TRANSPORTE Y DIFUSION EINSTEIN-1905: 100 AÑOS DESPUÉS MOVIMIENTO BROWNIANO A. Einstein, Ann. Physik 17, 549 (1905), “Una teoría es más importante cuanto mayor sea la simplicidad de sus postulados, el número de cosas que relacione, y la extensión de su campo de aplicación”. . . . . Otros trabajos en Materia Condensada: fundamentos de termodinámica y estadística, condensación de bosones, efecto fotoeléctrico, láser, etc. A. Comentarios sobre el trabajo de Einstein B. Situación actual del tema. U B J. M. Sancho A ANTECEDENTES Transporte (Aristóteles -350 , Stokes, 1845) Fuerza de fricción Fs = −λv λ = 6πRη Fs + Fe =0 v= Velocidad límite con fuerza externa Coeficiente de transporte U B d = λ dF 1 Fe λ v e J. M. Sancho ∂c ∂ =D 2c ∂t ∂x 2 Difusión (Fick ,1855) video Observables: Transporte , x(t), v(t) . Difusión: c(x,t) Pueden relacionarse? W. Sutherland, Phil. Mag. 9, 781(1905) Objetivo: ¿de que parámetros depende la difusión? Enviado desde Melbourne en Marzo de 1905 !!! Stokes, presión osmótica y Fick U B RT T D= ≈ 6πRηC λ J. M. Sancho Objetivo de Einstein, ¿Qué es y cómo se explica el movimiento Browniano? video ¿Están vivas las partículas brownianas? ¿Existen las moléculas? ¿Cuáles son los observables? ¿v? Envía su trabajo en Mayo del 1905!! D= k BT λ ¿Cual es pues la originalidad? Las hipótesis iniciales, los observables relevantes, las cantidades que relaciona y su potencialidad. APRENDEMOS MAS FISICA!! U B J. M. Sancho Puntos relevantes: -La difusión es debida al movimiento aleatorio de las partículas del fluido. Teoría probabilística. Existencia de moléculas. -La ecuación de Fick no es más que una ecuación para la densidad de probabilidad. -Los fenómenos de transporte (determinista) y de difusión (aleatorio) no son independientes. -Conecta el equilibrio (T. de eq. de la energía) con no equilibrio (transporte) a través del T. de Fluctuación-Disipación. U B J. M. Sancho dv D = k BT dFe Difusión ÅÆ transporte GENERALIZACION χ (ω ) C (ω ) = 2k BT ω ´´ Correlación ÅÆRespuesta lineal Relevancia de las fluctuaciones térmicas!! U B J. M. Sancho Pero.....las fluctuaciones no las quiere nadie! No dejan ver bien los “verdaderos” valores de las medidas experimentales. Bueno, algunos (muy pocos) hacen dinero... con las fluctuaciones de la Bolsa! Pero...¿sirven para algo más? -Apuntes históricos -Aplicaciones actuales: Biofísica y transporte en superficies U B J. M. Sancho APUNTES HISTORICOS -Ecuación mecánica para partículas en una baño térmico: Langevin, 1908 m&x& = −V ´(x) − λx& + ξ (t ) fuerza fricción ruido térmico < ξ (t)ξ (t´) >= 2λkBTδ (t − t´) TFD -Verificación experimental: Perrin, 1909 -Ecuación para la distribución de probabilidad: Fokker (1914)-Planck(1917) ∂P( x, v) = Λ FP P( x, v) → Pst ≈ e ∂t U B − H ( x ,v ) k BT J. M. Sancho -Paso de una barrera: Kramers, 1940 τ = τ 0e U k BT Para ganar la energía hay que poner fluctuaciones!! ...... -Transiciones inducidas por ruido: Horsthemke & Lefever, 1984 -Orden inducido por ruido: García-Ojalvo & Sancho,1999 U B J. M. Sancho ESCALAS DE ENERGÍA -energía térmica kT= 0.026 eV = 4 pNnm -energía de activación -puente de hidrógeno 8 kT -energía química [ATP] 14-20 kT -energía covalente 40 kT U B J. M. Sancho Primera conclusión: Las fluctuaciones, térmicas o no, son: ineludibles, necesarias y beneficiosas. Sin fluctuaciones: -no hay fases termodinámicas. -no hay plegamiento de proteínas. -las proteínas no funcionan. -no hay evolución de las especies. -no hay transporte a fuerzas pequeñas. -no hay difusión molecular. -no hay reacciones químicas. -etc.etc. U B J. M. Sancho B APLICACIONES ACTUALES Transporte celular direccional A C U B J. M. Sancho Nanomotores: FÆ10pN, LÆ 10nm, EÆ100pNnm=[ATP] Motores Brownianos Feynman, 1963 Muy poca eficiencia! T1 < T2 U B J. M. Sancho Motores moleculares: proteínas Lineales U B J. M. Sancho Rotatorios (multifunción) F0F1-ATPasa U B J. M. Sancho KINESINA video U B J. M. Sancho Nanomotores artificiales Fennimore,et al. Nature 424, 408 (20039 Micro-mecanismo video U B J. M. Sancho Nanomotores mixtos: Rotatorio Song et al.,Science 290, 1555 (2000) U B J. M. Sancho Lineal Limberis & Stewart, Nanotechnology 11, 47 (2000) U B J. M. Sancho Conclusiones para los sistemas nanométricos: Las fluctuaciones están ahí, son necesarias pero los sistemas son deterministicamente robustos. U B J. M. Sancho Mayer, et al. JAP.76,1633(1994) lc = 50 Facsko et al, Science 285,1551 (1999) nm Habenicht, et al. PRB 65, 115327(2002) video3 U B J. M. Sancho Transporte de partículas en superficies Transporte de partículas en superficies Imagen por AFM (X. Batlle) Periódica U B Aleatoria J. M. Sancho U B J. M. Sancho Aparece una rica fenomenología: -Vuelos de Levy, -Superdifusión -Subdifusión... -Información experimental U B J. M. Sancho Sorting o separación de partículas , Huang, et al. SCIENCE 304, 987(2004) U B J. M. Sancho CONCLUSIONES Las fluctuaciones esta ahí, en todas las partes... sáqueles beneficio! U B J. M. Sancho U B J. M. Sancho U B J. M. Sancho U B J. M. Sancho