Resumen de la Lección 13: MOLÉCULAS POLIATÓMICAS

Resumen de la Lección 13: MOLÉCULAS POLIATÓMICAS COMPLEJAS
Se analizan algunas situaciones en las que la aproximación de la Valencia Dirigida no puede ser aplicada.
1‐EL MÉTODO DE HÜCKEL PARA SISTEMAS  CONJUGADOS
1
6
2
C2
5
3
4
6
6
1    2 d   ci c jSij  c12  c 22  c32  c 24  c52  c62
i 1 j1
Se usan relaciones de simetría para p
resolver las ecuaciones seculares . Para dos átomos i y j idénticos
ci2  c 2j
Energía de los 6 electrones  deslocalizados, Energía de los 6 electrones  con dobles enlaces rígidos
E = α‐β
E
E = α+β
β
EL = 2(α+β)
Como existen 3 dobles enlaces idénticos
Energía de deslocalización
Energía de los 6 electrones  deslocalizados, Energía de los 6 electrones  con dobles enlaces rígidos
Energía de los 6 electrones 
con dobles enlaces rígidos
Energía de deslocalización
INDICES DE REACTIVIDAD Y APLICACIONES DEL MÉTODO DE HÜCKEL
A) Densidad de carga )
g :
Densidad de carga neta
g
er es el número de electrones 
que aporta el átomo r
B) O d d
B) Orden de enlace:
l
Od d
Orden de enlace l
:
Orden de enlace total:
2. TEORÍA DEL CAMPO DE LIGANDOS.
Co(F6)3-
Co :aporta 9 orbitales atómicos y 6 electrones
F: aporta 4 orbitales cada uno (24 en total), y 8 electrones (48 electrones en total).
33 orbitales atómicos → 33 orbitales moleculares
Se introducen 54 electrones. 3 LA TEORÍA DE BANDAS DE SÓLIDOS
3. LA TEORÍA DE BANDAS DE SÓLIDOS

   ci i
i 1
Método aproximado de Hückel
Si cada uno de los N átomo aporta 1e → los N/2 primeros niveles se llenan → banda semi‐llena
→
Estructura octaédrica Co3+ → 3d64s04p0
F‐ →s 2s2p6
EL MÉTODO DEL CAMPO AUTO-CONSISTENTE DE HARTREE-FOCK.
 OM      ci i
i
1  1 1 1  2  1
1  2  1   2   2    2 
 T  1  3 1  3  2   3



1  n  1  n   2    n 





   1
    2 
     3
    n 
MÉTODOS DE QUÍMICA COMPUTACIONAL.
Química Computacional: conjunto de aproximaciones y métodos matemáticos que permiten resolver de forma aproximada la ecuación de Scrödinger de una molécula, así como determinar la energía de interacción entre moléculas
así como determinar la energía de interacción entre moléculas
Métodos ab initio, Métodos semi empíricos
Métodos semi empíricos
Mecánica molecular. Métodos ab initio:
Intentan resolver el Hamiltoniano sin utilizar información experimental previa. Estos solo pueden ser aplicados, en la actualidad, a moléculas de tamaño medio. Métodos semi‐empíricos:
Utilizan información experimental para simplificar los cálculos. Orbitales híbridos
Método de Hückel
é d d
k l
Métodos de Mecánica Molecular. Se basan en modelos de mecánica clásica.