmitancia se utilizó ó un especttrofotómetrro infrarrojo o marca The Electron Corporatio on® modelo o Nicolet Nexus 670, p pertenecien nte al Grup po de Materriales entro de Ciencias C A Aplicadas y Desarrolllo Tecnoló ógico y Nanottecnología en el Ce (CCADE ET) de la Un niversidad Nacional N Autónoma de e México. 4.2 Prep paración de e muestras s Las mue estras analizadas por ATR A no req quirieron prreparación previa, máss que molie enda. El métod do de trans smitancia re equirió de la a preparación de las m muestras. D De acuerdo o a su naturaleza física se e prepararo on por tres s métodos distintos: lo os sólidos por pastilla a, los líquidos por pelícu ula y el re esinato de cobre (po or su alta viscosidad) por depó ósito. Independientementte del méto odo de prep paración se e empleó b bromuro de e potasio (g grado 50 espectro oscópico) como c venta ana de sop porte y refe erencia o b blanco, el cual se an nalizó antes de e registrar cada c muesttra. Antes de e comenzar con el es studio de las muestrass problema por el méttodo de passtilla, se deterrminó la co oncentració ón óptima de muestrra en pastilla. Para e ello se hiccieron pruebas con pastillas de 0.10 0000 g aproximadame ente de peso total. La a concentra ación de la mu uestra se ca alcula con la Ecuación n 6. Ecua ación 6. Cá álculo de co oncentración Las conc centracione es ensayad das fueron: 1, 0.5 y 0..25 %m/m. Al observa ar los difere entes espectro os de un mismo material a dicha as concentrraciones se e concluyó que el espectro de mejor calidad se e obtuvo a una conce entración de e 0.25 %m//m, por lo q que se con ntinuó con esa concentrac ción. Así el procedimien p nto para prreparar una a pastilla cconsistió en n pesar ap proximadam mente 0.09975 g de KBr, y 0.00025 5 g de mue estra proble ema, procurando que la suma de los pesos fu uera de 0.10000 g aproximadam mente. Con la ayuda d de un morte ero de ágata se molieron n dichas sustancias s para form mar una m mezcla hom mogénea. Finalmente e, se comprim mió la mezcla en una prensa p hidrá áulica a 300 00 lb/in2. Para el método de d película,, se prepa aró una pa astilla de K KBr, con la a ayuda de un gendarm me se aplicó ó una delga ada capa del d material a analizarr sobre la p pastilla y se dejó secar un nos minutos s. Para el método m de depósito, se s preparó una pastilla a de KBr. P Por otro lad do, se disolvvió el material a analizar con etanoll (R.A.). Po osteriormen nte, con la a ayuda de u un gendarm me se aplicó un na delgada capa de la a disolución n sobre la pastilla y se dejó secarr unos minu utos. 4.3 Obte ención de espectros e Los esp pectros se obtuvieron con difere entes caraccterísticas dependiendo del método. Estas ca aracterística as se enlistan en la Ta abla 8. 51 Analito Caracterís stica Blanco Número de d barridos s Resolució ón Intervalo de s análisis Muestra Número de d Método o ATR Transmitancia N/A 32 N/A 4 cm-1 N/A M MIR (~4000 a 400 cm-1) 20 100 Resolució ón 4 cm-1 4 cm-1 Intervalo de MIR (~4000 a 400 M MIR (~4000 a 400 análisis s cm-1) cm-1) barridos s Ta abla 8. Carracterísticas s de los esp pectros de infrarrojo 4.4 Análisis s de la obte ención de espectros e se e procedió a su análissis. Se tuvo o que consid derar Después la natura aleza de la as muestras; mezclas s muchas vveces heterogéneas q que no siempre guardan la misma proporción entre sus component c tes. Tambié én, al encontrar materriales inorgánic cos como los pigmenttos, se tuvo o que toma ar en cuenta a que la región de análisis ocupada a no era la a adecuada a para des scribirlos. E Esto se de ebe a que las banda as de absorció ón represen ntativas de la mayoría a de los pig gmentos ino orgánicos n no aparece en en la región n del infrarrojo medio o. Por otra a parte, hu ubo que analizar los espectross con cautela; pues al tra atarse de materiales arrtísticos, no o se tenía la a certeza de su pureza a. Para designar los números n de e onda de absorción de cada ba anda se utilizó el softtware espués se e consultaron las re eferencias sobre prrevios estu udios OriginPrro 8®. De espectro oscópicos al infrarro ojo del pigmento, p laca o a aglutinante en cuesstión. Posterio ormente se comparó la a informaciión sobre la asignació ón de band das del ma aterial para con nstruir el an nálisis. 52 En caso o de que no o se encon ntraran refe erencias, ún nicamente se analizaban las ba andas correspo ondientes a grupos fun ncionales o iones con nocidos y se e construyó ó el análisiss con esa inforrmación. Para su mejor ente endimiento se agrupó ó esa inform mación en las clasificcaciones qu ue se cción de res sultados. muestran en la sec ebas de so olubilidad 4.5 Prue Además s se realiza aron prueba as de solub bilidad úniccamente co on las laca as con el fiin de intentar identificar mejor su co omposición n. Se pesó aproximad damente 0.0 0010 g de cada laca porr duplicado y se trató de disolver en tubos de ensayo o una muesstra en 1 m mL de hexano y la otra en e 1 mL de d etanol. Posteriorme P ente de ca ada tubo sse filtró la parte aparente emente inso oluble, se evaporó e el disolvente filtrado y se e analizaro on ambas partes en el espectrofotóm metro marc ca PerkinElm mer® mode elo Spectru um 400, pe erteneciente e a la USAI. 5 Resulttados 5.1 Espe ectroscopíía Los espe ectros de pigmentos, p lacas y aglutinantes rregistradoss se agrupa aron de acu uerdo a su res spuesta espectroscóp pica y se es studiaron d de acuerdo o a su perffil de absorrción. Con el análisis a de los espectro os y su respectiva agrrupación se e desarrolló ó el concepto de perfil de e absorció ón. El perfil de ab bsorción s e refiere al conjun nto de ba andas represen ntativas de un materia al que se en ncuentran p presentes e en su especctro de infra arrojo independ dientementte de la pro ocedencia o impurezass de este. La clas sificación inicial co onsistió en e dividir los ma ateriales e estudiados en espectro oscópicame ente activo os y sin re espuesta e espectroscó ópica. Possteriormente e los espectro os espectro oscópicame ente activos s se dividierron en los g grupos que e se presentan a continua ación. 53 5.1.1 Sin n respuestta espectro oscópica (A) (B) (C) Figura 11. Espectros sin resp puesta espe ectroscópicca: (A) carb bón molido (ver 1.2.1.5 5.1), e (ver 1.2.1 1.1.3), (C) rrejalgar (verr 1.2.1.4.1) (B) oropimente e absorción:: Perfil de • En los espe ectros no se e observa ninguna ba anda en la región enttre 4000 cm m-1 y 40 00 cm-1. Es sto se debe e a que se trata de m materiales ccompuestoss por sustan ncias que no generan camb bios fuertes s en el mo omento dip polar de su us enlaces o al menos m no ob bservables en esta reg gión del esp pectro elecctromagnético al infrarrojo. 54 5.1.2 Es spectroscó ópicamente e activos 5.1.2.1 Sulfatos S (A) ~670 cm‐1 ~11620 cm‐1 ~610 cm‐1 3550 cm‐1 3400 cm‐1 ~1120 cm‐‐1 (B) ~610 cm‐1 ~670 cm‐1 ~~1620 cm‐1 3550 cm‐1 3400 cm‐1 ~1120 cm ‐1 Figura 12. Espectrros del grup po “sulfatos s”: (A) yeso o (ver 1.2.1..3.2), (B) ye eso dihidrattado (ver 1.2.1.3.3)) 55 Perfil de e absorción:: • Dos D bandas de alta inte ensidad entre 3550 cm m-1 y 3400 cm-1 que p puede asign narse a las vibracio ones de es stiramiento del enlace O-H del ag gua de cristtalización d de los co ompuestos. • Una U banda de d mediana a intensidad d cerca de 1620 cm-1 que puede asignarse a las viibraciones de d estiramiento asimé étrico del en nlace O-H d del agua. • Una U banda muy intensa cerca de 1120 cm-1 que e puede asignarse a las viibraciones de d estiramiento asimé étrico del io n sulfato. • Dos D bandas s alrededorr de 670 cm c -1 y 610 0 cm-1 que e pueden a asignarse a las viibraciones de d torsión del d ion sulfa ato. 56 cm‐11) ~876 cm‐1 1429 cm‐1 1492 cm‐1 ~710 cm‐1 5.1.2.2 Carbonato C Figu ura 13. Esp pectro de ca arbonato de e calcio (ve er 1.2.1.3.1)) Perfil de e absorción:: • Dos D bandas s muy inten nsas; una dentro d del intervalo de 1492 cm m-1 a 1429 cm-1, ottra alrededor de 876 cm-1 y una a de poca in ntensidad a alrededor d de 710 cm--1; las trres pueden asignarse a las vibra aciones de estiramientto y torsión n caracteríssticas de el carbonatto de calcio o en forma de d calcita. 57 5.1.2.3 Silicatos S (A) ~4460 cm‐1 1100 cm‐1 900 cm‐1 (B) ~4460 cm‐1 1100 cm‐1 900 cm‐1 (C) ~4460 cm‐1 1100 cm‐1 900 cm‐1 Figura 14. Especttros del grupo “silicatos”: (A) cina abrio (ver 1..2.1.7.3), (B B) esmalte ((ver 1.2.1.2.4), (C) la apislázuli (vver 1.2.1.2.5 5) 58 Perfil de e absorción:: • Una U banda muy m intensa dentro de el intervalo de 1100 ccm-1 a 900 ccm-1 que puede as signarse a las vibracio ones de esttiramiento a asimétrico d del enlace S Si-O-Si. • Una U banda alrededor de 460 cm m-1 que puede asigna arse a las vibracione es de to orsión del enlace e Si-O--Si. 59 1410 cm ~1410 cm‐11 460 cm‐1 430 cm ‐1 5.1.2.4 Óxido Ó de estaño e Figura 15. Espectro de amarillo o de plomo--estaño tipo o II (ver 1.2.1.1.1) Perfil de e absorción:: • Una U banda de d mediana a intensidad d cerca de 1410 cm-1 q que puede asignarse a las viibraciones del d enlace Sn-O. • Dos D bandas de poca in ntensidad ce erca de 460 0 cm-1 y 43 30 cm-1 que e se reporta an en la a literatura como c carac cterísticas de d este pig mento sin d determinar a qué vibra ación se e adjudican n. 60 530 cm‐1 450 cm‐1 5.1.2.5 Óxido Ó de plomo p Figura 16 6. Espectro o de azarcó ón (ver 1.2.1 1.7.2) Perfil de e absorción:: • Dos D bandas s de mediana intensid dad cerca d de 530 cm-1 y 450 cm m-1 que pueden as signarse a las vibracio ones del en nlace Pb-O en un óxido o de plomo o. 61 ~1602 cm‐1 ~1443 cm‐1 5.1.2.6 Carboxilato C o Fig gura 17. Es spectro de acetato a de cobre (ver 1.2.1.2.1) Perfil de e absorción:: • Dos D bandas muy intens sas cerca de d 1602 cm m-1 y 1443 ccm-1 que pu ueden asign narse a las vibrac ciones de estiramien nto simétricco y asimé étrico del ion carboxxilato re espectivamente. Nota: Es de hac cer notar que, a pesa ar del nomb bre, este pig gmento no presenta e el ión ato. aceta 62 5.1.2.7 Hidrocarbu H uros con enlaces sen ncillos (A) 2950 cm‐1 2840 cm‐1 (B) 2950 cm‐1 2840 cm‐1 Figura 18. Espectros del grrupo “hidroc carburos co on enlaces sencillos”: (A) betún d de Jud dea (ver 1.2 2.1.6.1), (B B) negro de humo (ver 1.2.1.5.2) Perfil de e absorción:: • Un U grupo de e bandas de d mediana a intensida ad entre 29 950 cm-1 y 2840 cm-11 que pueden asignarse a las s vibracione es de estira amiento del enlace C-H H de alcano os. 63 5.1.2.8 Óxidos Ó de hierro con n silicatos (A) 1100 cm‐1 900 cm‐1 ~460cm‐1 ~5455cm‐1 (B) ~460cm‐1 1100 cm‐1 900 cm‐1 ~5455cm‐1 (C) ~545cm‐11 ~4460cm‐1 1100 cm‐1 900 cm‐1 Figu ura 19. Esp pectros del grupo g “óxid dos de hierrro con silica atos”: (A) almagre (verr 1.2.1.7.1), 1 (B) ( ocre (ve er 1.2.1.1.2), (C) ocre alemán osccuro (ver 1.2.1.6.2) 64 Perfil de e absorción:: • Una U banda de d mediana a intensida ad dentro d el intervalo o de 1100 ccm-1 a 900 cm-1 que puede asignarse a a las vibrac ciones de e estiramiento o asimétrico o del enlacce SiO-Si. O • Dos D bandas s de mediana intensid dad cerca d de 545 cm-1 y 460 cm m-1 que pueden as signarse a las vibracio ones de esttiramiento d del enlace F Fe-O. 65 ~1029 cm‐1 ~540 cm‐1 ~470 cm‐1 5.1.2.9 Óxidos Ó de hierro con n óxidos de e mangane eso Figura 20. Especttro de somb bra tostada de Chipre (ver 1.2.1.6 6.4) Perfil de e absorción:: • Una U banda muy intens sa cerca de 1029 cm m-1 que pue ede asigna arse a la banda ca aracterística de vibrac ción del dióx xido de ma anganeso. • Una U banda alrededor de 540 cm-1 y otra cerca de 470 cm-1, estas pueden as signarse a las vibracio ones de esttiramiento d del enlace F Fe-O. 66 5.1.2.10 Carbonato os con óxidos de cobre (A) ~3415 cm ‐1 1500 cm‐1 1410 cm‐11 580 cm‐1 450 cm‐1 (B) ~3415 cm ‐1 1500 cm‐1 1410 cm‐11 580 cm‐1 450 cm ‐1 Figura a 21. Espec ctros del gru upo “carbon natos con ó óxidos de ccobre”: (A) a azurita oscu ura (ver 1.2 2.1.2.3), (B)) malaquita (ver 1.2.1.8.1) 67 Perfil de e absorción:: • Una U banda cerca de e 3415 cm m-1 que pu uede asign narse a la a vibración n de es stiramiento o del enlace e O-H de hid droxilo. • Dos D bandas de median na intensida ad dentro d el intervalo o de 1500 ccm-1 a 1410 cm-1 que pueden asignarse a las vibrac ciones de e estiramiento o del ión ca arbonato. • Bandas dentro del intervalo de 58 80 cm-1 a 4 450 cm-1 qu ue pueden asignarse a las viibraciones de d estiramiento del en nlace Cu-O. 68 ~565 cm‐1 ~3400 cm‐1 ~1415 cm‐1 ~1090 cm ‐1 ~1035 cm ‐1 ~870 cm‐1 ~605 cm ‐1 5.1.2.11 Carbonato os con fos sfatos Figura a 22. Espec ctro de neg gro marfil de e huesos (vver 1.2.1.5.3) 69 Perfil de e absorción:: • Una U banda ancha a y de poca inten nsidad cercca de 3400 cm-1 que p puede asign narse a las vibracio ones de estiramiento del d enlace O-H de hid droxilo. • Bandas de poca p intens sidad cerca de 1415 cm m-1 y 870 ccm-1 que pu ueden asign narse a las vibracio ones características del d ion carbo onato. • Dos D bandas s muy inten nsas alrede edor de 10 090 cm-1 y 1035 cm-1, una de poca in ntensidad alrededor a de e 605 cm-1 y una de m mediana inttensidad allrededor de e 565 cm m-1, estas pueden as signarse a las vibracio ones de esstiramiento o caracteríssticas de el ion fosfato. 70 ~1000 cm ‐1 ~3500 cm‐1 ~1083 cm‐1 ~460 cm‐1 ~660 cm‐1 5.1.2.12 Silicatos con c alumin nosilicatos s Figura a 23. Espec ctro de tierrra verde de Bohemia ((ver 1.2.1.8.3) 71 Perfil de e absorción:: • Una U banda ancha de e poca inte ensidad allrededor de 3500 cm m-1 que puede as signarse a las vibracio ones de esttiramiento d del enlace O O-H de hidroxilo. • Una U banda de d mediana a intensidad d cerca de 1083 cm-1 que puede e asignarse e a la viibración de estiramien nto del enlace Si-O-Si. • Una U banda muy inten nsa alreded dor de 100 00 cm-1 y dos banda as de med diana in ntensidad cerca de 660 cm-1 y 46 60 cm-1 que e pueden a asignarse a las vibraciiones ca aracterísticas del enla ace Si-O-Al.. 72 5.1.2.13 Hidrocarb buros con enlaces e se encillos y g grupo carb bonilo (A) ~1460 cm‐1 ~138 0 cm‐1 17000 cm‐1 1690 cm‐1 2940 cm‐1 2860 cm ‐1 (B) ~1460 cm‐1 ~13800 cm ‐1 2940 cm‐1 2860 cm‐1 17000 cm‐1 1690 cm‐1 Figura 24. 2 Espectrros del grup po “hidrocarrburos con enlaces se encillos y grrupo carbon nilo”: (A A) almáciga a (ver 1.2.3 3.3), (B) collofonia (verr 1.2.3.3) 73 Perfil de e absorción:: • Un U grupo de e bandas de d mediana a intensida ad entre 29 940 cm-1 y 2860 cm-11 que pueden asignarse a las s vibracione es de estira amiento del enlace C-H H de alcano os. • Una U banda muy intens sa entre 17 700 cm-1 y 1690 cm-1 que puede e asignarse e a la viibración de estiramien nto del enlace C=O del grupo carrbonilo. • Dos D bandas s de poca intensidad cerca de 1460 cm-1 y 1380 cm m-1 que pueden as signarse a las vibracio ones de tors sión de me etilos y metiilenos. 74 5.1.2.14 Hidrocarb buros con enlaces e do obles arom máticos y g grupo carb bonilo (A) ‐ 3030 cm‐1 3100 cm‐1 3400 cm‐1 2900 cm‐1 1710 cm‐11 1650 c cm‐1 1600 ccm‐1 1450 cm‐1 (B) ‐ 3030 cm ‐1 3100 cm‐1 3400 cm‐1 2900 cm‐1 1710 cm‐11 1650 cm m‐1 16600 cm‐1 1450 cm‐1 Figura 25. Especttros del grupo “hidroca arburos con n enlaces dobles arom máticos y grrupo carbo onilo”: (A) carmín c de alizarina a (ve er 1.2.2.2.1)), (B) laca d de Rubia (vver 1.2.2.2.3 3) 75 Perfil de e absorción:: • Una U banda ancha den ntro del inttervalo de 3400 cm-1 a 2900 ccm-1 que puede as signarse a la vibración n de estiram miento del e enlace O-H H de hidroxilo. • Una U banda de d poca intensidad en ntre 3100 cm m-1 y 3030 cm-1 que p puede asign narse a las vibrac ciones de estiramiento e o asimétricco del enlace C-H de e insaturaciiones aromáticas. • Una U banda de d mediana a intensidad d aproxima adamente e entre 1710 ccm-1 y 1650 0 cm1 que puede e asignarse e a la vibración de esttiramiento del enlace C=O del g grupo ca arbonilo. • Cuatro C band das de alta a intensida ad entre 1 600 cm-1 y 1450 cm m-1 que pueden as signarse a las vibracio ones de esttiramiento d del enlace C C=C del an nillo aromático. 76 ~1027 cm‐1 ~3400 cm ‐1 ~1430 cm‐1 ~1090 cm‐1 ~540 cm‐1 ~470 cm‐1 5.1.2.15 Silicatos con c óxidos s de hierro o y óxidos de manganeso Figura 26 6. Espectro o de tierra de d siena tosstada oscurra (ver 1.2.1 1.6.5) 77 Perfil de e absorción:: • Una U banda alrededor de 3400 cm-1 que pu uede asignarse a las vibracione es de es stiramiento o del enlace e O-H de hid droxilo. • Una U banda de d mediana a intensidad alrededo or de 1430 cm-1 que p puede asign narse a las vibracio ones de estiramiento del d ion carb bonato. • Una U banda muy intensa cerca de 1090 cm-1 que e puede asignarse a las viibraciones de d estiramiento del en nlace Si-O-S Si. • Una U banda muy m intensa a alrededor de 1027 ccm-1 que pu uede asignarse a la banda ca aracterística de vibrac ción del dióx xido de ma anganeso. • Una U banda alrededor de 540 cm-1 y otra cerca de 470 cm-1, estas pueden as signarse a las vibracio ones de esttiramiento d del enlace F Fe-O. 78 ~3420 cm 3420 ‐11 ~3165 cm‐1 ~1425 cm‐1 ~875 cm 875 cm‐1 1030 cm ~1030 cm‐1 ~470 cm‐1 ~605 cm‐1 ~420 cm‐1 5.1.2.16 Carbonato os con silicatos y óx xidos de hi erro Figura 27. Espectro de d ocre osccuro (ver 1.2 2.1.6.3) 79 Perfil de e absorción:: • Dos D bandas de median na intensida ad cerca de e 3420 cm--1 y 3165 cm m-1 que pueden as signarse a las vibraciiones de estiramiento o del enlace O-H de hidroxilo y//o de ag gua de cris stalización. • Una U banda muy inten nsa alreded dor de 142 25 cm-1 qu ue puede a asignarse a las viibraciones de d estiramiento del ion n carbonato o. • Una U banda de poca in ntensidad cerca c de 10 030 cm-1 que puede asignarse a las viibraciones de d estiramiento del en nlace Si-O-S Si. • Una U banda de d mediana a intensidad d alrededorr de 875 cm m-1 que pue ede asignarse a la as vibracion nes de estirramiento de el ion carbo onato. • Tres bandas s de poca intensidad cerca de 605 cm-1, 470 cm-1 y 420 cm-11 que pueden asignarse a las s vibracione es de estira amiento del enlace Fe--O. 80 ~3400 cm‐1 2930 cm‐1 2860 cm‐1 ~1615 cm‐1 ~1730 cm‐1 ~1440 cm‐1 ~1380 cm‐1 5.1.2.17 Hidrocarb buros con enlaces e se encillos, grrupo carbo onilo y carboxilato Fig gura 28. Es spectro de resinato r de cobre (ver 1.2.1.8.2) 81 Perfil de e absorción:: • Una U banda ancha a de poca p intensiidad cerca de 3400 cm m-1 que pue ede asignarse a la as vibracion nes de estirramiento de el enlace O--H de hidro oxilo. • Un U grupo de e bandas de d mediana a intensida ad entre 29 930 cm-1 y 2860 cm-11 que pueden asignarse a las s vibracione es de estira amiento del enlace C-H H de alcano os. • Una U banda de median na intensida ad aproxim madamente en 1730 ccm-1 que puede as signarse a la vibración n de estiram miento del e enlace C=O O del grupo o carbonilo. • Dos D bandas de median na intensida ad cerca de e 1615 cm--1 y 1440 cm-1 que pueden as signarse a las vibracio ones de esttiramiento d del ion carb boxilato. • Una U banda de poca intensidad entre 138 80 cm-1 que puede a asignarse a las viibraciones de d torsión de d metilos. 82 (C) (A) 2950 cm‐11 2840 cm‐11 ~3450 cm‐1 ~3100 cm‐1 2950 cm‐1 2840 cm‐1 ~3100 cm‐1 3450 cm ~3450 cm‐1 ~1380 cm‐1 ~1460 cm‐1 ~1380 cm‐1 1750 cm‐1 1690 cm‐1 ~1640 cm‐1 1750 cm‐1 1690 cm‐1 ~1460 cm‐1 ~1640 cm‐1 (D) (B) ~3450 cm‐1 3450 cm 2950 cm‐1 2840 cm‐1 ~3100 cm‐1 2950 cm‐1 2840 cm‐1 ~3100 cm‐1 3450 cm ~3450 cm‐1 ~1380 cm‐1 1750 cm‐1 1690 cm‐1 ~1460 cm‐1 ~1460 cm ~1640 cm‐1 1750 cm ‐1 1690 cm‐1 ~1460 cm‐1 ~1640 cm ‐1 ~1380 cm 1380 ‐11 5.1.2.18 Hidrocarb buros con enlaces e se encillos, en nlaces dob bles y grup po carbonilo Figura 29. Espectros del grup po “hidroca arburos con n enlaces se encillos, en nlaces doble es y grupo carbonilo”: c (A) ( aceite de d linaza (ver 1.2.3.1), (B) aceite de nuez (vver 1.2.3.1),, (C) copal (ve er 1.2.3.3), (D) sandara aca (ver 1.2 2.3.3) 83 Perfil de e absorción:: • Una U banda ancha a alred dedor de 34 450 cm-1 qu ue puede a asignarse a la vibració ón de es stiramiento o del enlace e O-H de hid droxilo. • Una U banda de d poca inte ensidad alrrededor de 3100 cm-1 que puede asignarse a las viibraciones de estiramiento del enlace e C-H de insaturraciones da adas por do obles enlaces. • Un U grupo de e bandas de d mediana a intensida ad entre 29 950 cm-1 y 2840 cm-11 que pueden asignarse a las s vibracione es de estira amiento del enlace C-H H de alcano os. • Una U banda muy intensa aproxim madamente e entre 169 90 cm-1 y 1750 cm-1 que puede asign narse a las s vibraciones de estirramiento d del enlace C=O del g grupo ca arbonilo. • Una U banda de d poca inte ensidad alrrededor de 1640 cm-1 que puede asignarse a las viibraciones de d estiramiento del en nlace C=C d de las insatturaciones alifáticas. • Dos D bandas s de poca intensidad cerca de 1460 cm-1 y 1380 cm m-1 que pueden as signarse a las vibracio ones de tors sión de me etilos y metiilenos. 84 ~697 cm‐1 ~1620 cm‐1 ~3270 cm‐1 ~1610 cm‐1 ~1584 cm‐1 ~1196 cm‐1 ~1316 cm‐1 ~1067 cm‐1 ~712 cm‐1 ~1297 cm‐1 ~878 cm‐1 5.1.2.19 Hidrocarb buros con enlaces e do obles arom máticos, grrupo carbo onilo y aminas Figura 30. Espectro E de azul añil ín ndigo (ver 1 1.2.1.2.2) 85 Perfil de e absorción:: • Una U banda de d mediana a intensidad alrededo or de 3270 cm-1 que p puede asign narse a las vibracio ones de estiramiento del d enlace N-H. • Una U banda aproximada amente en 1620 cm-11 que puede e asignarse e a la vibra ación de e estiramie ento del enla ace C=O de el grupo ca arbonilo. • Una U banda intensa cerca de 106 67 cm-1 que e se puede e deber a la vibración del anillo de cinc co miembro os del indoll. • Bandas de baja b intensidad cerca de 1297 c m-1, 1196 ccm-1, 878 ccm-1, 712 cm-1 y 69 97 cm-1 pos siblemente sean contrribuciones d de las vibra aciones del mismo anillo. • Bandas alrededor de 1610 cm-1, 1584 cm-1, 1316 cm-1, caracteríssticas en anillos aromáticos. 86 5.1.2.20 Hidrocarb buros con enlaces e se encillos, grrupo carbo onilo, éter y sulfatos (A) 2950 cm‐1 2840cm‐1 690 cm‐1 600 cm ‐1 3400 cm‐1 2 2900cm‐1 ~~1630 cm‐1 ~11000 cm‐1 (B) 690 cm‐1 600 cm ‐1 2950 cm‐1 2840cm‐1 ~~1630 cm‐1 3400 cm‐1 2 2900cm‐1 ~11000 cm‐1 Figura 31. Especttros del grupo “hidroca arburos con n enlaces ssencillos, grrupo carbon nilo, éter y su ulfatos”: (A) Gualda (A Ancorca) (ver 1.2.2.1.1 1), (B) Guallda (Arzica)) (ver 1.2.2.1.2) 87 Perfil de e absorción:: • Una U banda ancha e in ntensa denttro del interrvalo de 34 400 cm-1 a 2900 cm-11 que puede asignarse a la viibración de estiramien nto del enla ace O-H de hidroxilo. • Grupo G de ba andas de poca p intens sidad entre 2950 cm-11 y 2840 cm m-1 que pueden as signarse a las vibracio ones de esttiramiento d del enlace C C-H de alca anos. • Una U banda muy m intens sa aproxima adamente e en 1630 cm m-1 que pue ede asignarse a la a vibración de d estiramiento del en nlace C=O d del grupo ccarbonilo. • Una U banda de alta inttensidad ce erca de 11 00 cm-1 qu ue puede a asignarse a las viibraciones de estiram miento asim métrico de el ion sulfa ato y/o a vibraciones de es stiramiento o asimétrico o del enlace e C-O-C de éter. • Una U banda entre e de 69 90 cm-1 y 600 6 cm-1 qu ue puede a asignarse a las vibraciiones de e torsión de el ion sulfatto, provenie ente del susstrato inorg gánico. 88 5.1.2.21 Hidrocarb buros con enlaces sencillos, s e enlaces do obles arom máticos, grupo 3400 cm‐1 2900 cm‐1 2950 cm‐1 2840 cm‐1 ~1600 cm‐1 1600 cm‐1 1450 cm‐1 ~1070 cm‐1 ~1040 cm‐1 670 cm‐1 600 cm‐1 os carbonilo y sulfato Figura 32. Espectro de d laca carm mín (ver 1.2 2.2.2.2) 89 Perfil de e absorción:: • Una U banda ancha e in ntensa denttro del interrvalo de 34 400 cm-1 a 2900 cm-11 que puede asignarse a la viibración de estiramien nto del enla ace O-H de hidroxilo. • Grupo G de bandas b de mediana intensidad entre 295 50 cm-1 y 2840 cm-1 que pueden asignarse a las s vibracione es de estira amiento del enlace C-H H de alcano os. • Una U banda cerca de e 1660 cm m-1 que pu uede asign narse a la a vibración n de es stiramiento o del enlace e C=O del grupo g carbo onilo. • Al A menos trres bandas s de alta intensidad entre 1600 0 cm-1 y 1 1450 cm-1 que pueden asig gnarse a la as vibracio ones de esstiramiento del enlace C=C de una in nsaturación aromática.. • narse a la Una U banda cerca de e 1070 cm m-1 que pu uede asign a vibración n de es stiramiento o del enlace e C-OH de alcohol. a • Una U banda mediana in ntensidad cerca c de 10 040 cm-1 q que puede asignarse a las viibraciones de d estiramiento asimé étrico del io n sulfato. • Dos D bandas s alrededorr de 670 cm c -1 y 600 0 cm-1 que e pueden a asignarse a las viibraciones de d torsión del d ion sulfa ato, proven niente del su ustrato inorrgánico. 90 5.1.2.22 Hidrocarb buros con enlaces sencillos, s e enlaces do obles, grup po carbon nilo y aminas (A) ~3 3010 cm ‐1 ~1380 cm ‐1 ~1460 cm 1580 cm‐1 1490 cm‐1 ‐1 ~1635 cm‐1 1750 cm‐1 1670 cm‐1 2920 cm‐1 2850 ccm‐1 ~3300 cm‐1 (B) ~1380 cm‐1 ~1460 cm‐1 ~3010 cm ‐1 1750 cm‐1 1670 cm m‐1 1580 cm‐1 1490 cm‐1 ~3300 cm m‐1 ~11635 cm‐1 2920 cm‐1 2850 0 cm‐1 Figura 33. Especttros del gru upo “hidroca arburos con n enlaces ssencillos, en nlaces doblles, grupo carbonilo y aminas”: (A) cola de conejo (verr 1.2.3.2.1), (B) yema de huevo ((ver 1.2.3.2.2) 91 Perfil de e absorción:: • Una U banda ancha de e mediana intensidad d cerca de 3300 cm m-1 que puede as signarse a las vibracio ones de esttiramiento d del enlace N N-H de amida. • Una U banda de d poca inte ensidad alrrededor de 3010 cm-1 que puede asignarse a las viibraciones de estiramiento del enlace e C-H de insaturraciones da adas por do obles enlaces. • Grupo G de ba andas inten nsas entre 2920 2 cm-1 y 2850 cm--1 que pued den asignarse a la as vibracion nes de estirramiento de el enlace C--H de alcan nos. • Una U banda de d mediana a intensidad d aproxima adamente e entre 1750 ccm-1 y 1670 0 cm1 que puede e asignarse e a las vib braciones d de estiramiiento del e enlace C=O O del grupo carbonilo. • Una U banda de d poca inte ensidad alrrededor de 1635 cm-1 que puede asignarse a las viibraciones de d estiramiento del en nlace C=C d de una insa aturación alifática. • Una U banda de d baja inte ensidad enttre 1580 cm m-1 y 1490 cm-1 que p puede asign narse a las vibrac ciones de torsión t del enlace N--H de una a amida. La a amida puede co orresponde er al enlace peptídico de d una protteína. • Dos D bandas s de poca intensidad cerca de 1460 cm-1 y 1380 cm m-1 que pueden as signarse a las vibracio ones de tors sión de me etilos y metiilenos. 92 5.2 Prue ebas de so olubilidad Se realiz zaron esta as pruebas descritas detalladam mente dentrro de la m metodología (ver 4.5) con el objeto de d tener un mejor aná álisis de los componen ntes de las lacas utilizando el materrial disponib ble para qu uienes realizaran esta as pruebas en patrimo onio cultura al. El LDOA-IIE cuenta con materrial de lab boratorio y reactivos limitados por lo qu ue la metodolo ogía plante eada propon nía adaptarrse a esas ccondiciones de trabajo o. Se plan nteó una separación s de la lac ca en susttrato y colorante aprrovechando o las diferente es polaridad des de esto os compone entes para separarloss con un dissolvente po olar y otro no polar. Des safortunada amente los s espectross obtenidoss a partir d de las pruebas s en la me etodología no aportarron informa ación releva ante ya qu ue en todos los descritas casos no o se obtuvieron espec ctros del co olorante ni d del sustrato o únicamen nte; la respu uesta espectro oscópica resultó práctiicamente ig gual a la de e la laca sin n tratamien nto. Se conccluyó que trab bajar con diferentes dis solventes de d la mane ra desarrollada en esttas mezclas tan compleja as no resultta de benefficio para el análisis esspectroscó ópico. 93 6 Anális sis de resu ultados El anális sis de los espectros e de d cada material m perrmitió la ge eneración d de una seriie de instrucciones para a el estudio o de espe ectros de estos mate eriales. Me ediante su uso apropiad do se podrá á apoyar a la identifica ación de lo os pigmento os, lacas o aglutinante es de la pintura novohisp pana del sig glo XVI. Cabe mencion nar que desspués de sseguir esta serie de instrucciones es e necesarrio verificarr el perfil de absorcción del grupo al cua al se adjudicó ó el espec ctro resulta ante para confirmar que se h uadamente e. La hizo adecu propuesta de asig gnación de los grupo os funciona ales presen ntes en ca ada uno de e los perfiles de d absorció ón se sintettiza en la Ta abla 9. Grupo fu uncional In ntervalo o vvalor aproximado de la as bandas C=Oestiiramiento 17 750 cm-1 a 1620 cm-1 C-Hesstiramiento (enlaces sencillos) 29 960 cm-1 a 2800 cm-1 COO-esttiramiento 1620 cm m-1 a 1600 ccm-1 y ~144 44 cm-1 C-Hestiramiento (en nlaces dobles) e 3 080 cm-1 a 3010 cm-1 C=C C estiramientto (alifático)) 1 660 cm-1 a 1630 cm-1 N-Htoorsión 15 540 cm-1 a 1525 cm-1 C= =Cestiramiento (aromático o) Al menos m tres bandas de 1600 cm-1 a 1450 cm m-1 C-O O-Cestiramientoo asim. y/o SO O42- ~1133 ccm-1, ~690 ccm-1 y ~615 5 cm-1 Si-O-Siestiramiento asim. 1 1100 cm-1 a 990 cm-1 Fe-Oesttiramiento 5 550 cm-1 a 410 cm-1 Mn--O ~1030 cm-1 CO32-esttiramiento 14 460 cm-1 a 1400 cm-1 Si-O O-Al ~1000 ccm-1, ~660 ccm-1 y ~460 0 cm-1 SO O42- 1160 cm-1 a 1 1140 cm-1, ~ ~670 cm-1 y ~600 cm-1 Sn--O ~1400 cm-1 Pb--O ~5 530 cm-1 y ~450 cm-1 PO43-esttiramiento 1090 cm-1 a 1 1035 cm-1, ~ ~605 cm-1 y ~565 cm-1 Cu-Oesttiramiento 5 580 cm-1 a 450 cm-1 Ta abla 9. Princ cipales grup pos asignad dos en los pigmentos,, lacas y ag glutinantes an nalizados 94 El proce eso de identtificación co onsiste en los l siguienttes pasos: 1. Verificar V si el e espectro obtenido es e espectro oscópicame ente activo.. En caso d de no serlo s se tie enen tres posibilidade es: carbón n molido, o oropimente o rejalgar. La id dentificació ón de estos tres pigme entos puede e hacerse a partir de ssus propied dades fíísicas. E caso de que sea espectroscó e ópicamente activo se p procede a la búsqued da de 2. En la a banda re epresentativ va de las vibraciones v de estiram miento del e enlace C=O O del grupo g carbo onilo. 3. Si S el grupo carbonilo c está e presente se busca an las band das corresp pondientes a las vibraciones v de estiram miento del enlace e C-H de alcanoss. Al estar p presentes e estas bandas b se buscan b las dos bandas originada as por las vvibraciones de estiram miento del d ion carb boxilato. Co onfirmando la presenccia de esta as bandas sse puede inferir que q el espectro resulta ante corresp ponde al re esinato de ccobre. 4. Si S se encue entra la ban nda representativa de e las vibracciones de e estiramiento o del enlace e C=O O del grupo carbonilo y las banda as correspo ondientes a las vibraciiones de d estiramie ento del en nlace C-H de d alcanos,, sin estar presentes las dos ba andas debidas d a las vibracio ones de es stiramiento del ion ca arboxilato sse procede a la búsqueda b de d las band das represe entativas de e las vibracciones de e estiramiento del enlace e C-H y C=C de e insaturaciones debid das a los d dobles enla aces. Si exxisten estas e banda as se proc cede a la búsqueda de la ban nda corresp pondiente a las vibraciones v de torsión del enlace N-H de un na amida. A Al confirmarrse la prese encia de d estas ba andas se puede p inferrir que el e espectro re esultante co orresponde a la cola c de cone ejo o yema a de huevo. 5. Si S se encue entra la ban nda representativa de e las vibracciones de e estiramiento o del enlace e C=O O del grupo o carbonilo, las banda s correspondientes a las vibraciiones de d estiramie ento del en nlace C-H de d alcanos y las band das represe entativas de las vibraciones v de estiram miento del enlace C--H de insa aturacioness debidas a los 95 dobles d enlaces, no deb ben estar presentes p la as dos bandas representativas d de las vibraciones v de estiram miento del io on carboxila ato ni la ba anda corresspondiente a las vibraciones v de torsión del enlace e N-H de u na amida. Entonces sse puede inferir que q el espectro resulta ante corresponde al acceite de linaza, aceite e de nuez, ccopal o sandaraca a. S se encue entra la ban nda representativa de e las vibracciones de e estiramiento o del 6. Si enlace e C=O O del grupo carbonilo y las banda as correspo ondientes a las vibraciiones de d estiramie ento del enlace C-H de alcanos y no están presentes las dos ba andas del ion ca re epresentatiivas de las s vibracion nes de esttiramiento d arboxilato n ni las bandas b representativa as de las vibraciones v de estiram miento del enlace C-H de in nsaturacion nes debidas s a los dob bles enlace es se proce ede a la bú úsqueda de las bandas b corrrespondien ntes a las vibraciones v s de estiram miento del enlace C=C de anillos a arom máticos. Si se s confirma a la presen ncia de esta as bandas se puede inferir que q el espectro resulta ante corresp ponde a la laca carmín n. o del 7. Si S se encue entra la ban nda representativa de e las vibracciones de e estiramiento enlace e C=O O del grupo carbonilo y las banda as correspo ondientes a las vibraciiones de d estiramie ento del en nlace C-H de alcanoss; no deben estar pre esentes lass dos bandas b reprresentativas s de las vib braciones d de estiramie ento del ion n carboxilatto, ni la as bandas representativas de las s vibracione es de estira amiento del enlace C--H de in nsaturacion nes debida as a los dobles enlaces y tampoco o las ba andas correspondi c entes a las vibracion nes de estiramiento d del enlace C=C de anillos aromáticos, a entonces se procede a la bússqueda de la banda asignada a las vibraciones v de estiram miento asimétrico de el ion sulfa ato y/o a vibraciones de estiramiento e o asimétric co del enla ace C-O-C C de éter. También se buscan n las bandas b deb bidas a las vibracione es de torsió ón del ion sulfato. All confirmarsse la presencia p de d estas bandas se puede inferir que e el espe ectro resultante corresponde c e a la Guald da (Ancorca a) o Gualda a (Arzica). 96 8. Si S se encue entra la ban nda representativa de e las vibracciones de e estiramiento o del enlace e C=O O del grupo carbonilo y las banda as correspo ondientes a las vibraciiones de d estiramie ento del en nlace C-H de alcanoss, no deben estar pre esentes lass dos bandas b reprresentativas s de las vib braciones d e estiramie ento del ion carboxilato o, las bandas b representativa as de las vibraciones v de estiram miento del enlace C-H de in nsaturacion nes debidas s a los dob bles enlacess, las band das corresp pondientes a las vibraciones v de estiram miento del enlace C= =C de los anillos aro omáticos, n ni las bandas b correspondien ntes a las vibracioness de estira amiento asiimétrico de el ion sulfato s y/o a vibraciones de estirramiento assimétrico de el enlace C C-O-C de é éter y ta ampoco la as bandas debidas a las vibra aciones de e torsión d del ion su ulfato, entonces e se e puede infe erir que el espectro e re esultante co orresponde a la almácciga o colofonia. c 9. Si S se encue entra la ban nda representativa de e las vibracciones de e estiramiento o del enlace e C=O O del grupo o carbonilo, las banda s correspondientes a las vibraciiones de d estiramie ento del en nlace C=C de anillos aromáticoss y la band da resultantte de la as vibracio ones de to orsión del enlace N- H, sin esttar presenttes las ba andas correspondi c entes a las s vibracione es de estira amiento del enlace C-H H de alcano os se puede p inferir que el espectro resu ultante corre esponde al azul añil ín ndigo. 10. Si o del S se encue entra la ban nda representativa de e las vibracciones de e estiramiento enlace e C=O O del grupo carbonilo y las banda as correspo ondientes a las vibraciiones de d estiramie ento del en nlace C=C de anillos aromático os, sin esta ar presentes las bandas b corrrespondien ntes a las vibraciones v s de estiram miento del enlace C-H de alcanos a ni la banda re esultante de las vibra ciones de torsión del enlace N--H se puede p inferir que el espectro resu ultante corre esponde all carmín de e alizarina o laca de d Rubia. 11. En E caso de que no hay ya banda re epresentativva de las vvibraciones de estiram miento del d enlace C=O del grupo g carbonilo se p rocede a lla búsqued da de la banda correspondi c ente a las vibraciones s de estiram miento asim métrico del enlace Si-O-Si. 97 Si S existe esta banda se e procede a la búsque eda de una a o dos ban ndas resulta antes de d las vibra aciones de e estiramien nto del enllace Fe-O. Si existe esta band da se procede p a la l búsqued da de la ba anda caraccterística de e vibración del dióxid do de manganeso m o. Al confirm marse la pre esencia de estas band das se puede inferir que el espectro e res sultante corrresponde a la tierra d de siena tosstada oscurra. S se encuentra la banda b repre esentativa de las vib braciones d de estiram miento 12. Si asimétrico a del d enlace Si-O-Si S y la a(s) banda( s) resultantte(s) de lass vibracione es de estiramiento e o del enlace e Fe-O, sin n estar pressente la ba anda repressentativa de las vibraciones v de estiram miento del enlace C= =O del grupo carboniilo, ni la banda característic c ca de vibrac ción del dió óxido de m anganeso se procede e a la búsqueda de d la banda a correspondiente a las s vibracion es de estira amiento de el ion carbonato. Al A confirmarse la pres sencia de estas e band das se pue ede inferir q que el espectro re esultante corresponde e al ocre os scuro. 13. Si S se encuentra la banda b repre esentativa de las vib braciones d de estiram miento asimétrico a del d enlace Si-O-Si S y la a(s) banda( s) resultantte(s) de lass vibracione es de estiramiento e o del enlace e Fe-O, no deben esttar presente es la banda a representtativa de d las vibraciones de estiramient e o del enlacce C=O del grupo carb bonilo, la banda característic c ca de vibración del d dióxido o de ma anganeso ni la banda ente a las vibraciones correspondi c v s de estiram miento del io on carbona ato, entonce es se puede p inferrir que el espectro e re esultante co orresponde e al almagrre, ocre u ocre alemán a osc curo. El alm magre podría ser diferrenciado po or su colorr, para los otros dos d se sugie ere usar otrra técnica para p poder diferenciarrlos. 14. Si S se encuentra la banda b repre esentativa de las vib braciones d de estiram miento asimétrico a del d enlace Si-O-Si, sin n estar pressente la ba anda repressentativa de las da(s) vibraciones v miento del enlace C=O O del grupo carbonilo n ni la(s) band de estiram re esultante(s s) de las vib braciones de d estiramie ento del enlace Fe-O se procede e a la búsqueda b de d tres band das corresp pondientess a las vibra aciones carracterística as del 98 enlace e Si-O O-Al. Si se confirma c la presencia d de estas ba andas se puede inferir que el e espectro resultante correspond c de a la tierra a verde de Bohemia. S se encuentra la banda b repre esentativa de las vib braciones d de estiram miento 15. Si asimétrico a del d enlace Si-O-Si, sin n estar pressente la ba anda repressentativa de las vibraciones v de estiramiento del en nlace C=O del grupo ccarbonilo, n ni la(s) band da(s) re esultante(s s) de las vib braciones de d estiramiiento del en nlace Fe-O O, ni las ba andas correspondi c entes a las s vibraciones características dell enlace Si-O-Al se puede in nferir que el e espectro resultante e correspon nde al cinab brio, esmalte o lapislá ázuli. De D estos tre es el cinabrrio puede diiferenciarse e por su color. 16. En E caso de que se enc cuentren prresentes la as dos band das corresp pondientes a las vibraciones v de estiram miento del ion carboxxilato, sin estar presentes la banda correspondi c ente a las s vibracione es de estirramiento del enlace C=O del g grupo carbonilo c ni n la band da represe entativa de e las vibrraciones d de estiram miento asimétrico a del enlace e Si-O-Si se puede inferir qu ue el espe ectro resultante corresponde c e al acetato o de cobre. 17. En E caso de que se enc cuentren las bandas ccorrespondiientes a lass vibracione es de estiramiento e o del enla ace C-H de alcano os, sin esstar presen ntes la banda correspondi c ente a las s vibracione es de estirramiento del enlace C=O del g grupo carbonilo, c la a banda rep presentativa de las vi braciones d de estiramiiento asimé étrico del d enlace Si-O-Si, ni n las dos bandas ca aracterística as de las vibracione es de estiramiento e o del ion carboxilato c , se puede e inferir qu ue el espe ectro resultante corresponde c e al betún de d Judea o negro de h humo. 18. En E caso de que no se encuentren n la banda correspond diente a lass vibracione es de estiramiento e o del enlace e C=O del grupo carb bonilo, la ba anda repressentativa d de las vibraciones v de estiramiento asiimétrico de el enlace Si-O-Si, la as dos ba andas característic c cas de las vibracione es de estirramiento d del ion carrboxilato, n ni las bandas b corrrespondien ntes a las vibraciones v s de estiram miento del enlace C-H de 99 alcanos, a se e procede a la bús squeda de e la banda a correspo ondiente a las vibraciones v miento asimé étrico del io on sulfato y las dos ba andas debid das a de estiram la as vibraciones de tors sión del ion sulfato. S Si estas ba andas está án presente es se puede p inferir que el espectro resu ultante corre esponde al yeso o yesso dihidrata ado. 19. En E caso de que no se encuentren n la banda correspond diente a lass vibracione es de estiramiento e o del enlace e C=O del grupo carb bonilo, la ba anda repressentativa d de las vibraciones v de estiramiento asiimétrico de el enlace Si-O-Si, la as dos ba andas característic c cas de las vibracione es de estirramiento d del ion carrboxilato, n ni las bandas b corrrespondien ntes a las vibraciones v s de estiram miento del enlace C-H de alcanos, a la banda corrrespondiente a las vib braciones d de estiramiiento asimé étrico del d ion sulfa ato y tampo oco las dos bandas de ebidas a lass vibracione es de torsió ón del io on sulfato se s procede e a la búsqu ueda de la banda orig ginada por las vibraciiones del d enlace Sn-O. S Si es sta banda está prese ente se pue ede inferir q que el espectro re esultante corresponde e al amarillo o de plomo -estaño tipo o II. 20. En E caso de que no se encuentren n la banda correspond diente a lass vibracione es de estiramiento e o del enlace e C=O del grupo carb bonilo, la ba anda repressentativa d de las vibraciones v de estiram miento asim métrico dell enlace Sii-O-Si, ni las dos ba andas característic c cas de las vibraciones v s de estiram miento del ion carboxillato, las ba andas correspondi c entes a las s vibracione es de estira amiento del enlace C-H H de alcano os, ni la a banda co orrespondie ente a las vibracioness de estira amiento asiimétrico de el ion sulfato, s las dos banda as debidas a las vibra aciones de e torsión de el ion sulfa ato, y ta ampoco la banda originada por la as vibracio nes del enllace Sn-O, se procede e a la búsqueda b de d dos band das corresp pondientes a la vibracciones del e enlace Pb-O. Si estas e band das están presentes se puede e inferir qu ue el espe ectro resultante corresponde c e al azarcón. 21. Si S se encue entra(n) la(s s) banda(s) resultante((s) de las vvibraciones de estiram miento del d enlace Fe-O, y no están presentess la banda correspo ondiente a las de estiram vibraciones v miento dell enlace C C=O del grupo carbo onilo, la banda 100 re epresentatiiva de las vibraciones v s de estiram miento asim métrico del enlace Si-O-Si, ni n las dos bandas ca aracterística as de las vibracioness de estira amiento de el ion carboxilato, c las banda as correspo ondientes a las vibracciones de e estiramiento o del enlace e C-H H de alcan nos, ni la banda corrrespondien nte a las vibraciones de estiramiento e o asimétrico o del ion su ulfato, las d dos bandass debidas a las vibraciiones de d torsión del d ion sulffato, ni la banda b origiinada por llas vibracio ones del en nlace Sn-O S y tampoco las bandas corrrespondienttes a la vib braciones d del enlace P Pb-O se s puede in nferir que el e espectro resultante correspond de a la som mbra tostad da de Chipre. C 22. Si S se encue entra la ban nda corresp pondiente a las vibracciones de e estiramiento del io on carbona ato, y no es stán presen ntes la band da correspondiente a las vibraciiones de d estiramie ento del en nlace C=O del grupo carbonilo, ni la banda a representtativa de d las vibraciones de estiramient e o asimétricco del enlacce Si-O-Si, las dos ba andas característic c cas de las vibracione es de estirramiento d del ion carrboxilato, n ni las bandas b corrrespondien ntes a las vibraciones v s de estiram miento del enlace C-H de alcanos, a la banda corrrespondiente a las vib braciones d de estiramiiento asimé étrico del d ion sulffato, las do os bandas debidas a las vibraciones de torsión de el ion sulfato, s la banda b originada por la as vibracio ones del en nlace Sn-O O, ni las ba andas correspondi c entes a la a vibracione es del enla ace Pb-O y tampoco o la(s) band da(s) re esultante(s s) de las vib braciones de d estiramie ento del enlace Fe-O se procede e a la búsqueda b de d una serrie de band das debida as a las vib braciones d de estiram miento característic c cas del ion fosfato. Si estas band das están presentes sse puede inferir que q el espectro resulta ante corresp ponde al ne egro marfil de huesos.. 23. Si S se encue entra la ban nda corresp pondiente a las vibracciones de e estiramiento del io on carbona ato, y no es stán presen ntes la band da correspondiente a las vibraciiones de d estiramie ento del en nlace C=O del d grupo ccarbonilo, la a banda re epresentativva de la as vibracion nes de estiiramiento asimétrico a d del enlace S Si-O-Si, ni las dos ba andas característic c cas de las vibraciones v s de estiram miento del ion carboxillato, las ba andas correspondi c entes a las s vibracione es de estira amiento del enlace C-H H de alcano os, ni la a banda co orrespondie ente a las vibracioness de estira amiento asiimétrico de el ion 101 sulfato, s las dos bandas s debidas a las vibracciones de to orsión del iion sulfato, ni la banda b orig ginada po or las vibraciones del enla ace Sn-O, las andas ba correspondi c entes a la vibraciones del enlacce Pb-O, la a(s) banda((s) resultan nte(s) de d las vibrraciones de e estiramie ento del e nlace Fe-O O y tampo oco las ba andas debidas d a las vibraciones de estiramiento e o caracteríísticas del ion fosfatto se procede p a la búsqued da de las bandas b co rrespondien ntes a las vibracione es de estiramiento e o del enlace e Cu-O. Si estas band das están presentes sse puede inferir que q el esp pectro resu ultante corrresponde a la azurita oscura a o malaq quita. Probableme P ente diferen nciables porr su color. 24. Si S se encue entra la ban nda corresp pondiente a las vibracciones de e estiramiento del io on carbona ato y no se encuentra la presenccia de la ba anda corresspondiente a las de estiram vibraciones v miento dell enlace C C=O del grupo carbo onilo, la banda re epresentatiiva de las vibraciones v s de estiram miento asim métrico del enlace Si-O-Si, ni n las dos bandas ca aracterística as de las vibracioness de estira amiento de el ion carboxilato, c las banda as correspo ondientes a las vibracciones de e estiramiento o del enlace e C-H H de alcan nos, ni la banda corrrespondien nte a las vibraciones de estiramiento e o asimétrico o del ion su ulfato, las d dos bandass debidas a las vibraciiones de d torsión del d ion sulffato, ni la banda b origiinada por llas vibracio ones del en nlace Sn-O, S las bandas b corrrespondien ntes a la v ibraciones del enlace e Pb-O, ni la(s) banda(s) b re esultante(s) de las vib braciones d de estiramie ento del en nlace Fe-O O, las bandas b deb bidas a las vibraciones v s de estiram miento caraccterísticas del ion fosffato y ta ampoco las bandas correspond dientes a las vibraciones de e estiramiento o del enlace e Cu--O se pue ede inferir que el e espectro re esultante ccorrespond de al carbonato c de d calcio. A contin nuación se presenta un diagrama de flujjo (Figura 34) para e esquematizzar y sintetiza ar las instru ucciones de escritas antteriormente e. Es de re ecalcar que e este diagrama de anális sis sólo se puede utiliz zar para los s pigmento os, lacas y a aglutinantess estudiado os en este trabajo. Cualquier mate erial nuevo que se q quiera añad dir a los a aquí estudiiados implicará á el registro o de su perffil de absorrción, su ad djudicación de bandass y la posibiilidad de inserttarlo dentro o los grupos s antes presentados. 102 Tierra verde de Bohemia Si Sí Cinabrio Esm.lte Esmalte Lapislázuli No No Almagre Ocre Ocre alemán oscuro ¿Sí-O-AI? ¿Si-O-AI? ¿Sí -O -Al? No No Ocre oscuro Tierra de siena tostada oscura Sí Si Si Sí ,¿eo, ? ¿CO, 2- Espectro de IR lR ¿Mn-O? No L----------------------L - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - No - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - , Amarillo de plomo-estaño tipo Sí Si Yeso dihidratado Yeso d ihidratado Betún de Judea Judea Negro de humo Acetato de cobre ¿Fe-O? Si Sí Si Sí Sí Si Sí Si ¿Respuesta espectroscópica? No Carbón Oropimente Rejalgar 11 Si Sí ¿Sn-O? ,2- No ? ¿S04 ¿50 4 ¿c-e? ¿C-C? No No ¿COO-? ¿Si -O-Si? ¿Sí-O-Sí? ¿Si-O-Si? No Sí Si No No ¿Pb-O? Si {{ Si Azarcón Aurcón ) ¿C=O? ¿e=o? ¿c=O? Requiere análisis a fondo o no se encuentra en la colección de espectros Si Sí No ) C? ¿c¿C- e? carmín Laca carmin No ¿C=C ¿c=c (aromático)? (aromá tico)? Sí Si Si Sí No Almáciga Colofonia ¿e-o-c ¿c-O-c ¿C-O-C /I 2SO. 5°4 ? ,- No No ¿c=c ¿C=C (aromático)? No ¿C=C ¿c=c ¿e=c (alifático)? (.Iifático)? (alífátíco)? Sí Si ¿Fe-O? Sí Si Sombra tostada de Chipre Guald. Gualda (ancorca) Gualda (arzíca) (anica) Aceite de linaza Aceite de nuez Copal 5andaraca Sandaraca No No ¿COO-? Sí Si Sí Si ¿N-H? ¿N -H? Resinato de cobre Sí Si No Sí Si ,¿C0 ¿CO, ¿CO , ? 2- 3 Cola de conejo Yema de huevo Si Sí Carmín de alizarina Laca de Rubia No ¿N-H? Si Sí ,3- ¿P04 ¿PO. ? L------------------------------------ No ------------, -------------, No No ¿Cu-O? ¿Cu-O ? No No Carbonato de calcio calci o índig o Azul añil índigo Sí Si Si Sí Negro marfíl Negro marfil marfil de de huesos huesos Azurita oscura oscura Malaquita Malaquita Figura 34. Diagrama de flujo de análisis 103 7 Conclusiones dio científic co del arte es una ta area interdissciplinaria que necessita la sum ma de El estud saberes de espec cialistas ta anto del área á científfica como humanística. No puede realizars se un estudio abstrac cto sino qu ue requiere e contextua alizarse de e acuerdo a un periodo histórico y artístico. La a forma má ás enriqueccedora en q que el diagn nóstico de o obras de arte se puede e desarrolla ar es mediante el de ebate y el intercamb bio de ide eas y conocim mientos de to odos los es specialistas s involucrad dos. En el aspecto a cie entífico, ex xiste una carencia c d e investiga adores esp pecializado os, al menos, en la quím mica analític ca de patrimonio cultu ural. En Mé éxico es m muy poca o casi nvestigació ón que se hace sobre diagnóstico o artístico p por lo que d dedicarse a este nula la in aspecto de la in nvestigación n científica a presenta a una gra an oportun nidad para a los profesionales de la química. El desarrrollo de este trabajo o presentó el problem ma de que el estudio fue limitad do al acceso instrumenta i al que tiene e el LDOA--IIE. Los eq quipos de infrarrojo qu ue se utiliza aron, uno pertteneciente al CCADET T (Thermo Electron C Corporation® Nicolet N Nexus 670)) y el otro pertteneciente a la USAI (PerkinElm ( er® Spectrrum 400), ssólo permite en el estudio en la región n del infrarrrojo medio.. Es por es sto que los pigmentoss de origen n mineral, ccuyas bandas más repre esentativas s se ubica an en el infrarrojo llejano (de acuerdo a la bibliogra afía), no fu ueron sufic cientemente e estudiado os. Asimismo, se me enciona qu ue la espectro oscopía en las regione es media y lejana del infrarrojo sse complem mentan una a a la otra perm mitiendo la identificación de una amplia gam ma de mate eriales. Por otra a parte, la complejida ad en la na aturaleza d e los mate eriales y su u necesida ad de sistemattizarlos de tal forma que se simp plificara su análisis hizzo que se d desarrollara a una forma de e interpreta ación difere ente a la “tradicional”.. Con esto se desarro olló el conccepto de perfill de absorc ción y así se pudo manejar m la informació ón de manera genera al sin enfrenta ar los proble emas de pu ureza y de proporciona p alidad en su us compone entes. Este tra abajo se realizó co on materias s primas relativame ente recién n adquirida as o preparad das que al ser utilizad das en las obras o de arrte (pintura)), al contaccto con el m medio ambiente e y al pas so del tiempo, necesa ariamente ssufren cam mbios que modificarán n los 104 resultado os espectro oscópicos de d los mate eriales aqu í publicado os. Ademáss de contem mplar que la ca apa pictóric ca (que form ma parte de el sistema que integra a una pintura) se compone de difere entes elementos entre e los cuales están loss pigmentoss y/o lacass y aglutina antes, entre ottros. Si se e considera a que esto os materia ales son m mezclas po or si solos,, por consecu uencia, la capa pictó órica resullta una m mezcla aún n más com mpleja que e los materiale es tratados s individualm mente. Se tiene e reportado en la litera atura que uno de los m métodos de e espectrosscopía infra arroja más ade ecuados pa ara muestra as en capa a, como es el caso de e patrimonio cultural, es el micro AT TR. Este co onsiste en un microsc copio acop lado a un e espectrofottómetro de ATR que perm mite analiza ar la muesttra por capa as. Los ma ateriales se pueden ub bicar por ca apa e incluso generar im mágenes de e su ubica ación, esto es conocido como mapeo y e es el proceso previo a la obtención de esp pectros de infrarrojo de las differentes ca apas. Además s, el anális sis de patrimonio cultural me ediante miccro ATR puede haccerse directam mente sobre e la obra ev vitando así su contam minación. Ca abe mencio onar que a este equipo no n se tuvo acceso. a A pesarr de que en e el anális sis de resu ultados se generó una serie d de instrucciiones seguidas s de una confirmació c ón del resultado obten nido a parttir de ellass, es imporrtante aclarar que q no se trata t de un na vía rígida a para enccontrar una verdad ab bsoluta sino o que se trata de una gu uía que oriente hacia lo que de ebería ser fforjado porr el conjuntto de studios. varios es Este trab bajo preten nde ser la base para la a construccción de nuevvas áreas d de investiga ación y desarrrollo del ám mbito científfico en el artístico; áre eas que en el pasado no habían n sido tan explo oradas, al menos m en el e país. Se espera que e propicie la investiga ación a fond do de particula aridades de e este u otro os temas re elacionadoss. Una de estas e persp pectivas a futuro f podría incluir ell estudio de etallado de lacas, logrrando separar adecuadam mente el su ustrato del colorante e incluso lo os compuesstos propio os del colorante e. También n podría hacerse un análisis esta adístico de los espectrros de infra arrojo obtenido os con el fin n de genera ar un perfil de absorció ón más aprropiado bassado en la zona de huella as digitales s. 105 Gracias a la iniciativa del LDO OA-IIE de realizar r el e estudio inte erdisciplinarrio de la pintura pana del sig glo XVI fue posible de esarrollar essta tesis co on un enfoq que que perrmitió novohisp su culminación. Se e requirió de d una am mplia investiigación doccumental a así como d de un o análisis científico, c ta anto químic co como esspectroscóp pico con el fin de hace er un profundo estudio integral de d los pigmentos, la acas y ag glutinantes utilizados en la pintura novohisp pana del sig glo XVI. Este trab bajo tiene la l intención n de ser un na herramie enta útil pa ara el queha acer del LD DOAIIE al ap poyarlo con n sus inves stigaciones y proyecto os relaciona ados con e el tema de esta tesis, co on el propós sito de simplificar sus problemass de caráctter científico o. Pretendiendo así realiizar una aportación importante para el fo omento de la investig gación cien ntífica relaciona ada con el patrimonio cultural. 106 8 Bibliografía A Agu uilar, L. Esc calante Gonzalbo, P. García Ma artínez, B. Garciadieg go, J. 1. Aboites Já áuregui L. Speckman S ázquez, J. “Nueva hisstoria mínim ma de Guerra, E. Zoraida Vá México”. M Colegio de Mé éxico. México: 2008. p pp. 113, 120 0-126. 2. Ruiz R Gomarr, R. “La im magen de Nuestra Se eñora del S Socorro de e la cofradíía de pintores en la Nueva España”. E An nales del In nstituto de Investigaciiones Estétticas. No. N 56, 1986 6. UNAM. p. p 39. 3. Tovar de Te eresa, G. “P Pintura y escultura e en n Nueva España 155 57-1640”. 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