TEMA 6 PROBLEMAS TIPO: EQUILIBRIO QUÍMICO Equilibrio químico Para la reacción: N2(g) + 2H2O (g) 2NO(g) + H2(g) Kp es de 1,54·10-3 a una determinada temperatura. Si en un recipiente cerrado hay nitrógeno, vapor de agua, óxido de nitrógeno (II) e hidrógeno con las siguientes presiones parciales a esa temperatura: PN2 = 0,165 atm, PH2O = 0,990 atm, PNO = 0,225 atm, PH2 = 0,075 atm Determine si el sistema ha llegado al equilibrio y si no es así indique qué sucederá para alcanzarlo. Solución: Para saber si el sistema está en equilibrio hallaremos el cociente de reacción y lo compararemos con el valor de la constante de equilibrio a esa temperatura. Usaremos el cociente de reacción escrito en función de las presiones parciales: Q PH2 PN2 O PH22O PN2 0,075 • (0,225) 2 0,992 0,165 0,0235 1,54 • 103 Q>Kp, por lo que el sistema no ha alcanzado el equilibrio. Para llegar a él, el sistema debe evolucionar hacia la izquierda: es decir el H 2 y el NO reaccionan para formar N2 y H2O. Concentraciones de equilibrio Para la reacción: 2NOCl (g) 2NO(g) + Cl2(g), el valor de kc es 2,0·10-10 a 25ºC. Calcular la concentración de equilibrio de de cada componente en un recipiente de 2 litros si se parte de con 0,4 mol de NOBr. Solución: Calculemos la concentración inicial de NOBr : [IBr] = 0,4mol/2litros= 0,2M Planteemos el equilibrio: 2 NOCl (g) 2NO(g) + Cl2(g), 0,2-x x 0,5x kc [ NO]2 [Cl2 ] 2 [ NOCl ] 0,5x • ( x) 2 0,2 x 2 2,0 • 1010 Tras resolver x= 2,52·10-4 Nota: para la resolución numérica hay que tener en cuenta que como la constante de equilibrio es muy pequeña, podemos despreciar x frente a 0,2 y facilitar así la resolución. Las concentraciones en el equilibrio serán: [NOCl] = 0,2- 2,52·10-4 0,2M, [NO] = 2,52·10-4M, [Cl2] = 1,26M Equilibrios heterogéneos: presiones parciales y Kp Se introduce carbonato amónico en un recipiente a 65 ºC descomponiéndose según la reacción: (NH4)2CO3 (s) == 2 NH3 (g) + CO2 (g) + H2O (g) y alcanzando la presión de equilibrio de 1 atm. Calcular las presiones parciales de los gases en el equilibrio y la Kp. DATOS: M((NH4)2CO3)= 96 g/mol. Solución: a) Sean n los moles iniciales de carbonato amónico y x los moles que se han descompuesto hasta alcanzar el equilibrio: (NH4)2CO3 (s) == 2 NH3 (g) + CO2 (g) + H2O (g), n-x 2x x x El número total de moles en fase gaseosa, nT será nT= 4x Aplicando la ley de gases ideales: PNH3 = 2x·RT/V, PCO2= PH2O= x RT/V siendo V el volumen ocupado por los gases La presión total, será la suma de las presiones parciales: PT = PNH3 + PCO2 + PH2O = 2 p + p + PT = 4p = 1 atm PNH3= 0,5 atm p siendo p = x RT/V p = 0,25 atm; PCO2= 0,25 atm y PH2O= 0,25 atm Kp = (PNH3)2 ·PCO2 · PH2O= (0,5)2·(0,25)· (0,25) = 0,0156 Nota: Los sólidos (fases puras) no intervienen en el equilibrio. Producto de solubilidad Relación entre Kps y la solubilidad molar (s) Algunas veces se conoce el valor de Kps para un compuesto y se pide calcular su solubilidad molar. Ambas magnitudes están relacionadas. Si se conoce una se puede calcular la otra, pero cada una proporciona una información diferente. Ejemplo: Conocido el producto de solubilidad de las siguientes sales, AgCL, CuBr, Ag2CrO4, determine su solubilidad molar. AgCl AgCl Ag+ + Cl- Kps=1,6.10-10 =1,26.10-5 s CuBr Kps=4,2.10-8 Ag2CrO4 Kps = [Ag+][Cl-]= s.s = s2 s s = (Kps)1/2 = (1,6.10-10)1/2 CuBr Cu+ + Brs s Kps = [Cu+][Br-]= s.s = s2 s = (Kps)1/2 =(4,2.10-8)1/2=2,05.10-4 Ag2CrO4 2Ag+ + CrO4= Kps=1,9.10-12 12/4)1/3=7,8.10-5 2s s Kps = [Ag+][CrO4=]= (2s)2.s = 4s3 s=(Kps/4)1/3= (1,9.10-