UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER APUNTES DOCENTES ASIGNATURA: QUIMICA Y QUIMICA INORGANICA PROFESOR: Ernesto Acevedo Soto Miguel E. Coronado Bernabé Franco Edgar Javier Gómez Claudia L. Hernández Juan A. Manjarres Ofelia Meza Diaz Carlos Alberto Rodriguez UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Cambio de estado En física y química se denomina cambio de estado a la evolución de la materia entre varios estados de agregación sin que ocurra un cambio en su composición. Los tres estados básicos son el sólido, el líquido y el gaseoso. La siguiente tabla indica cómo se denominan los cambios de estado: Inicial \Final Sólido fusión Sólido Líquido Gas Líquido solidificación sublimación inversa, regresiva o deposición Gas Sublimación, sublimación progresiva o sublimación directa evaporación o ebullición condensación y licuefacción (Licuación) También se puede ver claramente con el siguiente gráfico: Los dos parámetros de los que depende que una sustancia o mezcla se encuentre en un estado o en otro son: temperatura y presión. La temperatura es una medida de la energía cinética de las moléculas y átomos de un cuerpo. Un aumento de temperatura o una reducción de la presión favorecen la fusión, la evaporación y la sublimación, mientras que un descenso de temperatura o un aumento de presión favorecen los cambios opuestos. La fusión es el cambio de estado de sólido a líquido. Por el contrario la solidificación es el cambio inverso, de líquido a sólido. La vaporización es el cambio de estado de líquido a gas. Contrariamente la licuación o condensación es el cambio inverso, de gas a líquido. La sublimación es el cambio de estado de sólido a gas, y el cambio inverso recibe el nombre de sublimación regresiva. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER La teoría cinética explica el por qué de los cambios de estado de una sustancia. La respuesta está en el calentamiento o enfriamiento al que debe ser sometida dicha sustancia. Al calentar la sustancia la agitación de las partículas es mucho mayor por lo que sube la temperatura, de forma que si la sustancia es sólida la sustancia puede pasar de sólido a líquido a gas, dependiendo del grado de agitación de las partículas y así facilitar la fusión, vaporización o sublimación. Por el contario al enfriar dicha sustancia la agitación de las partículas disminuye y permite realizar los cambios de estado inversos: solidificación, licuación o condensación, sublimación regresiva. En ninguno de los cambios de estado las partículas se quedan quietas. Cuando las partículas están en estado sólido, vibran; cuando reciben energía en forma de calor aumenta la energía de las vibraciones lo que produce un aumento de temperatura. Llega un momento en el que la vibración es tan alta que vence las fuerzas que mantienen juntas a las partículas, y así se sucede el cambio de estado. De igual forma ocurre con el cambio de estado de líquido a gaseoso. El calor necesario para que se produzca el cambio de estado de una sustancia se llama calor latente (L) Según el cambio de estado que sufra la sustacia puede ser, calor latente de fusion (Lf), calor latente de vaporización (Lv) o calor latente de sublimación (Ls). El calor latente depende de algunos datos: - La masa (m) de dicha sustancia. - Cantidad de calor Q. La formula es: MATERIA Y ENERGIA Todo lo que nos rodea, incluidos nosotros mismos, está formado por un componente común: la materia. Normalmente, para referirnos a los objetos usamos términos como materia, masa, peso, volumen. Para clarificar los conceptos, digamos que: Materia es todo lo que tiene masa y ocupa un lugar en el espacio; Masa es la cantidad de materia que tiene un cuerpo; Volumen es el espacio ocupado por la masa Cuerpo es una porción limitada de materia UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Estados físicos de la materia En términos conceptuales, materia se puede definir como cualquier sustancia que posee masa y ocupa un lugar en el espacio (volumen); la cual como cualquier otro componente de la naturaleza reacciona a factores ambientales como la presión y la temperatura, manifestándose en tres estados: Gaseoso. Líquido. Sólido. Estos estados obedecen fundamentalmente a la energía cinética o energía de movimiento de las moléculas que conforman dicha materia y a la forma de agregación de las mismas. Los estados de la materia dependen de Factores del ambiente como presión y temperatura. Estados de la materia en relación a cambios de la temperatura del ambiente. Los diferentes estados de la materia se caracterizan por la energía cinética de las moléculas y los espacios existentes entre estas. Estados de la materia en relación a cambios de la energía cinética de las moléculas. Cada uno de los estados le confiere a la materia características propias, a pesar de no cambiar su composición. La figura siguiente complementa los conceptos aquí formulados, obsérvelo haciendo énfasis en las relaciones y diferentes vías existentes: UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Los estados de la materia: efecto de las condiciones del medio. Aunque la materia en sus diferentes estados, no varía en su composición, puede variar en sus características Principales Características de los estados de la materia SÓLIDOS Poseen forma definida. Poseen volumen fijo. Baja compresibilidad. LÍQUIDOS No poseen forma definida, por lo tanto adoptan la forma del recipiente que los contiene. Poseen volumen fijo. Compresión limitada. GASES No poseen forma definida, por lo tanto adoptan la forma del recipiente que los contiene. Poseen volumen variable. Alta Compresibilidad. Cambios físicos y cambios químicos Las modificaciones en la presión, la temperatura o las interrelaciones de las sustancias, pueden originar cambios físicos o químicos en la materia. Cambios físicos de la materia: Son aquellos cambios que no generan la creación de nuevas sustancias, lo que significa que no existen cambios en la composición de la materia, como se ve en la figura siguiente. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER El cambio físico se caracteriza por la no existencia de reacciones químicas y de cambios en la composición de la materia. Cambio físico de la materia: cambio de estado sólido (hielo) a estado líquido del agua, mediante el aumento en la temperatura del sistema. Cambios químicos: Son aquellos cambios en la materia que originan la formación de nuevas sustancias, lo que indica que existieron reacciones químicas. El cambio Químico de la materia se caracteriza por la existencia de reacciones químicas, de cambios en la composición de la materia y la formación de nuevas sustancias. Cambio Químico de la materia: Formación de Ácido Clorhídrico, mediante la reacción de Cloro e Hidrógeno. Observe que en los cambios químicos la materia sometida al cambio posee unas características diferentes a la materia inicial. Composición y propiedades de la materia Como se vio anteriormente, la materia presenta tres estados físicos, dependiendo de factores ambientales como la presión y la temperatura; independiente de ello, el aspecto de la materia está determinado por las propiedades físico-químicas de sus componentes, encontrándose materia homogénea y materia heterogénea. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Materia homogénea Es aquella que es uniforme en su composición y en sus propiedades y presenta una sola fase, ejemplo de ello sería un refresco gaseoso, la solución salina, el Cloruro de Sodio o sal de cocina; este tipo de materia se presenta en formas homogéneas, soluciones y sustancias puras. Materia heterogénea Es aquella que carece de uniformidad en su composición y en sus propiedades y presenta dos o más fases, ejemplo de ello sería la arena, el agua con aceite; este tipo de materia es también conocida como mezcla y se caracteriza por el mantenimiento de las propiedades de los componentes y la posibilidad que existe de separarlos por medio de métodos físicos. Sustancias puras, elementos y compuestos Sustancia pura Una sustancia es pura cuando se encuentra compuesta por uno o más elementos en proporciones definidas y constantes y cualquier parte de ella posee características similares, definidas y constantes; podríamos decir que una sustancia es pura cuando se encuentra compuesta en su totalidad por ella y no contiene cantidades de otras sustancias; ejemplos de ello serían la sacarosa, el agua, el oro. Elemento: Sustancia pura imposible de descomponer mediante métodos químicos ordinarios, en dos o más sustancias, ejemplo: el Hidrógeno (H), el Oxígeno (O), el Hierro (Fe), el Cobre (Cu). Compuesto: Sustancia pura posible de descomponer mediante métodos químicos ordinarios, en dos o más sustancias, ejemplos: El agua (H2O), la sal (NaCl), el ácido Sulfúrico (H2SO4). UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Mapa conceptual que muestra la categorización de la materia, dependiendo de las características y composición de las sustancias constituyentes. Energía El movimiento de los constituyentes de la materia, los cambios químicos y físicos y la formación de nuevas sustancias se originan gracias a cambios en la energía del sistema; conceptualmente, la energía es la capacidad para realizar un trabajo o transferir calor; la energía a su vez se presenta como energía calórica, energía mecánica, energía química, energía eléctrica y energía radiante; estos tipos de energía pueden ser además potencial o cinética. La energía potencial es la que posee una sustancia debido a su posición espacial o composición química y la energía cinética es la que posee una sustancia debido a su movimiento. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Tipos de energía Manifestaciones de la energía Energía Mecánica: El movimiento de las hélices del molino de viento es transferido a un sistema mecánico de piñones, para producir energía eléctrica o lograr la ascensión de agua de un pozo subterráneo UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Energía Calórica o radiante: El calor o la luz emitida desde el sol es aprovechada por las plantas para producir energía química en forma de carbohidratos. Energía Eléctrica: El movimiento de electrones libres, produce la energía eléctrica, usada para hacer funcionar electrodomésticos, trenes, y artefactos industriales. Energía Química: La combustión de hidrocarburos como el petróleo, liberan gran cantidad de energía. Formas de medición de la energía Poseer un referente de la cantidad de energía que se intercambia en las diferentes interacciones de la materia requiere de patrones de medición. Como la forma de energía que tiene mayor expresión es la energía calórica, entendida ésta como la energía que se intercambia entre dos sustancias cuando existe diferencias de temperatura entre ambas, trataremos las unidades de medida de esta. La cantidad de energía cedida o ganada por una sustancia se mide en calorías o joules. Una caloría (cal) es igual a la cantidad de calor necesario para elevar de 14,5o C a 15,5o C 1 gramo de agua. Como factor de conversión diremos que una caloría equivale a 4,184 joules. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER 1 cal = 4,184 J Es necesario diferenciar la caloría utilizada como herramienta de medición de la energía calórica en química, de la caloría utilizada en nutrición, ya que la caloría contenida en los alimentos (Cal) o gran caloría, equivale a 1.000 calorías o 1 Kilocaloría (Kcal). 2 cubos de azúcar ( 10 g), contienen 37,5 Cal nutricionales, lo que equivale a 37,5 Kcal, 37.500 cal químicas y 156.900 j. Calor especifico ¿Has sentido que unas sustancias se calientan con mayor rapidez que otras?, el calor especifico se relaciona con ello; conceptualmente, el calor específico es la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura de una sustancia determinada; desde el punto de vista químico, es la cantidad de calorías requeridas para elevar en un grado centígrado la temperatura de un gramo de una sustancia, o es el número de joules requeridos para elevar en un grado kelvin la temperatura de un kg de una sustancia. Calor Específico del agua: 1 cal/g o C Este valor significa que para elevar 1 grado centígrado la temperatura de 1 g de agua, se requiere 1 caloría. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Calor Especifico del Aluminio: 0,217 cal/g o C Este valor significa que para elevar 1 grado centígrado la temperatura de 1 g de Aluminio se requieren 0,217 calorías. Valores comparativos del calor específico del agua en estado líquido y el aluminio en estado sólido. Ley de la conservación de Masa-Energía Para concluir esta parte temática, abordemos una pregunta: en el momento de ocurrir un cambio físico o químico (reacción química) en una sustancia, ¿existe perdida de masa y/o energía? Antoine Laurent Lavoiser (743-1749) y James Prescott Joule (1818-1889), dedicaron parte de su trabajo científico en la solución de este problema, llegando a la conclusión de que en las reacciones químicas y en los cambios físicos las masas de las sustancias participantes no se crean ni destruyen, solo se transforman; esta conclusión se conoce con el nombre de Ley de la conservación de la masa. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER LA TABLA PERIODICA Grupo 1 2 IA IIA Periodo 1 3 4 5 6 7 8 9 10 IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB 11 12 13 14 15 16 17 18 IB IIB IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA 1 2 H 3 He 4 5 6 7 8 9 10 B C N O F Ne 2 Li Be 3 11 12 13 14 15 16 17 18 Na Mg Al Si P S Cl Ar 4 5 TABLA PERIODICA 19 20 21 22 23 24 K Ca Sc Ti V Cr 37 38 39 40 41 42 Rb Sr Y 55 56 6 Cs Ba 7 Fr Ra 87 88 * ** 57 Lantanidos * La Actinidos ** Ac LIQUIDOS GASES 89 25 26 27 28 Mn Fe Co Ni 32 33 34 35 36 Ge As Se Br Kr 47 53 54 Xe 44 48 49 50 51 52 Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I 72 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 104 105 106 107 108 109 110 111 113 114 115 116 117 118 Rf Ha Sg Bh Hs Mt Unn Uuu Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo 58 59 60 Ce Pr Nd 90 61 62 63 46 31 Ga 29 43 73 45 30 Cu Zn 64 65 112 66 67 Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho 95 96 68 69 71 Lu 91 92 93 97 98 99 100 102 103 Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr SOLIDOS 94 70 Er Tm Yb NO METALES METALOIDES 101 SINTETIZADOS UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER LA MATERIA SE CLASIFICA DE ACUERDO CON LA FORMA EN QUE SE PRESENTA EN LA NATURALEZA O SU COMPOSICIÓN. MATERIA SUSTANCIAS 1.SUSTANCIAS HOMOGÉNEAS PURAS SUSTANCIAS HETEROGÉNEAS (Especie química) Mezclas homogéneas Elementos Mezclas gaseosas Compuestos Mezclas Heterogéneas H2O+Aceite (emulsiones) Suspensiones CH2O+Arena, H2O+S en polvo, pinturas en aceite, yeso en agua, cremas líquidas, leche de magnesia. Aire 2. Disoluciones Homogéneas o Soluciones. Leche (H2O + grasa + lactosa o azúcar de la leche) SUSTANCIAS PURAS: Tienen propiedades y composiciones definidas y constantes, son tipos particulares de materia con propiedades físicas y químicas (elementos y compuestos). Las sustancias elementales o elementos no se pueden dividir. Descomponer en sustancias más simples por medios químicos. En la actualidad se conocen 118 elementos. Los elementos químicos son sustancias puras constituidas por una sola clase de átomos. Los nombres de los elementos responden a sus propiedades características, en otras ocasiones a lugares donde se han encontrado, planetas, en honor a científicos que los han descubierto o sintetizado. Ej: LUGAR Californio Cf 118 elementos PLANETA Plutonio CIENTÍFICO Einstenio Pu Es LETRA INICIAL EN LÁTÍN O GRIEGO Potasio L.Kalium ―K‖ Cenizas Cloro Gr. Chloros ―Cl‖ Verde 91se encuentran en la naturaleza UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Pm, Np, Pu, Am, Cm, Bk, Cf, Es, Fm, Md, No, Lw, Rf, Ha, Unh, Uns, Uno, Mt, Unn, Uuu, Uub, Uut, Uuq, Uup, Uuh, Uus, Uuo 27 han sido sintetizados 23 conforman la materia viva 11 elementos 5 elementos 102 elementos Metales 93 en forma de gases: H2, O2, N2, F2, Cl2, He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn. en forma líquida: Br, Hg, Ga, Cs, Fr. en forma sólida. No metales 6 C,P,S,Se,Br,I Metaloides 8 Gases 11 B,Si,Ge,As,Sb,Te,Po,At. 8 elementos forman el 98% de la corteza terrestre. O2, Si, Al, Fe, Ca, Na, K, Mg. El elemento más abundante en la naturaleza es el O2. El 96% de la materia viva está constituida por 4 de los elementos biogénicos:C,O2, N2, H2. Np, Pu, Am, Cm, Bk, Cf, Es, Fm, Md, No, Lr ELEMENTOS TRANSURÁNICOS (11 Elementos de la serie de los Actínidos, todos esencialmente sintéticos, con número atómico mayor que el URANIO Encontramos elementos que se encuentran en la naturaleza en forma biatómica y son: H2, O2, N2, F2, Cl2, Br2, I2. La simbolización moderna se le debe a ―Berzelius‖. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER El elemento 43 Tc El elemento 73 Ta El elemento 74 W El elemento 103 Lw El elemento 104 Rf Tecnecio también se le llama Masurio. en la tabla periódica aparece Tantalio. Se le llama Tantalo. Wolframio también se le llama Tungsteno. Laurencio en unas tablas su símbolo es Lr. Rutherfordio. Antes se le llamaba Kurchatovio Ku, Unilcuadio Unq Hahnio, Unilpentio Unp El elemento 105 Ha ULTIMOS ELEMENTOS QUE HAN SALIDO. NUMERO ATOMICO 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 SIMBOLO Unh Uns Uno Mt Unn Uuu Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo NOMBRE NOMBRES DIFERENTES QUE RECIBEN UNILHEXIO SEABORGIO Sg UNILSEPTIO UNILOCTIO UNILHEPTIO,BORIO,Bh.NIELSBOHRIO. Ns MEITNERIO UNUNNILIO UNUNUNIO UNUNBIO UNUNTRIO UNUNQUADIO UNUNPENTIO UNUNHEXIUM UNUNSEPTIO UNUNOCTIO HASIO Hs UNE, UNILENIO UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Los PERIODOS están formados por un conjunto de elementos que teniendo propiedades químicas diferentes, mantienen en común el presentar igual número de niveles con electrones en su envoltura, correspondiendo el número de PERIODO al total de niveles o capas. 1 2 3 4 5 6 7 6 7 ¿Qué es un grupo? Los elementos que conforman un mismo GRUPO presentan propiedades físicas y químicas similares. Las columnas verticales de la Tabla Periódica se denominan GRUPOS (o FAMILIAS) UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER s1 p6 s2 p1 p2 p3 p4 p5 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 Los elementos del mismo GRUPO tienen la misma configuración electrónica del último nivel energético. 1 18 IA Agrupaciones 2 IIA 4 5 6 7 9 11 12 IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB 14 15 16 17 IIIA IVA VA VIA VIIA SEMIMETALES Carácter metálico Un elemento se considera metálico cuando cede fácilmente electrones y no tiene tendencia a ganarlos, es decir los metales son muy poco electronegativos Un no metal es todo elemento que difícilmente cede electrones y si tiene tendencia a ganarlos, es muy electronegativo Los gases nobles no tienen carácter metálico ni no metálico Los semimetales no tienen muy definido su carácter, se sitúan bordeando la divisoria NOBLES M E T A L E S VIIIA GASES 3 IIIB 13 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER 1 • El nombre de esta familia proviene de la palabra árabe álcalis, que significa cenizas. IA • Al reaccionar con agua, estos metales forman hidróxidos, que son compuestos que antes se llamaban álcalis. • Son metales blandos, se cortan con facilidad. • Los metales alcalinos son de baja densidad • Estos metales son los más activos químicamente • No se encuentran en estado libre en la naturaleza, sino en forma de compuestos, generalmente sales . Ejemplos: El NaCl (cloruro de sodio) es el compuesto mas abundante en el agua del mar. Metales alcalinos El KNO3 (nitrato de potasio) es el salitre. 2 • Se les llama alcalinotérreos a causa del aspecto térreo de sus óxidos IIA • Sus densidades son bajas, pero son algo mas elevadas que la de los metales alcalinos • Son menos reactivos que los metales alcalinos • No existen en estado natural, por ser demasiado activos y, generalmente, se presentan formando silicatos, carbonatos, cloruros y sulfatos Metales alcalinotérreos •TODOS SON METALES TÍPICOS; POSEEN UN LUSTRE METÁLICO CARACTERÍSTICO Y SON BUENOS CONDUCTORES DEL CALOR Y DE LA ELECTRICIDAD • LAS PROPIEDADES FÍSICAS Y QUÍMICAS DE LOS ELEMENTOS DE TRANSICIÓN CUBREN UNA AMPLIA GAMA Y EXPLICAN LA MULTITUD DE USOS PARA LOS CUÁLES SE APLICAN 3 4 5 6 7 9 11 12 IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB Metales de transición UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Estos elementos se llaman también tierras raras. Metales de transición internos • Rara vez aparecen libres en la naturaleza, se encuentran principalmente en forma de sales disueltas en el agua del mar. 17 VIIA • El estado físico de los halógenos en condiciones ambientales normales oscila entre el gaseoso del flúor y el cloro y el sólido del yodo y el astato; el bromo, por su parte, es líquido a temperatura ambiente Halógenos • Son químicamente inertes lo que significa que no reaccionan frente a otros elementos químicos • En condiciones normales se presentan siempre en estado gaseoso. Gases Nobles 18 VIIIA UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER 13 IIIA Familia del Boro 14 IVA Familia del Carbono 15 VA Familia del Nitrógeno UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER 16 VIA Familia del Oxígeno ANALISIS DE LOS ELEMENTOS DE LA TABLA PERIODICA GRUPO I A: LOS METALES ALCALINOS Los metales alcalinos, Litio (Li), Sodio (Na), Potasio (K), Rubidio (Rb), Cesio (Cs) y Francio (Fr), son metales blandos de color gris plateado que se pueden cortar con un cuchillo. Presentan densidades muy bajas y son buenos conductores de calor y la electricidad; reaccionan de inmediato con el agua, oxigeno y otras substancias químicas, y nunca se les encuentra como elementos libres (no combinados) en la naturaleza. Los compuestos típicos de los metales alcalinos son solubles en agua y están presentes en el agua de mar y en depósitos salinos. Como estos metales reaccionan rápidamente con él oxigeno, se venden en recipientes al vacío, pero por lo general se almacenan bajo aceite mineral queroseno. En este grupo los más comunes son el sodio y el potasio. GRUPO II A: LOS METALES ALCALINOTÉRREOS Entre los elementos del grupo II A. Se encuentran el Berilio (Be), Magnesio (Mg), Calcio (Ca), Estroncio (Sr), Bario (Ba) y el Radio (Ra). Estos metales presentan puntos de fusión más elevados que los del grupo anterior, sus densidades son todavía más bajas, pero son algo más elevadas que la de los metales alcalinos comparables. Son menos reactivos que los metales alcalinos. Todos los metales alcalinotérreos poseen dos electrones de valencia y forman iones con doble carga positiva (2 +). El calcio ocupa el quinto lugar en abundancia; alrededor del 4 % de la corteza terrestre es calcio o magnesio. El carbonato de calcio es el compuesto que forma la greda, la piedra caliza y la calcita. La cal, el cemento, los huesos y los depósitos de conchas marinas son ricos en calcio. El magnesio metálico se emplea para polvo de iluminación instantánea, bombillas fotográficas, y en aleaciones de aluminio, en especial para aviones y proyectiles. Casi todo el quot; agua dura quot; contiene iones calcio y magnesio, el berilio es costoso, pero las aleaciones de este metal se emplean en herramientas que no producen chispas, en resortes y electrodos para soldadura por puntos. El berilio y sus compuestos son tóxicos. Los compuestos de bario son extensamente en pigmentos blancos. El radio es radiactivo. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER GRUPO III A: El primer elemento del grupo III A es el Boro (B), un metaloide con un punto de fusión muy elevado y en el que predominan las propiedades no metálicas. Los otros elementos que comprenden este grupo son: Aluminio (Al), Galio (Ga), Indio (In), y Talio (Tl), que forman iones con una carga triple positiva (3 +). La densidad y las características metálicas aumentan conforme se incrementa el número atómico de este grupo. El Boro no sé encuentra libre en la naturaleza, pero es el elemento fundamental del bórax. Este compuesto se emplea como suavizante de agua y en agente de limpieza. Desde el punto de vista químico, el boro se comporta mas como el metaloide silicio que como el aluminio metálico. El aluminio se encuentra adyacente a dos metaloides en la tabla periódica, pero en sus propiedades predominan las de tipo metálico. El aluminio es un buen conductor de calor y la electricidad, y es un metal dúctil que se emplea en alambres ligeros. Es el metal que más abunda en la corteza terrestre (8 %), pero es demasiado activo para encontrarse libre en la naturaleza. Se utiliza por ejemplo en aeronaves, alambre de transmisión eléctrica, motores, automóviles, utensilios de cocina, pigmentos para pinturas y papel aluminio. El Galio se funde a 29.8 c, solo un poco arriba de la temperatura ambiente, la demanda de este metal va en aumento; tiene aplicaciones nuevas en semiconductores de estado sólido para computadores y celdas solares. El indio es muy blando; entre otras cosas, se emplea en transistores y recubrimientos de espejos. El talio y sus compuestos son tóxicos. GRUPO IV A: LA FAMILIA DEL CARBONO. El carácter metálico aumenta de arriba hacia abajo en el caso de los elementos Carbono (C), Silicio (Si), Germanio (Ge), Estaño (Sn), y Plomo (Pb). Las diferencias en la posición cristalina de los átomos de carbono explican la dureza resbaladiza del grafito negro. A las formas distintas de un mismo elemento, como estas, se les llama alótropos. A mediados de la década de 1980 sé descubrió una nueva forma alotrópica del carbono, con 60 átomos dispuestos en un patrón parecido a la superficie de un balón de fútbol a estas esferas de carbono 60 se les suele dar el nombre de buck y bolas. El carbono vegetal es una forma alotrópica no cristalina (o quizás microcristalina) del carbono; no presenta un patrón atómico definido. Además de los dos óxidos de este elemento, dióxido de carbono (CO2) y monóxido de carbono (CO) el carbón está presente en más de 8 millones de compuestos. Entre los compuestos orgánicos (que contienen carbono) están las sustancias naturales presentes en todos los seres vivos. Todos los productos del petróleo y los sintéticos que van de los plásticos a las fibras y medicamentos, son también compuestos orgánicos. El silicio, el segundo miembro de este grupo, es un metaloide en el que predominan las propiedades no metálicas. Es el segundo elemento más abundante en la corteza terrestre (26%) pero no se encuentra como elemento libre, la arena de cuarzo, que es dióxido de silicio, se emplea en la producción de vidrio y cemento. El silicio posee un lustre metálico gris. Este metaloide ha ejercido un impacto enorme en la tecnología moderna, pues se emplea silicio extremadamente puro en la manufactura de UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER semiconductores y chips de computadora. El carborundo es carburo de silicio, un compuesto de silicio y carbono que se utiliza en herramientas de corte y esmerilado. El germanio es también un semiconductor metaloide y participa en miles de aplicaciones electrónicas. GRUPO V A: Entre los elementos del grupo V A están los no metales Nitrógeno (N) y Fósforo (P), los metaloides Arsénico (As) y Antimonio (Sb), y el metal pesado Bismuto (Bi). Como se ve, en este grupo hay un cambio total en apariencia y propiedades de arriba hacia abajo. El nitrógeno gaseoso diatómico (N2) constituye el 78 % del aire en volumen. Tanto el nitrógeno como el fósforo son fundamentales para la vida. El nitrógeno es un elemento indispensable para los aminoácidos que componen todas las proteínas. Las moléculas de nitrógeno del aire no son muy reactivas, pero ciertas bacterias del suelo pueden "fijar" el nitrógeno al convertir el elemento en amoniaco, que en esa forma puede ser incorporado por las raíces de las plantas. En escala industrial, el nitrógeno y el hidrógeno gaseosos se combinan para producir amoniaco gaseoso, nh 3 que se utiliza como fertilizante y también en la manufactura de ácido nítrico y diversos explosivos. El fósforo es un sólido reactivo que no se encuentra libre en la naturaleza. Una de las formas alotrópicas del fósforo es un material rojo púrpura no cristalino que alguna vez se utilizo para fabricar cerillas. Otra forma alotrópica, de formula p4 presentan una apariencia cerosa cristalina de color amarillento y es preciso mantenerla bajo el agua para evitar su combustión espontánea con el oxigeno del aire. El fósforo se emplea en la fabricación de cerillas, bombas de humo, balas trazadoras plaguicidas y otros muchos productos. Este elemento es fundamental para todas las células vegetales y animales. El arsénico es un metaloide en el que predominan las propiedades no metálicas. Tanto el elemento como sus compuestos son tóxicos, en parte porque el primero puede imitar casi por completo el comportamiento químico del fósforo, pero el arsénico es incapaz de funcionar como el fósforo en los tejidos vivos, y tiene resultados letales. Ciertos insecticidas y fungicidas agrícolas contienen arsénico. El elemento también se utiliza en aplicaciones de semiconductores e en láseres. El antimonio es un metaloide en que predominan las propiedades metálicas. El elemento es quebradizo y escamoso, con lustre metálico. Se emplea para aumentar la dureza del plomo destinado a las baterías de automóvil, en cubiertas para cable y en balas trazadoras. Ciertos compuestos de antimonio se usan en pigmentos para pinturas, en esmaltes cerámicos y en agentes para incombustibilizar. El bismuto es el único metal verdadero en este grupo. Se utiliza para hacer aleaciones como el peltre, y aleaciones de bajo punto de fusión que se emplean en fusibles eléctricos y sistemas de aspersión contra incendios. Ciertos compuestos de bismuto se usan en polvos faciales y cosméticos. GRUPO VI A: LA FAMILIA DEL OXIGENO Los elementos del grupo VI A, conocidos como la familia del grupo del oxigeno, comprenden al Oxigeno (O), Azufre (S), Selenio (Se), Telurio (Te) y Polonio (Po). Aunque todos ellos tienen seis UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER electrones de valencia, sus propiedades varían de no metálicas a metálicas en cierto grado, conforme aumenta el número atómico. El oxigeno gaseoso, O2 es fundamental para la vida; es necesario para quemar los combustibles fósiles y obtener así energía, y se requiere durante el metabolismo urbano para quemar carbohidratos. En ambos procesos, los productos secundarios son dióxido de carbono y agua. El oxigeno constituye el 21 % en volumen del aire y el 49.5 % en peso de la corteza terrestre. La otro forma alotrópica del oxigeno es el ozono, cuya fórmula es O3 es mas reactivo que el oxigeno ordinario y se puede formar a partir de oxigeno en un arco eléctrico, como el descargador a distancia de un motor eléctrico, también se puede producir ozono por la acción de la luz ultravioleta sobre el oxigeno; esto explica el aroma " fresco del aire durante las tormentas eléctricas". El azufre es el segundo elemento no metal del grupo. A temperatura ambiente es un sólido amarillo pálido que se encuentra libre en la naturaleza. Lo conocían los antiguos y se le menciona en el libro del génesis como piedra de azufre. Las moléculas de azufre contienen ocho átomos de azufre conectados a un anillo; su fórmula es S8 . El azufre tiene una importancia especial en la manufactura de neumáticos de hule y ácido sulfúrico, H2SO4 . Otros compuestos de azufre son importantes para blanquear frutos y granos. El selenio es un no metal que presenta interesantes propiedades y usos. La conductividad de este elemento aumenta con la intensidad de la luz. A causa de esta fotoconductividad, el selenio se a utilizado en los medidores de luz para cámaras fotográficas y en fotocopiadoras, pero la preocupación que origina su toxicidad ha hecho que disminuya su uso. El selenio también puede convertir la corriente eléctrica alterna en corriente directa; se ha utilizado en rectificadores, como los convertidores que se usan en los radios y grabadores portátiles, y en herramientas eléctricas recargables. El color rojo que el selenio imparte al vidrio lo hace útil en la fabricación de lentes para señales luminosas. El telurio, tiene aspecto metálico, pero es un metaloide en el que predominan las propiedades no metálicas. Se emplea en semiconductores y para endurecer las placas de los acumuladores de plomo y el hierro colado. Se presenta en la naturaleza en diversos compuestos, pero no es abundante. El polonio es un elemento radiactivo poco común que emite radiación alfa y gama; su manejo es muy peligroso. Los usos de este elemento se relacionan con su radiactividad, y fue descubierto por Marie curie, quien le dio este nombre en honor a su natal Polonia. GRUPO VII A: LOS HALÓGENOS. Comprenden el Fluor (F), Cloro (Cl), Bromo (Br), Yodo (I), y Astato (At). El nombre de la familia halógeno proviene de las palabras griegas que significan "formadores de sales". Cada átomo de halógeno tiene siete electrones de valencia. Como elementos, los halógenos son todos diatomicos, tienen dos a tomos por molécula y son demasiado reactivos como para encontrarse libres en la naturaleza. El primer halógeno, el Flúor es un gas amarillo pálido, que es el elemento con mas carácter no metálico de todos. Tienen una fuerte tendencia a ganar un electrón para formar iones fluoruro. Tanto la madera como el hule arden en forma espontánea en fluor gaseoso. El fluor se emplea en la producción de UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER compuestos con carbono llamados fluorocarbonos, como el Freon-12, CCL2F2, que se utiliza como refrigerante en aparatos de aire acondicionado. El "resina anti-adherente" ó "fluoropolímero" (la empresa me prohibió poner el nombre comercial) es un fluorocarbono que es un polímero; tiene unidades moleculares de dos átomos de carbono y cuatro átomos de flúor que se repiten miles de veces en largas cadenas. Los compuestos de flúor también se utilizan para prevenir la caries dental y en ciertos lubricantes. El cloro es un gas amarillo verdoso de olor irritante, que reacciona con casi todos los elementos. En concentraciones elevadas es muy venenoso, pero es bajas concentraciones puede salvar vidas: se emplea para purificar el agua potable, se emplea en la producción de papel, textiles, blanqueadores, medicamentos, insecticidas, pinturas, plásticos y muchos otros productos de consumo. El Bromo es el único elemento no metálico que es líquido a temperatura ambiente. Este líquido reactivo de color rojo sangre con un vapor rojo, es picante y venenoso; se debe manejar con extremo cuidado. El elemento se obtiene principalmente procesando salmuera extraída de los pozos de Arkansas y Michigan. también se puede obtener bromo del agua de mar, pero esto ya no constituye una fuente importante del elemento. El bromo se utiliza en la producción de sustancias químicas para fotografía, colorantes y retardantes de flama, y en la manufactura de una amplia variedad de otras sustancias químicas, incluso productos farmacéuticos. A temperatura ambiente el yodo es un sólido cristalino de color gris metálico. Cuando se calienta, el yodo sólido se sublima, es decir se transforma, directamente del estado sólido al gaseoso sin pasar por el estado líquido. El vapor de yodo presenta un hermoso color violeta brillante. El yodo que es menos abundante que otros halógenos, se obtiene de pozos de salmuera que hay en los campos petroleros de California y Luisiana. El elemento está presente también en ciertos vegetales marinos, como las algas, los compuestos de yodo se utilizan en productos químicos para fotografía y también en ciertos medicamentos. El cuerpo humano necesita un poco de yodo para elaborar la hormona tiroxina. Todos los isótopos del Ástato son radioactivos. Se cree que la cantidad total de este elemento, existe en la corteza terrestre, es menor que 30 gramos (una onza). Muestras minúsculas de este inestable elemento se sintetizaron por primera vez en la universidad de California, Berkeley, en 1940. GRUPO VIII A: LOS GASES NOBLES. Esta familia incluye al Helio (He), Neon (Ne), Argón (Ar), Criptón (Kr), Xenón (Xe) y Radon (Rn). Los gases nobles existen en forma de átomos gaseosos monoatómicos (solos) que no tienden a participar en reacciones con otros elementos. Todos los gases nobles poseen un nivel energético externo lleno por completo de electrones (dos en el helio y ocho en todos los demás). Esta distribución estable de electrones explica la naturaleza no reactiva de estos elementos. Alrededor del 1 % de la atmósfera de la tierra es Argón, y los otros gases nobles están presentes en cantidades muy pequeñas. A excepción del helio, que se extrae de pozos de gas natural, estos elementos se separan del aire licuado. Durante la década de 1890, el químico escocés Sir William Ramsay y sus colaboradores, descubrieron la existencia de todos estos elementos excepto el helio y el radón. Cuando Janssen, astrónomo, UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER empleaba un espectroscopio para estudiar un eclipse de sol en 1868, observo una nueva línea en el espectro. Se concluyo que el sol tenía un elemento aun no descubierto que más tarde recibió el nombre de helio, derivado de la palabra griega helios, que significa el "sol". El primer descubrimiento de la presencia de helio en la tierra tuvo lugar en 1895, cuando Sir William Ramsay encontró una muestra de mineral de uranio producía helio gaseoso. El radón es un gas radioactivo descubierto en 1900 por Friedrich Dorn, físico quien encontró que se producía este elemento durante la descomposición radioactiva del elemento radio. Debido a su baja densidad u naturaleza no inflamable, el helio se utiliza para inflar globos y dirigibles (zeppelines), y para mantener bajo presión el combustible líquido de los cohetes saturno. La propiedad que distingue a los gases nobles como grupo, es su calidad de "inertes". Por ejemplo, el helio y el argon se emplean en la soldadura del arco y en procesos metalúrgicos, para evitar la reacción de los materiales con el oxigeno y el nitrógeno del aire. Las bombillas de luz y los tubos fluorescentes se llenan con una mezcla de Argón y nitrógeno, que provee una atmósfera inerte para prolongar la vida del filamento. El criptón es más costoso, pero se utiliza para aumentar la eficiencia y brillantes de ciertas bombillas de lámpara de mano y de aditamentos de destello electrónico que se emplea en fotografía. La brillante luz naranja-rojiza de los anuncios de neón se produce cuando se hace pasar una corriente eléctrica a través de un tubo que contiene gas neón a baja presión. La naturaleza no reactiva de los gases nobles los hace muy valiosos. METALES DE TRANSICIÓN. Los metales de transición se localizan en la parte central de la tabla periódica y se les identifica con facilidad mediante un número romano seguido de la letra "B" en muchas tablas. No hay que olvidar, sin embargo, que ciertas tablas periódicas emplean un sistema distinto de rótulos, en el que los primeros grupos de metales de transición están marcados como grupos "A" y los dos últimos grupos de metales de transición se identifican como grupos "B". Otras tablas no emplean la designación de "A" o "B". En general, las propiedades de los metales de transición son bastantes similares. Estos metales son más quebradizos y tienen puntos de fusión y ebullición más elevados que los otros metales. Las densidades, puntos de fusión y puntos de ebullición de los metales de transición aumentan primero y luego disminuyen dentro de cada periodo, conforme aumenta el número atómico. Esta tendencia es más notoria en los metales de transición del sexto periodo. Los metales de transición son muchos menos reactivos que los metales alcalinos y alcalinotérreos. Así, aunque los metales alcalinos, como el sodio o el potasio, nunca se encuentran libres en la naturaleza, si se ha podido encontrar muestras relativamente puras de varios metales de transición, como oro, plata, hierro y manganeso. Los metales de transición pueden perder dos electrones de valencia del subnivel s mas externo, además de electrones d retenidos con poco fuerza en el siguiente nivel energético más bajo. Así un metal de transición en particular, puede perder un número variable de electrones para formar iones positivos con cargas distintas. Por ejemplo, el hierro pueden formar el ion fe ²+ o el Ion Fe³+ se dice que el hierro tienen números de oxidación +2 y +3. Muchos compuestos de metales de transición presentan un colorido brillante gracias a un número variable de electrones no apareados. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER El cobre, la plata y el oro se les llama metales de acuñación. Los tres son buenos conductores de calor y electricidad. El cobre tiene un color rojizo característico, que poco a poco se oscurece conforme reacciona el metal con el oxigeno y los compuestos de azufre del aire. El cobre se emplea de manera extensa en aplicaciones eléctricas, monedas, tubería para agua y en aleaciones muy conocidas como el latón, el bronce y la plata sterling. La plata con un brillante lustre metálico, es el mejor conductor tanto de calor como de la electricidad. Se emplea en monedas, joyería, contactos eléctricos, circuitos impresos, espejos, baterías, y productos químicos para fotografía. El oro es el más maleable y dúctil de los metales. Es blando, pero por lo general contiene cantidades pequeñas de otros metales para hacer aleaciones que son más resistentes. El oro no reacciona con el aire ni con la mayor parte de las sustancias químicas. Entre otros metales de transición familiares están el cromo, hierro cobalto, níquel y zinc, del cuarto periodo de la tabla periódica. Estos metales se emplean mucho en diversas herramientas y en aplicaciones relacionadas. El hierro es el cuarto elemento más abundante y es el metal menos costoso. Las aleaciones del hierro, conocidas como acero, contienen cantidades pequeñas de metales como cromo, manganeso y níquel, que le dan resistencia, dureza y durabilidad. El hierro que está cubierto con una delgada capa de zinc se dice que esta galvanizado. Algo así como la tercera parte de todo el zinc que se produce de emplea para galvanizar alambre, clavos y metal laminado. El zinc es importante en la producción de latón, pilas secas y fundiciones a troquel para objetos automotrices y de ferretería. METALES DE TRANSICIÓN INTERNOS. Las dos filas de la parte inferior de la tabla periódica se conocen como metales de transición internos. Localiza el lantano con el numero atómico 57. La serie de elementos que siguen al lantano (los elementos con número atómico del 58 al 71) se conocen como los lantánidos. Estos elementos tienen dos electrones externos en el subnivel 6s, más electrones adicionales en el subnivel 4f. De manera similar, la serie de elementos que siguen al actinio (los elementos con número atómico del 90 al 103) se conocen como actínidos, que tienen dos electrones externos en el subnivel 7s, mas electrones adicionales en el subnivel 5f. En el pasado, a los elementos de transición internos se les llamaba "tierras raras", pero esta no era una buena clasificación, pues la mayor parte no son tan raros como algunos otros elementos son, sin embargo muy difícil de separar. Los lantánidos y actínidos poseen subniveles f parcialmente ocupados. Tienen propiedades tan similares que resulta difícil separarlos químicamente, aunque los métodos más nuevos han permitido bajar los costos de purificación. Estos metales, a diferencia de los metales de transición, son blandos y maleables. Se emplean en piedras de encendedores de cigarrillos, lámparas de arco de carbono, láseres, agentes colorantes para el vidrio y compuestos que producen el intenso color rojo que se requiere para los cinescopios de televisión. ELEMENTOS TRANSURÁNICOS. El uranio, con el numero atómico 92, pertenece a la serie de los actínidos y tiene mas protones que cualquier otro elemento presente en la naturaleza. En 1940 se sintetizo un nuevo elemento con 93 protones en la universidad de California en Berkeley. Este elemento, llamado neptunio, es el primer miembro de los elementos sintéticos con números atómicos mayores de 92. A estos elementos se les UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER llama transuránicos, y todos ellos son radioactivos. El plutonio también se sintetizo en 1940; en la actualidad se produce como un producto secundario de reactores nucleares. Hasta ahora se han producido 16 elementos transuránicos; algunos de ellos son bastante estables, en tanto que otros sufren con facilidad una desintegración radioactiva. Los nombres de los elementos del 95 al 103 se derivaron de lugares y científicos importantes. Los elementos del 95, 97 y 98 recibieron su nombre en honor de América, Berkeley y California, respectivamente. Los elementos con números atómicos 96, 99, 100, 101, 102, y 103 fueron bautizados, respectivamente, en honor a los Marie Curie, Pierre Curie, Albert Einstein, Enrico Fermi, Mendeleiev, Alfred Nobel y Ernest Orlando Lawrence (inventor del ciclotrón). En 1994 se propuso formalmente que el elemento 106 se llamara seaborgio (Sg) en honor de Glenn Theodore Seaborg, por su trabajo con los elementos transuránicos. El equipo que se requiere para producir nuevos elementos transuránicos se ha vuelto más complejo, pero no hay razón para dudar de que sinteticen elementos adicionales, o de que se encuentren nuevos usos para los elementos naturales y sintéticos. Cada uno de los e- de cada elemento viene determinado por una combinación de cuatro números cuánticos, de tal manera, que tal y como se enunció en el principio de exclusión de Pauli: ―No hay dos electrones del mismo átomo que tenga los cuatro números cuánticos iguales. TABLA PERIÓDICA MODERNA La tabla periódica moderna está relacionada con la configuración electrónica de los átomos. En ella se encuentran todos los elementos químicos conocidos, tanto los 92 que se encontraron en la Naturaleza como los que se obtuvieron en el laboratorio por medio de reacciones nucleares. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Los elementos están ordenados por su número atómico creciente, de izquierda a derecha. Comienza por el 1H, sigue con el 2He, 3Li, 4Be, 5B, 6C, 7N, 80, etcétera. A cada elemento le corresponde un casillero, donde figuran el correspondiente símbolo y otros datos, tales como el número atómico, la masa atómica, la distribución de los electrones, etcétera. Las filas horizontales se denominan períodos y las columnas verticales reciben el nombre de grupos. PERÍODOS En total existen siete períodos, numerados del 1 al 7 de arriba hacia abajo. En el primer período sólo hay dos elementos: Hidrógeno y Helio. Sus átomos tienen un solo nivel de energía y sus configuraciones electrónicas son l y 2, respectivamente. Período 1 = una órbita = 2 elementos En el segundo período hay ocho elementos: Li, Be, B, C, N. O, F y Ne. Todos ellos tienen completo su primer nivel (2) y van completando el segundo nivel del siguiente modo: Li = 2-1, Be = 2-2, B = 2-3, C = 2-4, N = 2-5, 0 = 2-6, F = 2-7, Ne = 2-8. Periodo 2 = dos órbitas = 8 elementos En el tercer periodo también hay ocho elementos: Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl y Ar. Presentan sus dos primeras órbitas completas (2-8) y los electrones van llenando la tercera órbita. El último elemento es el Ar cuya configuración electrónica es 2-8-8. Período 3 = tres órbitas = 8 elementos El cuarto período es más largo, está formado por dieciocho elementos. Período 4 = cuatro órbitas = 18 elementos El quinto período es análogo al anterior y también cuenta con dieciocho elementos. Período 5 = cinco órbitas = 18 elementos El sexto período es el más largo de todos, pues tiene 32 elementos. Período 6 = seis órbitas = 32 elementos El período séptimo es análogo al sexto aunque no se ha producido la cantidad necesaria de elementos para completarlo. Período 7 = siete órbitas = ? elementos UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER El número del período indica la cantidad de niveles energéticos (órbitas) que tienen los átomos de los elementos que se ubican en dicho período. Así, el H y el He que están en el período 1 tienen una sola órbita; el Li al estar en el período 2 cuenta con dos órbitas, etcétera. Grupos Hay en total 18 grupos, numerados del 1 al 18 de izquierda a derecha1. Todos los elementos de un mismo grupo presentan igual configuración electrónica externa. Por ejemplo, todos los elementos del grupo 1 tienen 1 e en su última órbita. Los elementos ubicados en un mismo grupo tienen propiedades químicas similares y sus propiedades físicas están relacionadas. En el grupo 18 se encuentran los gases inertes (He, Ne, Ar, Kr, Xe, y Rn), también conocidos como gases raros o nobles, que se caracterizan por su inactividad química. A los elementos ubicados en el grupo 1 se los suele denominar metales alcalinos, con excepción del hidrógeno. Los elementos del grupo 17, reciben también el nombre de halógenos2. El número del grupo (para los elementos representativos) indica: Para los elementos de los grupos 1 y 2, la cantidad de electrones en su última órbita. Para los elementos de los grupos 13 al 17, ocurre lo mismo que los anteriores pero con la segunda cifra del número. Por ejemplo, los del grupo 13 tienen 3 electrones en su última órbita, los del 14 tienen 4, y así sucesivamente. OBSERVACIONES GENERALES Al hidrógeno no se lo ha encontrado una ubicación satisfactoria, pues por su estructura electrónica le corresponde el grupo 1, pero sus propiedades se asemejan más al grupo 17. Los metales se encuentran a la izquierda de la tabla. El primer elemento de cada periodo (Li, Na, K, etc.) presenta carácter metálico muy evidente, el cual disminuye a medida que se avanza horizontalmente hacia la derecha, mientras se van manifestando las características propias de los no metales. Los elementos del grupo 17 son francamente no metales3. 1 Un sistema de numeración anterior utilizaba números romanos y letras ―a‖ para los elementos representativos, ―b‖ para los de transición y el número 0 para los gases inertes. Así, la numeración nueva del 1 al 18 corresponde a la siguiente numeración antigua: Ia – IIa – IIIb – IVb – Vb – VIb – VIIb – VIII (3 grupos) – IIa – IIIa – IVa – Va – VIb – VIIa – 0. 2 Halógenos: del griego halós = sal; gennan = engendrar, o sea, engendradores de sales. Todos los períodos empiezan con un metal, salvo el 1, y terminan con un gas inerte, incluido el 7, que ahora finaliza con el elemento Ununoctium (Z=118; Uuo). 3 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Una línea quebrada que pasa entre el boro y el aluminio y desciende hasta el polonio y el ástato señala la separación entre metales y no metales. Esta separación no debe ser considerada como un límite absoluto entre metales y no metales: cerca de este límite arbitrario, hay elementos que presentan características tanto de los metales como de los no metales, y por ello a veces reciben el nombre de metaloides (Al, Si, Ge, As, etc.) Tabla I: En ROJO se muestran los METALES, en VERDE los NO METALES y en AMARILLO los GASES INERTES A partir de su ubicación en la tabla, se puede deducir la estructura atómica del elemento. Los elementos situados después del uranio, reciben el nombre de transuránidos. Estos elementos no existen en la Naturaleza y han sido obtenidos artificialmente por reacciones nucleares. Clasificación de los elementos según su configuración electrónica Sobre la base de su configuración electrónica, los elementos químicos se pueden clasificar en cuatro grupos: 1. Gases inertes: presentan su órbita electrónica externa completa con ocho electrones, con excepción del He, que tiene dos electrones. Ocupan el grupo 18 de la Tabla Periódica. 2. Elementos representativos: son aquellos que tienen su órbita externa incompleta. Comprende a los elementos que ocupan los grupos 1, 2, 13, 14, 15, 16 y 17 de la Tabla Periódica. 3. Elementos de transición: se caracterizan por presentar su dos últimas órbitas incompletas. Corresponden a esta clase los elementos de los grupos 3 al 12 de la Tabla. 4. Elementos de transición interna: son los que presentan sus tres últimas órbitas incompletas. Constituyen las denominadas tierras raras (lantánidos y actínidos) ubicadas generalmente al pie de la Tabla. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Tabla II: En VERDE se muestran los ELEMENTOS REPRESENTATIVOS, en AMARILLO los ELEMENTOS DE TRANSICIÓN, en AZUL los GASES INERTES y en ROJO los ELEMENTOS DE TRANSICIÓN INTERNA PROPIEDADES PERIÓDICAS En la Tabla Periódica, donde los elementos están ordenados por sus números atómicos (Z) crecientes, se observa una repetición periódica de las propiedades. Algunas de las propiedades en las que se muestra dicha periodicidad son el radio atómico, el radio iónico, el potencial de ionización y la afinidad electrónica. 5 1. Radio atómico El radio atómico es la distancia existente entre el centro del núcleo y la órbita electrónica externa del átomo. Al comparar los radios atómicos de los elementos en la Tabla Periódica se observa: a) En un mismo período de la Tabla Periódica el radio atómico disminuye de izquierda a derecha. Así, en el segundo período se tiene: Z Elemento Radio atómico (A) 3 Li 1,52 4 Be 1,11 5 B 0,88 6 C 0,77 7 N 0,70 8 O 0,66 9 F 0,64 El modo como varía el radio atómico se atribuye al aumento de la carga nuclear que, en este período, va de +3 en el Li a +9 en el F. Al ser mayor la carga nuclear, los electrones que están en la misma órbita son atraídos con mayor intensidad por el núcleo y entonces el radio disminuye. Los gases inertes constituyen una excepción a este comportamiento, pues al tener un número mayor de electrones en su última órbita, la repulsión eléctrica que se establece entre ellos produce un incremento del radio atómico. Así, el Ne, que completa el segundo período, tiene un radio atómico de 1,12 A. 10 b) En un mismo grupo de la Tabla Periódica, el radio atómico aumenta de arriba hacia abajo. En el caso del grupo 1 se observa: UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Período Z Elemento Radio atómico (A) 1 2 3 4 5 6 7 1 H 0,30 3 Li 1,52 11 Na 1,86 19 K 2,31 37 Rb 2,44 55 Cs 2,62 87 Fr 2,70 El incremento del radio atómico es consecuencia del aumento del número de órbitas. Si bien la carga nuclear aumenta de +l en el H a+87 en el Fr, las capas electrónicas producen un "efecto pantalla" que reduce la atracción que ejerce sobre los electrones el núcleo positivo. La variación del radio atómico de los elementos en la Tabla Periódica puede esquematizarse así: 2. Radio iónico Se entiende por radio iónico a la distancia entre el centro del núcleo y la órbita electrónica externa del ion. Cuando un átomo neutro cede electrones, transformándose en catión, su radio disminuye. Así en el caso del átomo de sodio, cuyo radio es de 1,86 A, al convertirse en catión reduce su radio a 0,95 A. Por el contrario, si un átomo gana electrones, completando su última órbita con ocho electrones, se transforma en anión y su radio aumenta. Esto se explica por la repulsión eléctrica entre los electrones, de modo similar a lo antes señalado para los gases inertes. En el flúor, por ejemplo, el radio atómico es de 0,64, mientras que el radio iónico de su anión aumenta a 1,36 A. 3. Potencial de ionización Cuando a un átomo neutro se le quita un electrón se ioniza, transformándose en un catión. Así, si a un átomo de litio se le arrebata un electrón se convierte en un catión de litio con una carga positiva, lo cual puede expresarse de este modo: Li Li 1e El proceso para arrancar un electrón requiere cierta cantidad de energía que se denomina potencial de ionización y que se puede definir así: Potencial de ionización es la energía necesaria para arrancar un electrón de la capa externa de un átomo aislado. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Para expresar el potencial de ionización se suele utilizar una unidad muy pequeña, denominada electrón-volt, que es equivalente a 1,6.10-9 joule. Así, en el caso del litio, se necesita una energía de 5,4 electrón-volt para quitarle un electrón. El potencial de ionización también resulta ser una función periódica del número atómico, observándose lo siguiente: a) En general, dentro de cada período de la Tabla Periódica, el potencial de ionización aumenta de izquierda a derecha. En el caso del 2° período se observa: Z Elemento Pot. De ionización (eV) 3 Li 4 Be 5 B 6 C 7 N 8 O 9 F 10 Ne 5,4 9,3 8,3 11,3 14,5 13,6 17,4 21,6 Los metales tienen un potencial de oxidación inferior a los no metales. El incremento que se observa en el potencial de ionización se relaciona con el aumento del número atómico, o sea, de la carga nuclear positiva que atrae más a los electrones negativos. b) En un mismo grupo de la Tabla Periódica, el potencial de ionización disminuye de arriba hacia abajo. Así, en el Grupo 1, se observa: Z Elemento Período Pot. De ionización (eV) 3 Li 2 11 Na 3 19 K 4 37 Rb 5 55 Cs 6 5,4 5,1 4,3 4,2 3,9 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Al aumentar el número atómico se incrementa el número de órbitas y, por lo tanto, se reduce la atracción entre el núcleo y los electrones externos. Como se observa, el potencial de ionización varía de modo inverso a como lo hace el radio atómico. En forma esquemática se puede expresar la variación del potencial de ionización en la Tabla Periódica de la siguiente forma: 4. Afinidad electrónica En las propiedades químicas de los elementos, ejerce una considerable influencia la tendencia de un átomo neutro a capturar electrones para transformarse en anión. Esta cualidad se mide por la denominada afinidad electrónica, que puede definirse así: Energía que se libera cuando un átomo neutro gana un electrón. Esta afinidad se mide en electrón-volt (eV). Los no metales, en particular los del grupo 17, tienen una gran afinidad electrónica. A modo de ejemplo se pueden señalar los siguientes valores en eV: Flúor 3,6, Cloro 3,75, Bromo 3,53, Yodo 3,2, Oxígeno 2,2. En general, la afinidad electrónica varia en la Tabla Periódica de modo análogo al potencial de UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER ionización. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER NOMENCLATURA INORGÁNICA Valencia: Se denomina capa de valencia de un átomo a su capa más externa de electrones. Los electrones de esta capa se denominan electrones de valencia y determinan la capacidad que tiene los átomos para formar enlaces. Número de Oxidación: Se conoce como numero de oxidación de un elemento a la carga que posee un átomo de dicho elemento, cuando se encuentra en forma de ión. Los números de oxidación pueden ser positivos o negativos según la tendencia del átomo a perder o ganar electrones. Los elementos metálicos siempre tiene números de oxidación positivo, mientras los no metálicos pueden tenerlos positivos o negativos. Función química: Es un conjunto de compuestos o sustancias con características y comportamientos comunes. Grupo funcional: Es un átomo o grupo de átomos que le confieren a los compuestos pertenecientes a una función química sus propiedades principales. Elemento: Se denomina elemento a toda sustancia que no puede descomponerse en otras más sencillas por métodos químicos. Nombre y símbolo de un elemento: Cada elemento se identifica por un nombre y se representa mediante una letra o conjunto de letras denominado símbolo. Moléculas: Sustancias simples y sustancias compuestas Se denomina molécula a la cantidad mínima de materia capaz de existir conservando todas las propiedades de la sustancia original. Sustancias simples o elementales: son las formadas por átomos de un mismo elemento. Por ejemplo: hidrógeno (H2), oxígeno (O2), mercurio (Hg), etc. Sustancias compuestas o simplemente compuestos: son aquellas sustancias puras formadas por combinación de dos o más elementos, en relación constante de masas. Las moléculas de un compuestos están constituidas por dos o más clases de átomos. Por ejemplo, el agua (H2O), cuya molécula está formada por dos átomos de hidrógeno y un átomo de oxígeno. En la química inorgánica las funciones más importantes son: Oxidos: Básicos y Ácidos Hidruros: Metálicos y no metálicos. Hidróxidos. Ácidos: Oxácidos y Hidrácidos. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Sales: Neutras, dobles, ácidas, básicas. El siguiente diagrama muestra la relación entre las funciones químicas: Nomenclatura La nomenclatura constituye el conjunto de reglas mediante las cuales se puede asignar un nombre unívoco a cualquier sustancia simple o compuesta Existe tres clases de nombres: comunes, funcionales y sistemáticos Nombre común: es todo nombre no ajustado a una regla y que no está muy arraigado al lenguaje químico. Por ejemplo: H2O: agua NH3: amoníaco Nombre funcional: es el que resulta de la combinación de dos palabras que establecen la identificación de un compuesto, basándose en la función química que lo constituye. La primera palabra indica el nombre genérico, y la segunda , el nombre específico, que indica de que especie química se trata. Por ejemplo: H2SO4: ácido sulfúrico Nombre sistemático: es el que indica la naturaleza y las proporciones de los constituyentes de una sustancia. Puede llevar o no prefijos numerales. Por ejemplo: Cl2O5: pentaóxido de dicloro Prefijos numerales: los prefijos numerales se emplean cuando en una sustancias existen varios constituyentes idénticos. Si los constituyentes son monoatómicos , se usan los prefijos: UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER 1= mono 2= di 3= tri 4= tetra 5= penta 9= enea o nona 6= hexa 10= deca 7= hepta 11= endeca o undeca 8= octa 12= dodeca SUSTANCIAS ELEMENTALES Las sustancias elementales, denominadas también sustancias simples, son aquéllas que están formadas por átomos de un mismo elemento. Nomenclatura y formulación Ejemplos: Fórmula nombre sistemático Nombre común H mono hidrógeno hidrógeno atómico O2 di oxígeno oxígeno O3 ozono P4 fósforo blanco COMBINACIONES BINARIAS DEL HIDRÓGENO Se distinguen las siguientes combinaciones binarias del hidrógeno: a.- Combinaciones del hidrógeno con los siguientes elementos: flúor (F), cloro (Cl), bromo (Br), iodo (I), azufre (S), selenio (Se) y teluro (Te) denominadas hidrácidos b.- Combinaciones del hidrógeno con otros no metales o hidruros no metálicos c.- Combinaciones del hidrógeno con metales o hidruros metálicos HIDRÁCIDOS Las combinaciones binarias del hidrógeno con los elementos F, Cl, Br, I, S, Se y Te, se denominan hidrácidos, este nombre es debido al carácter ácido de sus soluciones acuosas. Regla: Ejemplo: HXn HS2 raíz nombre X....uro de hidrógeno Sulfuro de hidrógeno Ejercicios. Fórmula Nombre sistemático Nombre común HF fluoruro de hidrógeno ácido fluorhídrico HBr bromuro de hidrógeno ácido bromhídrico H2Se seleniuro de hidrógeno ácido sele hídrico HIDRUROS NO METÁLICOS Las combinaciones del hidrógeno con los elementos no metálicos, se denominan hidruros, y en su fórmula el hidrógeno se escribe en último lugar: Ejemplo: CH4 tetra hidruro de carbono UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Ejercicios: Fórmula NH3 PH3 Nombre sistemático Trihidruro de Nitrógeno Trihidruro de Fosforo HIDRUROS METÁLICOS Combinaciones del hidrógeno con metales Ejemplos: Fórmula Nombre sistemático NaH hidruro de sodio AlH3 hidruro de aluminio SnH4 tetra hidruro de estaño CuH2 di hidruro de cobre COMBINACIONES BINARIAS DEL OXIGENO Su fórmula general es: X On 2 , si n es múltiplo de 2 se simplifican los subíndices Ejemplos: Fórmula Nombre sistemático K2O óxido de potasio Al2O3 óxido de aluminio FeO óxido de hierro Fe2O3 trióxido de di hierro Nombre común amoníaco fosfina Nomenclatura Stock hidruro de sodio hidruro de aluminio hidruro de estaño (IV) hidruro de cobre (II) Nomenclatura Stock óxido de potasio óxido de aluminio óxido de hierro (II) óxido de hierro (III) SALES BINARIAS Se distinguen tres combinaciones posibles a.- no metal con no metal b.- no metal con metal c.- metal con metal COMBINACIONES BINARIAS NO METAL-NO METAL Ejercicios Fórmula BrCl BrI5 SeCl4 Nombre sistemático cloruro de bromo pentabromuro de yodo tetracloruro de selenio Nomenclatura stock cloruro de bromo (I) bromuro de yodo (V) cloruro de selenio (IV) COMBINACIONES BINARIAS NO METAL –METAL Las combinaciones binarias de un no metal con un metal se nombran añadiendo la terminación uro al nombre del elemento no metálico. Para nombrar según el sistema de Stock: UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Ejemplos: Formula CrCl3 MnS FeCl2 FeCl3 Nombre sistemático tricloruro de cromo sulfuro de manganeso dicloruro de hierro tricloruro de hierro Nomenclatura Stock cloruro de cromo (III) sulfuro de manganeso (II) cloruro de hierro (II) cloruro de hierro (III) SALES TERNARIAS Se denominan sales a los compuestos formados por la unión de un catión con un anión diferente de los aniones hidruro (H-), óxido (O-2) e hidróxido (OH-). Sales Neutras: Las sales neutras son las que no contienen átomos de hidrógeno en su molécula capaz de ser sustituidos por cationes. Ejemplo: Formula Nombre sistemático Nomenclatura Stock Fe2(SO4)3 Sulfato Férrico Sulfato de Hierro (III) SALES DOBLES Una sal puede ser doble, triple, etc., por contener más de un catión, más de un anión o por ambas razones. Estos compuestos se nombran citando en primer lugar los aniones y a continuación los cationes, ordenados alfabéticamente y separados por guiones. Al determinar el orden alfabético, no deben tomarse en cuenta los prefijos numerales. Cuando la sal posee dos o más cationes, los nombres de éstos pueden ir precedidos del adjetivo doble, triple, etc. Ejemplos: Formula Nombre sistemático KMgF3 fluoruro (doble) de magnesio-potasio KLiNa(PO4) fosfato (triple) de litio-potasio-sodio UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER REACCIONES QUIMICAS Y BALANCEO DE ECUACIONES QUIMICAS A nuestro alrededor continuamente están sucediendo cambios en la materia, que implican la transformación de unas sustancias en otras de naturaleza diferente. El proceso mediante el cual se producen estos cambios químicos se conoce como Reacción Química. Algunos ejemplos de reacciones químicas son la combustión de la gasolina en un carro, la transformación de los alimentos en sustancias asimilables para el cuerpo humano, la corrosión del hierro y del acero, la conversión del dióxido de carbono en carbohidratos y oxígeno, durante el proceso de la fotosíntesis o la formación de metano por la descomposición de la materia orgánica en los pantanos. ECUACIONES QUIMICAS Las expresiones abreviadas que dan informaciones acerca de las reacciones químicas se llaman ecuaciones químicas y, de las misma forma que las ecuaciones matemáticas aceptan un tratamiento tales, es decir, se pueden sumar, restar, multiplicar o dividir sus dos lados por un mismo número y la ecuación permanece. En una ecuación química, se escriben las sustancias reaccionantes ( a la izquierda) y los productos, ( a la derecha) separados por una flecha para indicar la dirección en que sucede la reacción, (→), o una doble flecha ( ) para indicar que hay reacción en ambos sentidos. Cuando los elementos o compuestos experimentan un cambio químico, los símbolos o las formulas ordenados en forma de una ecuación química, pueden representar adecuadamente el proceso. Por ejemplo, el carbono reacciona con el oxígeno para dar monóxido de carbono. La reacción química se puede resumir con la ecuación: 2C(s) + O2(g) → 2CO(g) Esta ecuación química proporciona la siguiente información: -Los reaccionantes son el carbono y el oxigeno y el producto es el monóxido de carbono. -El carbono se halla como un sólido formado por una sola clase de átomos. -El oxígeno se presenta en forma gaseosa como moléculas biatómicas. -Las moléculas de monóxido de carbono, también gaseoso, están formadas por un átomo de carbono y uno de oxígeno. -Dos átomos de carbono más una molécula de oxigeno producen dos moléculas de monóxido de carbono. -Dos moles de átomos de carbono más un mol de moléculas de oxigeno producen dos moles de moléculas de monóxido de carbono. -2 x 12 unidades de masa atómica de carbono más 32 unidades de masa atómica de oxigeno producen 2 x 28 unidades de masa atómica de monóxido de carbono. -2 x 12 gramos de carbono más 32 gramos de oxígeno producen 2 x 28 gramos de monóxido de carbono. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER El coeficiente, número escrito antes del símbolo o la fórmula, indica la cantidad relativa de sustancia que reacciona, y el subíndice, colocado delante y en la parte inferior de los símbolos, la constitución propia de la sustancia. El cambio del subíndice implica conversión de una sustancia en otra. No es lo mismo CO2 que 2CO2. CONDICIONES DE UNA ECUACION QUIMICA Para que una ecuación química represente correctamente una reacción química, debe cumplir las siguientes condiciones: -Contener la información obtenida experimentalmente, pues el hecho de que sea posible escribir la fórmula de una sustancia a partir de los átomos que la constituyen, no significa que el compuesto exista. -Cumplir con la Ley de la Conservación de la Masa: Los átomos no se pueden crear ni destruir, se combinan y cambian de lugar. -Cumplir con la Ley de la Conservación de las Cargas Eléctricas: En las reacciones en las cuales aparecen iones, la suma algebraica de las cargas debe ser igual en ambos lados de la ecuación. Por ejemplo: Sn+4 + 2Fe+2 → 2Fe+3 + Sn+2 -Cumplir con la Ley de la Conservación de la Energía: La energía no se crea ni se destruye, solo se transforma. ALGUNAS LIMITACIONES DE LAS REACCIONES QUIMICAS Al estudiar las reacciones químicas es indispensable tener en cuenta algunas limitaciones: Las ecuaciones químicas representan la relación de reaccionantes y productos, sin tener en cuenta las numerosas etapas que se suceden en el proceso La ecuación no informa sobre la velocidad a la cual la reacción ocurre, ésta se debe determinar experimentalmente. Generalmente, los reaccionantes son impuros y los productos no se obtienen puros, influyendo esto en el rendimiento final. En la práctica se observa con gran frecuencia que se producen reacciones secundarias dando lugar a rendimientos inferiores al teórico. Usualmente, una de las sustancias reaccionantes se consume totalmente quedando parte de las otras sin reaccionar. La sustancia que se termina limita la formación de más productos y se denomina Reactivo Limite. En algunos casos, aunque ninguno de los reaccionantes se consuma totalmente, no se forman más productos: se llega a un equilibrio; la reacción no es completa y el rendimiento es menor que el teórico. Estas reacciones se representan por una ecuación con doble flecha que indica la posibilidad de que las reacciones directa o inversa sucedan, hasta llegar al equilibrio, donde hay concentraciones apreciables de reaccionantes y productos. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER CLASES DE REACCIONES QUIMICAS Las reacciones químicas se pueden clasificar de varias maneras. Los principales tipos de reacciones son: a. Reacciones de Combinación o Síntesis b. Reacciones de Descomposición o Análisis c. Reacciones de Desplazamiento d. Reacciones de Doble desplazamiento a. Reacciones de Combinación o Síntesis: En este tipo de reacciones los reactivos son dos o más sustancias y el producto es otra más compleja. Ejemplos: 2H2 2CaO HCl + + + O2 H2O NH3 → 2H2O → Ca(OH)2 → NH4Cl b. Reacciones de Descomposición o Análisis: En este tipo de reacciones una sustancia compleja se descompone en otras màs sencillas. Esto se logra mediante calentamiento o aplicando una corriente eléctrica. Ejemplos: 2H2O2 2KClO3 CaCO3 → → → 2H2O + O2 2KCl + 3O2 CO2 + CaO c. Reacciones de Desplazamiento: En este tipo de reacciones un elemento reemplaza al otro. Ejemplos: Zn + HCl CuSO4 + Fe KI + Cl2 → ZnCl2 → FeSO4 → 2KCl + + + H2 Cu I2 d. Reacciones de Doble desplazamiento: En este tipo de reacciones se intercambian las partes positivas(catión) y las partes negativas(anión) de los compuestos. Ejemplos: HCl + FeS → FeCl2 + NaCl + AgNO3 → NaNO3 + Na2CO3 + CaCl2 → NaCl + H2S AgCl CaCO3 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER ORDEN DE ACTIVIDAD DE LOS METALES Algunas de las reacciones anteriores se dan casi de forma instantánea. Otras requieren calor. Otras son tan lentas que se necesitan años para obtener productos. Se ha encontrado que muchos metales reaccionan muy activamente con el agua, incluso, a temperatura ambienta, mientras que otros solamente lo hacen a altas temperaturas. 2Na Ca + + 2H2O H2 O → 2NaOH + H2 ↑ → Ca(OH)2 + H2 ↑ El sodio, por ejemplo, desplaza al hidrógeno rápidamente del agua en condiciones de laboratorio. Análogamente, el comportamiento de los metales frente a los ácidos es diferente: El sodio y el ácido clorhídrico reaccionan casi con violencia explosiva; el zinc y el hierro lo hacen más lentamente, y el cobre y la plata no parecen desplazar al hidrógeno aún con el ácido concentrado. Estudiando la actividad relativa de los metales más comunes, se encontró que pueden ordenarse en la llamada serie electromotriz o serie de actividad de los metales. Este ordenamiento se presenta a continuación: Metales más reactivos Li K Ba Na Mg Al Zn Fe Cd Ni Sn Pb (H) Cu Hg Ag Au La reactividad de los metales aumenta de abajo hacia arriba Metales menos reactivos UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Esta serie es útil, puesto que ayuda a predecir; en muchos casos, los productos de una reacción propuesta. En ella, los metales de mayor actividad están en la parte superior del hidrógeno y los de menor actividad, en la base. Los elementos que están por encima del hidrógeno lo desplazan de sus ácidos; los que están por debajo no. 2Na + 2HCl → NaCl + H2 ↑ La actividad de los metales no se refiere solo al desplazamiento del hidrógeno, sino también al de cualquier otro metal de la serie, de arriba abajo. Un metal siempre desplaza de un compuesto al siguiente. De abajo a arriba no hay desplazamiento: cuanto mayor sea la distancia entre los elementos, mayor es la facilidad del reemplazo. ECUACIONES QUIMICAS Y CAMBIO EN EL NÚMERO DE OXIDACION Las reacciones también se pueden clasificar a partir del estudio de los estados de oxidación de los elementos en los reactivos y en los productos. Para tal efecto, se presenta a continuación la variación de esos estados de oxidación, así: 2H20 + O20 → 2H2+1 + O2-2 2K+1Cl+5O3-2 → 2K+1Cl-1 + 3O20 0 +1 +6 Zn + H2 S O4-2 → Zn+2S+6O4-2 + H2 Se puede ver que en los tres casos hay elementos en los reactivos que cambian su estado de oxidación en los productos. Por ejemplo, el hidrógeno y el oxígeno, en la primera reacción, han cambiado sus estados de oxidación de cero a +1 y -2, respectivamente. Este tipo de ecuaciones en que se presenta una variación del estado de oxidación se llaman reacciones de oxidación-reducción o simplemente, redox. Las reacciones redox forman un gran grupo de reacciones muy importantes en química. FORMAS DE BALANCEAR ECUACIONES QUIMICAS Para balancear o equilibrar una ecuación es necesario colocar coeficientes numéricos que antecedan a las formulas correspondientes a los reactivos y productos involucrados, de tal manera que al hacer el conteo de los átomos, este número sea igual a ambos lados de la ecuación. A continuación analizaremos tres métodos: 1. BALANCEO POR TANTEO O SIMPLE INSPECCION: El procedimiento de tanteo es muy sencillo, porque es como su nombre lo dice "tanteo" si te faltan le pones, si te sobran le quitas... y así le pones y le quitas conforme vayas necesitando hasta que este balanceada, para reacciones pequeñas te conviene porque es rápido pero para reacciones más complejas no te lo recomiendo ya que puede llevarte un buen rato. Algunos autores recomiendan equilibrar en el siguiente orden: Primero los metales y después los no metales diferentes del Hidrogeno y oxigeno, estos se dejan para el final en el orden que están. Veamos un ejemplo: Balancear la siguiente ecuación química: Al(OH)3 + H2SO4 Al2(SO4)3 + H2O UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Primero balanceamos el metal aluminio: 2 Al(OH)3 + H2SO Luego seguimos con el azufre: 2 Al(OH)3 + 3 H2SO Finalmente el hidrógeno y oxígeno: 2 Al(OH)3 + 3 H2SO Al2(SO4)3 + H2O Al2(SO4)3 + H2O Al2(SO4)3 + 6 H2O 2. BALANCEO POR EL METODO ALGEBRAICO: El número de pasos para balancear una ecuación por el método algebraico puede variar, dependiendo del grado de complejidad de tal ecuación: 1. Se escribe la reacción situando los reactivos a la izquierda y los productos a la derecha. 2. Se escribe sobre cada molécula una letra siguiendo el orden alfabético. 3. Se enlistan verticalmente los átomos que participan en la reacción. 4. A la derecha del símbolo de cada elemento se escribe el número de veces que el elemento se encuentra en cada molécula identificada por letra. 5. Si de un lado de la reacción un elemento se encuentra en más de una molécula, se suman y se escribe cuantas veces está presente en una molécula.(se observa en el oxígeno). 6. Se cambia la flecha por un signo igual (=). 7. Resolver el sistema de ecuaciones lineales. Veamos un ejemplo: Balancear la siguiente ecuación: KOH + Cl2 ClK + KClO3 + H2O 1.Se asignan coeficientes literales a cada uno de los elementos o compuestos presentes, así: a KOH + b Cl2 c ClK + d KClO3 + e H2O 2. Se igualan las cantidades de las sustancias reactantes con las sustancias del producto, mediante sus coeficientes, resultando una cantidad de ecuaciones equivalente a la cantidad de variables literales; así: K a = c + d (1) H a = 2e (3) O a = 3d + e (2) Cl 2b = c + d (4) 3. Si faltara una ecuación, se da un valor numérico a una sola de las variables; si faltaran dos variables, se asignarían dos valores para dos variables. En este caso, se escoge la ecuación más simple y se le asigna un valor numérico a una incógnita; es aconsejable darle el valor 1, así: En (3) e =1; luego a = 2e a = 2. 2 = 3d + 1 2 – 1 = 3d 1 = 3d d = 1/3 Substituyendo valores en (2) : Substituyendo valores en (1) : Substituyendo valores en (4) : 2 = C + 1/3 C = 5/3C 2b = 5/3 +1/3 2b = 6/3 b = 2/2 b = 1 4. Cuando hay valores fraccionarios se prefiere eliminar los denominadores, multiplicando por el denominador apropiado ( en este caso por 3) : e=1*3=3 a=2*3=6 5. La ecuación balanceada será : d = 1/3 * 3 = 1 c = 5/3 * 3 = 5 6 KOH + 3 Cl2 5 ClK + KClO3 + 3 H2O 3. BALANCEO POR EL METODO DE OXIDO REDUCCION: Para aplicar este método se deben manejar los siguientes conceptos: b=1*3=3 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Oxidación: Es un cambio químico, en el cual un átomo o grupo de átomos pierde electrones. En una ecuación química se nota por el aumento algebraico en su estado de oxidación. Ej. : Al0 Al 3+ Reducción: Cambio químico, en el cual un átomo o grupo de átomos gana electrones. En una ecuación química se distingue por la disminución en su estado de oxidación. Ej. : Fe2+ Fe0 * Cada salto equivale a un electrón. Ej. : Si el Al cambia su estado de oxidación de 0 a 3+, significa que ha perdido tres electrones. En cambio el Fe, que ha variado de 2+ a 0, ha ganado dos electrones. En una reacción química REDOX, la oxidación y la reducción ocurren simultáneamente. El número de electrones ganado por un átomo o grupo de átomos, es perdido por otro átomo o grupo de átomos. En estas reacciones NO hay producción ni consumo de electrones, sólo hay transferencia. Los elementos que ceden electrones se oxidan y se llaman reductores. Los elementos que ganan electrones se reducen y se denominan oxidantes. El número de oxidación, representa el estado de oxidación de un átomo. Permite determinar la cantidad de electrones ganados o perdidos en un cambio químico por un átomo, una molécula o un ión. Se determina de la siguiente manera: 1. Los iones simples como Na+ , Ca2+ , S2-, etc. , tienen un número de oxidación idéntico a su carga (1+, 2+, 2-), respectivamente. 2. Los átomos o moléculas de los elementos libres Fe, Cu, O, P4, Cl2, etc. , tienen número de oxidación 0 (cero), pues no han perdido ni ganado electrones. 3. En diferentes compuestos el H y el O tienen número de oxidación 1+ y 2- respectivamente, excepto en los casos en que el hidrógeno forma parte de los hidruros (NaH, LiH...) y el oxígeno forma peróxidos (H2O2...) en ambos casos exhiben número de oxidación 1-; o cuando reacciona con el flúor. 4. El número de oxidación de otros átomos en moléculas o iones complejos, se establece así: 5. El número de oxidación de los elementos conocidos como el hidrógeno y oxígeno, se escriben en la parte superior en los lugares respectivos. Se multiplica luego por el número de átomos (2*4, 1*2) y los productos se escriben en la parte inferior. La suma total de los números de oxidación de los iones complejos es igual a la carga del Ion. En una molécula neutra la suma total es cero; por lo tanto, el número de oxidación del átomo problema se calcula así: 1 (2) X 2 (4) 0 2 X (8) 0 X 826 Veamos a continuación un ejemplo: UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Balancear la siguiente ecuación: Al2 O3 + C + Cl2 CO + AlCl3 1. Se determinan los números de oxidación para determinar cambios: Al23+ O32- + C0 + Cl20 C2+O2- + Al3+Cl31- a. Se detecta quienes se han oxidado y quienes se han reducido de acuerdo al cambio del número de oxidación: b. Se procede a escribir las ecuaciones iónicas: c. Se multiplica en las ecuaciones el número de electrones por coeficientes adecuados para que el total de electrones perdidos sea igual al número de electrones ganados: d. Se asignan como coeficientes de las sustancias afectadas en la ecuación, los factores que se utilizaron para que el número de electrones sea igual: Al2 O3 + 3 C + 3 Cl2 3 CO + 2 AlCl3 e. Se concluye el balanceo por tanteo. En el ejemplo como la ecuación ya quedó balanceada, no es necesario este proceso. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER CÁLCULOS ESTEQUIOMÉTRICOS EN REACCIONES QUÍMICAS Una Reacción química es un proceso en el cual a partir de unos elementos o compuestos químicos, se forman nuevos compuestos. Los elementos o compuestos iniciales se denominan reactivos y los nuevos compuestos que se forman se denominan productos. Las reacciones químicas se representan mediante una ecuación química, donde los reactivos se escriben a la izquierda y los productos a la derecha y se separan mediante una flecha. En una ecuación química, la reacción debe estar balanceada. Por ejemplo el hidrógeno (H2) puede reaccionar con oxígeno (O2) para dar agua (H20). La ecuación química para esta reacción se escribe: El "+" se lee como "reacciona con"; La flecha significa "produce". Los cálculos que comprenden estas relaciones de masa se conocen como cálculos estequiométricos. La estequiometría, por tanto, es el concepto usado para designar a la parte de la química que estudia las relaciones cuantitativas de las reacciones químicas. El principio fundamental de aplicación en estequiometría es la ley de conservación de la masa. En una reacción química siempre se conserva la masa, de ahí que una cantidad específica de reactivos al reaccionar, formará productos cuya masa será igual a la de los reactivos. RELACIÓN MOLAR El punto de partida en los cálculos estequiométricos, es establecer relaciones de moles entre los reactivos y los productos e interpretar las ecuaciones químicas a partir de dichas relaciones. Ejemplo: Considere la siguiente ecuación química (reacción ya balanceada): A partir de ella se obtiene la siguiente información: 2 moles de HCl reaccionan con una mol de Ca, para formar 1 mol de CaCl2 y una mol de H2 En el caso anterior, se tiene todas las cantidades establecidas, que son suministradas por la información derivada de la ecuación química. Para resolver cualquier problema estequiométrico es necesario tener las relaciones molares. Ejemplo 1. Relación moles a moles. Calcular el número de moles de dióxido de nitrógeno (NO2) obtenidas cuando se producen 3 moles de oxígeno en la descomposición del ácido nítrico por la luz? UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER La ecuación química es la siguiente: En esta reacción, a partir de 4 moles de HNO3 se obtiene 1 mol de O2 y 4 moles de NO2 y 2 moles de H2O Por tanto, cuando se forman 3 moles de O2 se forman también 3 x 4 = 12 moles de NO2. RELACIONES DE MASA Mediante la información suministrada en las relaciones molares, se establecen relaciones de masa. En los procesos químicos industriales y de laboratorio lo más importante es conocer las cantidades necesarios en términos másicos. Para establecer las relaciones de masa a partir de las relaciones molares, se calculan las masas moleculares (o pesos moleculares) de los compuestos a partir de la masa atómica de cada elemento. Se tienen en cuenta la ecuación balanceada. Ecuación química: Relación de moles: Relación de masa: 2H2 + O2 → 2 moles 1 mol 4g 32 g Ejemplo 2. Relación moles a masa. quemando 16 gramos de azufre? (Pesos Atómicos: S = 32,06, O = 16,00). 2H2O 2 moles 36 g ¿Cuántos moles de dióxido de azufre pueden obtenerse En esta reacción, 1 mol de S8 reacciona para dar 8 moles de SO2. Por tanto: Ejemplo 3. Relación masa a masa. ¿Qué masa de H2, que reacciona con exceso de O2, produce 11.91 g de H2O? (Pesos Atómicos: H = 1,008, O = 16,00). En esta reacción, 2 moles de H2 reaccionan para dar 2 moles de H2O. De acuerdo con la estequiometría de la reacción: UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER REACTIVO LÍMITE Se define como aquel que en un proceso químico se encuentra en una proporción menor que la dada por la estequiometría de la reacción. Este reactivo se consume totalmente y determina la cantidad de producto formado. Ante la presencia de un reactivo límite, existe por tanto la presencia de un reactivo en exceso, es aquel que en un proceso químico se encuentra en una proporción mayor que la dada por la estequiometría de la reacción. Este reactivo no se consume totalmente. Por lo tanto, cuando se realizan cálculos estequiométricos y se dan las masas o moles de dos o más reactivos, es necesario establecer cuál es el reactivo límite, pues es la base para efectuar las operaciones matemáticas correspondientes. Es bueno aclarar que no siempre el reactivo que está en menor cantidad, en masa, es el reactivo limitante. Ejemplo 3.8 El nitrobenceno, C6H5NO2 (peso molecular = PM = 123.1 g) se obtiene por reacción entre el benceno, C6H6 (PM = 78.1 g) y el ácido nítrico, HNO3 (PM = 63.0 g). Otro producto de la reacción es agua, (PM = 18.0 g). Si una muestra de 120 g de benceno reacciona con 100 g de ácido nítrico, ¿Cuántos g de nitrobenceno se producen?. Solución: Ecuación química: Relación de moles Relación de masa: Información del problema: Masa de reactivos: Cálculo de moles C6H6 + 1 mol 78.1 g HNO3 → C6H5NO2 + H2O, 1 mol 1 mol 1 mol 63.0 g 123.1 g 18.0 g 150 g 100 g ? 1.92 1,59 R.L. En este caso, que nos dieron la masa de los dos reactivos no podemos entrar directamente a calcular la masa de producto si no que tenemos que establecer primero cuál de los dos es el reactivo limitante; para ello calcularemos las moles de cada uno y las compararemos con la estequiometría de la reacción. Recordemos que el número de moles se calcula dividiendo la masa en gramos de la sustancia entre el peso fórmula o molecular. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Como la reacción estequiométrica indica que un mol de benceno necesita un mol de ácido nítrico, la relación es de uno a uno, lo cual implica que por cada mol de benceno debe haber una mol de ácido y en este caso se tiene 1.92 moles de benceno C6H6 y 1.59 moles de ácido HNO3 lo que indica que el HNO3 es el reactivo limite (R.L.) por que está en menor proporción estequiométrica. Con esta conclusión se plantea la regla de tres utilizando la relación de masa entre el HNO3, el nitrobenceno. PUREZA DE LOS REACTIVOS Hasta el momento se ha supuesto que los reactivos que participan en la reacción son 100% puros, situación que en la práctica no es real, por lo tanto en los cálculos estequiométricos se deben leer las etiquetas de los reactivos para establecer el grado de pureza y proceder en consecuencia. Para calcular los gramos puros de un reactivo se multiplica la masa dada por el porcentaje de pureza dividido entre 100, así: Y con los gramos de reactivo puro se procede de la misma forma en los cálculos estequiométricos. El dióxido de carbono, CO2 (PM = 44.0 g ) se obtiene en la combustión de el metano, CH4 (PM = 16.0 g) con el oxígeno, O2 (PM = 32.0 g). Otro producto de la reacción es agua ( PM = 18.0 g). ¿Cuántos g de monóxido de carbono se obtienen cuando reaccionan 1220 g de metano al 80% de pureza con 5000 g de oxígeno al 95% de pureza? Primero se calcula las masas de reactivo puro: UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Ecuación química: Relación de moles Relación de masa: CH4 1 mol 16.0 g Masa de reactivos: 1037 g + 2O2 2 moles 64.0 g 4750 g → CO2 1 mol 44.0 g + 2H2O 2 moles 36.0 g ? Ahora se calculan las moles de cada reactivo: Ahora suponiendo que no se conocen las moles de oxígeno, se calculan cuántas moles se necesita para todo el metano disponible para su reacción completa y se compara el resultado con las moles de oxígeno que se tienen. Si las moles de oxígeno que se necesitan son menores que las hay, el reactivo limitante es el oxígeno. Si las moles de oxígeno que se requieren son mayores que las que hay, el reactivo limitante es el metano y el oxígeno está en exceso. Según ese cálculo, las 64.81 moles de metano necesitan 129.62 moles de oxígeno para su combustión completa y se tienen 148.4 moles de oxígeno, lo cual implica que hay más de las que se necesitan, luego el reactivo limite, en este caso es el metano y con la masa de él se plantea: EFICIENCIA DE LA REACCIÓN O PORCENTAJE DE RENDIMIENTO En una reacción química no siempre se obtiene toda la masa de producto calculado por la UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER estequiometría de la reacción, es decir, que la eficiencia de la reacción no es del 100%. La masa de reactivo obtenida por la estequiometría de la reacción se conoce con el nombre de rendimiento teórico. El hecho de que la masa obtenida sea menor se debe a varias razones, entre ellas: a) Muchas reacciones no se completan, es decir, los reactivos no se convierten completamente en productos; b) En algunos casos, un conjunto particular de reactivos sufre dos o más reacciones simultáneas, formando productos no deseados junto con los deseados. Las reacciones que no son la deseada se denominan reacciones secundarias; c) Algunas veces la separación del producto deseado de la mezcla de reacción es tan difícil que no todo el producto formado puede aislarse y d) Las condiciones de operación de la reacción, temperatura, presión, etc., no son las adecuadas. La eficiencia de la reacción o porcentaje de rendimiento se emplea para indicar cuánto del producto deseado se obtiene en una reacción. Se usa la siguiente ecuación: Por rendimiento real del producto se entiende los gramos que en la práctica se obtienen y el rendimiento teórico del producto los gramos que la estequiometría de la reacción indica. Ejemplo: El clorato de potasio, KClO3 (PM = 122.5 g) se puede obtener por reacción de cloro, Cl2, (PM = 71.0 g) e hidróxido de potasio, KOH, (PM = 56.0 g); otros productos de la reacción son el cloruro de potasio, KCl, (PM = 74.5 g) y agua. Si reaccionan 45 g de cloro del 85% de pureza con 90 g de hidróxido de potasio del 70% de pureza y la reacción tiene una eficiencia del 75%, ¿Cuál es la masa en g de clorato de potasio obtenida?. Primero se calcula las masas de reactivo puro: UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Se plantean las relaciones: Ecuación química: Relaciones de moles: Relaciones de masa: Masa de reactivo: 6KOH + 3Cl2 → KClO3 + 3H2O + 5KCl 6 moles 3 moles 1 mol 3 moles 5 moles 336.0 g 213.0 g 122.5 g 54.0 g 372.5 g 63.0 g 38.25 g ? Se calculan las moles de cada reactivo: Calculo de reactivo límite: Las 1.125 moles de KOH necesitan 0.562 moles de Cl2 para su reacción completa y se tienen 0.538 moles de Cl2, lo cual implica que hay menos de las que se requieren, luego el reactivo limite, en este caso es el Cl2 y con la masa de él se plantea: Pero como la eficiencia no es del 100% si no del 75%, entonces: De la fórmula de eficiencia despejamos el rendimiento real: Por tanto el producto obtenido es: 16,5 gramos de KClO3. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER SOLUCIONES Las soluciones son mezclas homogéneas de sustancias en iguales o distintos estados de agregación. La concentración de una solución constituye una de sus principales características. Bastantes propiedades de las soluciones dependen exclusivamente de la concentración. Algunos ejemplos de soluciones son: agua salada, oxigeno y nitrógeno del aire, el gas carbónico en los refrescos y todas las propiedades: color, sabor, densidad, punto de fusión y ebullición dependen de la cantidad que pongamos de las diferentes sustancias. La sustancia presente en mayor cantidad suele recibir el nombre de solvente, y a la de menor cantidad se le llama soluto y es la sustancia disuelta. El soluto puede ser un gas, un líquido o un sólido, y el solvente puede ser también un gas, un líquido o un sólido. El agua con gas es un ejemplo de un gas (dióxido de carbono) disuelto en un liquido (agua). SOLUBILIDAD La solubilidad es la capacidad que tiene una sustancia para disolverse en otra, la solubilidad de un soluto es la cantidad de éste. Algunos líquidos, como el agua y el alcohol, pueden disolverse entre ellos en cualquier proporción En una solución de azúcar en agua, puede suceder que, si se le sigue añadiendo mas azúcar, se llegue a un punto en el que ya no se disolverá mas, pues la solución está saturada. Desde el punto de vista de la cantidad de soluto disuelto, se distinguen en términos cualitativos tres clases de soluciones: diluida, saturada y sobresaturada. La solución diluida es la que admite aun mayor cantidad de soluto a la temperatura que se encuentra. La solución saturada es la que tiene la máxima cantidad de soluto que admite a determinada temperatura. La solución sobresaturada es la que contiene mayor cantidad de soluto disuelto del que admite en forma normal a determinada temperatura. FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD Los factores que afectan a la solubilidad son: superficie de contacto, agitación, temperatura y presión. 1. Superficie de contacto: al aumentar la superficie de contacto del soluto con el solvente, las interacciones soluto-solvente aumentaran y el cuerpo se disuelve con mayor rapidez. El aumento de la superficie de contacto del soluto se favorece por pulverización del mismo. 2. Agitación: al disolverse el sólido, las partículas del mismo deben difundirse por toda la masa del solvente. Este proceso es lento y alrededor del cristal se forma una capa de disolución muy concentrada que dificulta la continuación del proceso; al agitar la solución se logra la separación de la capa y nuevas moléculas del disolvente alcanzan la superficie del sólido. 3. Temperatura: al cimentar la temperatura se favorece el movimiento de las moléculas en la solución y con ello su rápida difusión. Además, una temperatura elevada hace que la energía de las partículas del sólido, iones o moléculas sea alta y puedan abandonar con facilidad su superficie, disolviéndose. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER 4. Presión: los cambios de presión ordinarios no tiene mayor efecto en la solubilidad de líquidos y sólidos. La presión tiene gran efecto en la solubilidad de gases. La solubilidad de gases aumenta cuando se incrementa la presión. CONCENTRACIÓN DE LAS SOLUCIONES Los términos diluido y concentrado se utilizan para expresar concentraciones relativas, pero no tienen un significado cuantitativo exacto. Una solución con mayor cantidad de soluto que otra se dice que está más concentrada. Por el contrario, aquella con la menor cantidad de soluto se dice que esta diluida. La concentración de una solución es la cantidad de soluto contenido en una cantidad determinada de solución o de solvente. La concentración de una solución se puede expresar en unidades físicas: gramos, centímetros cúbicos o litros; o en unidades químicas: moles o equivalentes. Expresión de la concentración en unidades físicas 1. Tanto por ciento en peso (P/P). Indica los gramos del soluto contenidos en cien gramos de solución. Una solución al 20% P/P de glucosa es la que contiene 20g de glucosa y 80g de agua. 2. Porcentaje peso a volumen (P/V). Significa la cantidad en gramos de soluto por cada 100cm3 de solución. Una solución de KOH al 15% P/V es la que está formada por 15g de KOH en 100cm3 de solución. 3. porcentaje por volumen (V/V). Se refiere al volumen de soluto por cada 100cm3 de solución. Una solución de alcohol al 45% V/V significa que contiene 45cm3 de alcohol y 55cm3 de agua. Expresión de la concentración en unidades químicas 1. Molaridad (M). Es el número de moles de soluto contenido en un litro de solución. Una solución 1 molar (1 M), es aquella que contiene una mol de soluto por litro de solución. M = Numero de moles soluto Volumen 2. Molalidad (m). Es el número de moles de soluto contenido en un kilogramo de solvente. Una solución formada por 98g de ácido sulfúrico, H2SO4 , Y 1000g de agua, es una solución 1 molal (1 m); o una solución que contiene 4 moles de NaCl en 1000g de agua es 4 molal (4 m). m = Numero de moles de soluto Kilogramo solvente 3. Normalidad (N). Es el número de equivalentes de soluto contenidos en un litro de solución. N = Numero de equivalentes de soluto Litro de solución 4. Partes por millón. Es un método comúnmente usado para expresar concentraciones de soluciones diluidas en partes por millón, o ppm. Esta unidad se define como el número de miligramo de soluto presentes en un kilogramo de solución. Para soluciones acuosas, donde un kilogramo de solución tiene un volumen aproximado de un litro, se puede emplear la relación: UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER ppm = Miligramo de soluto Litro de solución 5. Fracción molar. Son las moles de cada componente en una mol de solución. 6. Osmolalidad (Osm): ixN° mol del soluto/Kilogramo de solvente. La i se conoce como la constante de Van´t Hoff y su valor depende de la clase de electrolito. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER VOLUMEN ESPECÍFICO Y DENSIDAD RELATIVA La densidad se define como la masa por unidad de volumen: ρ masa m volumen V [1.8] La densidad relativa de una sustancia es el cociente entre su densidad y la del agua a una temperatura dada, como 4 °C, o 20 °C, o 60 °F, y una atmósfera: Densidad relativa ρ ρ H2 O [1.9] Es más frecuente encontrar las densidades relativas de sólidos y líquidos en libros de manuales, que sus densidades. La densidad del agua a 4 °C está cercana a 1,00 g/cm3 (kg/L), 1.000 kg/m3, o 62,4 lbm/ft3, mientras que la del mercurio líquido se encuentra próxima a 13,6 g/cm3, 13.600 kg/m3, o a 850 lbm/ft3. En el apartado anterior se ha definido el volumen específico v de una sustancia como el volumen por unidad de masa. Así pues, es el inverso de la densidad volumen V 1 masa m [1.10] Las unidades de masa en v o p son normalmente gramos o kilogramos (en el SI) o libras-masa (en el USCS). Sin embargo, a veces resulta útil emplear el mol (véase el Apdo. 1.2 y la Tabla 1.1) como unidad de masa. Así, unidades típicas para el volumen específico en el SI podrían ser m3/kg, cm3/g, o m3/kmol. En unidades del USCS, la elección es normalmente ft3/lbm o ft3/lbmol. La densidad molar, N/V, podría expresarse en kmol/m3, por ejemplo. Por tanto, cualquier propiedad definida parcialmente en función de la masa del sistema se puede expresar en las unidades convencionales de masa o en unidades molares. El peso específico w de una sustancia es el peso por unidad de volumen. w peso W volumen V [1.11] También se puede evaluar a partir de w = mg, donde g es la aceleración local de la gravedad. PRESIÓN La presión P se define como la fuerza normal por unidad de área que actúa sobre la frontera del sistema. En los sistemas en reposo, la presión es uniforme en todas las direcciones alrededor de un volumen elemental de fluido. Sin embargo, la presión puede variar dentro del sistema en el caso de un fluido en presencia de un campo gravitatorio. La variación de la presión al aumentar la profundidad en una piscina o un lago y la variación de la presión atmosférica con la altura son ejemplos conocidos. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Como se muestra en la Figura 1.8, la variación de la presión con la altura es mucho mayor en líquidos que en gases. Así, la presión de un gas generalmente puede considerarse uniforme, debido a la pequeña altura de la mayoría de los sistemas de interés. UNIDADES DE PRESIÓN La unidad básica de presión en el SI es el pascal (Pa). Por definición, 1 pascal = 1 Pa = 1 N/m2 En los estudios de ingeniería, el pascal a menudo resulta una unidad de presión relativamente pequeña. De ahí que para tabular o dar datos se utilice comúnmente el kilo pascal (kPa) o el mega pascal (MPa). En este texto también se emplea el bar como una unidad del SI. Su relación con otras unidades es 1 bar = 105 N/m2 = 102 kPa = 0,1 MPa Las unidades de presión más frecuentemente utilizadas en el sistema USCS son libras-fuerza por pulgada cuadrada (lbf/in2 o psi), o la atmósfera (atm). LA ATMÓSFERA ESTÁNDAR Aunque la presión atmosférica varía con el lugar de la tierra y con el tiempo, la atmósfera estándar constituye una referencia valiosa para el valor de la presión. Se define como la presión ejercida por una columna de mercurio de 760 mm de altura exactamente a 273,15 K y bajo la aceleración de la gravedad estándar (o 29,92 inHg a 0 °C). Algunas de las equivalencias en otras unidades son 1 atm = 1,01325 bar = 1,01325 x 105 N/m2 = 14,696 lbf/in2 (psia) Adviértase que 1 bar es ligeramente más pequeño que 1 atm. PRESIONES ABSOLUTA Y MANOMÉTRICA La presión en un lugar determinado de un sistema puede darse referida a la presión cero o referida a la presión atmosférica, o presión absoluta se mide respecto a la presión absoluta cero. El adjetivo calificativo es necesario, puesto que, experimentalmente, la mayoría de los dispositivos de medida de presión miden lo que se conoce como presión manométrica. Una presión manométrica es la diferencia de presión entre la presión absoluta del fluido y la presión atmosférica. Esto es, Pman = Pabs – Patm. Como una lectura manométrica puede ser tanto positiva como negativa, una relación UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER general entre las presiones absoluta y relativa es Pabs = Patm + Pman [1.12] Una presión manométrica negativa, que se tiene cuando la presión atmosférica es mayor que la presión absoluta, frecuentemente recibe el nombre de presión de vacío. Por ejemplo, una presión de vacío de +30 kPa (0,30 bar) es una presión manométrica de -30 kPa. Si la presión atmosférica es 100 kPa, la presión absoluta correspondiente es 70 kPa. Si en este texto no se señala que un valor de presión es una lectura manométrica, se supone que es un valor de presión absoluta. En la literatura técnica las letras «a» y «g» se añaden con frecuencia a las abreviaturas para indicar la diferencia entre valores absolutos y manométricos, respectivamente. Por ejemplo, las presiones absoluta y manométrica en libras por pulgada cuadrada se designan por «psia» y «psig», respectivamente. En algunos casos se emplean los símbolos «lbf/in2 gage» o «mbar gage». La Figura 1.9 ilustra las relaciones entre los distintos tipos de presión. EL MANÓMETRO Y EL BARÓMETRO Un instrumento que mide una diferencia de presión en función de la altura de una columna líquida recibe el nombre de manómetro. Considérese la situación mostrada en la Figura 1.10. Un tubo que contiene un líquido está conectado a un depósito lleno de un gas a una presión P1. En la parte superior de la columna líquida se ejerce una presión P2. La diferencia de presión P1 – P2 se puede determinar conociendo la altura de la columna líquida Δz. El diferencial de altura dz mostrado en la Figura 1.10 aparece como un elemento fluido en la Figura 1.11. Sobre este elemento fluido actúan tres fuerzas en la dirección z. Dos de ellas son fuerzas normales de compresión, y la tercera es el peso de dicho elemento en el campo gravitatorio g efectuando un balance de fuerzas en el equilibrio dP = –g dz Esta es la forma general de la ecuación de la hidrostática de la Física fundamental. Para los líquidos, la densidad p es básicamente independiente de la presión. Además, la variación de g con la altura es despreciable en las aplicaciones del manómetro. Si g y p se consideran constantes, la integración de la Ecuación [1.12] conduce a ΔP = P2 – P1 = –g Δz El signo negativo resulta del convenio de tomar la altura z positiva hacia arriba, mientras que P disminuye en ese sentido. A la presión atmosférica real se la suele llamar presión barométrica. Su valor no es constante, sino que varía con el lugar de la Tierra y con el tiempo. En la Figura 1.12 se muestra un esquema de un UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER barómetro para medir presión barométrica o atmosférica. Nótese que en la zona del tubo que queda por encima del mercurio hay esencialmente vacío. EJEMPLO 1 Para medir la presión de un depósito se emplea un manómetro. El líquido manométrico es un aceite de densidad relativa 0,87 y la altura del líquido Δz es 45,2 cm. Si la presión barométrica es 98,4 kPa, determínese la presión absoluta en el depósito, en kilo pascales y atmósferas, si g = 9,78 m/s2. Solución Datos. Un manómetro con una columna de líquido de 45,2 cm de altura. Figura 1.13. Incógnitas. P1, abs en el depósito, en kPa y atm. Análisis. El sistema es el gas del interior del depósito mostrado en la Figura 1.13. La presión absoluta dentro del depósito se obtiene a partir de la ecuación de la hidrostática representada por la Ecuación [1.12], dP= –g dz. Debido a la escasa longitud de la columna de líquido, es razonable suponer que la densidad p del líquido y la aceleración local de la gravedad g son constantes. La integración conduce a la Ecuación [1.13] P1, abs = P2 + g Δz La densidad del aceite se obtiene de la Ecuación [1.9], a saber, aceite = (densidad relativa) agua. Se toma el valor de la densidad del agua a temperatura ambiente, 1,00 g/cm3 o 1.000 kg/m3 .Por tanto aceite = 0,87(1.000 kg/m3) = 870 kg/m3 Introduciendo este valor en la Ecuación [1.13] se tiene P1, abs = 98,4 kPa 2 870 kg 9,78 m 1N s 1kPa 0,452m 3 3 2 kg m 10 N / m 2 m s + = (98,4 + 3,8) kPa = 102,2 kPa Como 1 atm EJEMPLO 2 = 101,3 kPa, P1 también es igual a 1 atm. En un barómetro se lee (a) 735 mmHg, y (b) 28,90 inHg a temperatura ambiente. Determínese la presión atmosférica (barométrica) del apartado a en mbar y del apartado b en Lbf/in2 (psia). UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Solución Datos. Lecturas barométricas de (a) 735 mmHg y (b) 28,90 inHg, a temperatura ambiente. Incógnitas. Presión atmosférica de (a) en mbar y (b) en Lbf/in2. Análisis. La conversión en presión de una medida de la altura del líquido de un barómetro se efectúa mediante la Ecuación [1.12], dP = – gdz.. Suponiendo que la densidad y la aceleración local de la gravedad son constantes para esa pequeña altura, esta ecuación se convierte en la Ecuación [1.13] La solución de la ecuación de la hidrostática anterior necesita datos de y g. La densidad del mercurio a temperatura ambiente viene dada como 13,6 g/cm3, o 13.600 kg/m3, y se supone que este valor es relativamente independiente de la temperatura. Como no se especifica la situación, también se supone para g el valor estándar de 9,807 m/s2. Con respecto a la Figura 14, P1 en un barómetro es la presión atmosférica y P2 es el vacío total, es decir, P2 = 0. Por tanto, basándose en la ecuación de la hidrostática Patm = g Δz = 13.600 kg m m 1 N s2 9,807 735mm m3 s2 103 mm kg m = 0,980 x 105 N/m2 = 0,980 bar = 980 mbar Este valor resulta ligeramente inferior al de una atmósfera estándar, que es de 1.013 mbar. (b) Se toma de nuevo la densidad del mercurio igual a 13,6 g/cm3. Como no se especifica la situación, se supone para g el valor estándar de 32,174 ft/s2. Primero, basándose en la conversión de unidades de la Tabla A.1 ρHg 1lbm /ft 3 13,6 g/cm 850 lbm /ft 3 3 0,01602 g/cm 3 La aplicación de la Ecuación [1.14], Patm = g Δz, da entonces Patm = 850 lbm 1lb f s 2 ft 1 ft 3 3 2 , 174 28,90 in ft 3 s2 1.728 in3 32,174 lbm ft UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER = 14,20 lbf/in2 Este valor es ligeramente inferior al de una atmósfera estándar, que es 14,695 psia. EJEMPLO 3 Si el barómetro marca 734 mmHg, determínese (a) la presión absoluta, en bar, de un sistema con una presión de vacío de 280 mmHg, y (b) cuál es la presión absoluta, en psia, equivalente a una presión de vacío de 11,0 inHg de un sistema. Despréciese la influencia de la temperatura sobre la densidad del mercurio. Solución Datos. Lectura del barómetro de 734 mmHg, presiones de vacío de un sistema, de (a) 280 mmHg, y (b) 11,0 inHg. Despréciese la influencia de la temperatura sobre la densidad del mercurio. Incógnitas. Presión absoluta del sistema (a) en bar, (b) en psia. Análisis. (a) El sistema se muestra en la Figura 15. Una lectura de presión de vacío es la diferencia entre la presión barométrica o atmosférica y la presión absoluta, de acuerdo con la Ecuación [1.12]. En este caso, la presión absoluta del sistema es igual a 734 - 280, o 454, mmHg. En la Tabla A.1 se encuentra que 760 mmHg = 1 atm = 1,013 bar a 0°C. Despreciando el efecto de la temperatura en esta conversión de unidades, se encuentra que Pabs = 454 mmHg 1,013 bar 760 mmHg = 0,605 bar (b) El sistema se muestra en la Figura 16. Una lectura barométrica de 734 mmHg es igual a 28,9 inHg. Así, la presión absoluta del sistema es igual a 28,9 - 11,0, ó 17,9, inHg. En la Tabla A.1I se encuentra que 1 inHg es igual a 0,491 psi a 32 °F. Despreciando cualquier efecto de la temperatura Pabs = 17,9 inHg 0,491psia 1inHg = 8,79 psia Este valor resulta considerablemente inferior al barométrico de 14,20 psia. EJEMPLO 4 Un manómetro mide (a) 1,60 bar (manométrica) cuando el barómetro da una lectura de 755 mmHg, y UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER (b) 23,0 psig cuando el barómetro marca 28,9 inHg. Obténgase la presión absoluta del sistema (a) en bar, y (b) en psia. Solución Datos. (a) Lectura del manómetro 1,60 bar y del barómetro 755 mmHg; (¿?) lectura del manómetro 23,0 psi y del barómetro 28,9 mmHg. Incógnitas. Presión absoluta (a) en bar, (b) en psia. Análisis. La presión absoluta es la suma de la presión manométrica y de la presión barométrica, como indica la Ecuación [1.11]. Pabs = Patm + Pman = Pbar + Pman (a) Empleando un factor de conversión de presión de la Tabla A.1 se obtiene Pbar = 755 mmHg 1,013 bar 1,01bar 760 mmHg Y Pabs = Pbar + Pman = (1,01 + 1,60) bar = 2,61 bar Este último valor es equivalente a 2,58 atm. (b) De acuerdo con el factor de conversión de la Tabla A.1I Pbar = 28,9 inHg 0,491psi 14,1psi 1inHg y Pabs = Pman + Pbar = (23,0 + 14,1) psia = 37,1 psia EJEMPLO 5 Un émbolo de 45 kg de masa y área 0,020 m2 encierra un gas en equilibrio mecánico que se encuentra en el interior de un dispositivo cilindro-émbolo colocado verticalmente. Sobre la cara externa del émbolo actúa una presión barométrica de 1,020 bares, y la aceleración local de la gravedad es 9,75 m/s2. Determínese la presión en el cilindro, en bar. Solución UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Datos. Un dispositivo cilindro-émbolo contiene un gas, según se muestra en la Figura 1.17. Incógnitas. Presión del gas, en bar. Análisis. La presión del gas se obtiene del balance de fuerzas que actúan sobre el émbolo en sentido vertical, como se muestra en la Figura 1.18. Así, para una sección recta de área A PgasA = PbarA + Wémbolo Donde el peso W del émbolo viene dado por mg. Sustituyendo valores se tiene Pgas = Pbar mg 45 kg 9,75 m/s2 1N s 2 1bar m 2 1,020 bar A 1kg m 0,020 m 2 105 N = (1,020 + 0,219) bar = 1,239 bar Comentario. Nótese que el término mg/A se ha multiplicado por 1 N ∙ s2g · m para convertir los kg/m · s2 a unidades estándar de presión, N/m2. EL POSTULADO DE ESTADO Y SISTEMAS SIMPLES El valor de la energía interna u no es directamente mensurable. Para todas las propiedades no directamente mensurables se necesita un método para evaluarlas en función de propiedades directamente mensurables, tales como P, T y. Así, un objetivo importante de la Termodinámica es desarrollar relaciones funcionales entre propiedades a partir de consideraciones teóricas y experimentales. Para desarrollar estas relaciones debe conocerse el número de propiedades independientes necesarias para fijar o especificar el estado de un sistema bajo condiciones dadas. Por lo general, las relaciones funcionales entre propiedades se expresan en función de propiedades intensivas. Además, debido a que todas las propiedades intrínsecas son características del comportamiento molecular, es razonable esperar que las propiedades intrínsecas estén relacionadas UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER funcionalmente. Por relacionadas funcionalmente se entiende la situación general en la que alguna propiedad dependiente y0 es una función de otras n propiedades intrínsecas intensivas. Matemáticamente esto significa que y0 =f(y1, y2, …, yn). Una vez que han sido seleccionados los valores de todas las n propiedades independientes, el valor de la propiedad dependiente queda fijado. Basada en la evidencia experimental existe una regla general para determinar el número n de propiedades independientes de un sistema de masa y composición conocidas. Se conoce como postulado de estado y establece que: El número de propiedades independientes exigidas para especificar completamente el estado intensivo e intrínseco de una sustancia es igual a 1 más el número de posibles modos de trabajo cuasi estático relevantes. «Modos relevantes de trabajo» son aquellos que tienen un efecto apreciable y mensurable sobre el estado de la sustancia cuando tiene lugar el proceso. Los objetos sobre la tierra, por ejemplo, están por lo general bajo la influencia de los campos de fuerzas naturales gravitatorios, eléctricos y magnéticos de la Tierra. Sin embargo, estos efectos sobre el resultado de la mayor parte de los procesos son, a menudo, despreciables. Así, se ignorarán estos efectos al determinar el número de propiedades independientes. Adviértase además que sólo se consideran modos de trabajo cuasi estático. Cuando se examinan los estudios científicos y de ingeniería presentes y pasados una cosa resulta clara. Pocas veces se encuentra un sistema en el que se use más de un modo de trabajo cuasi estático para alterar el estado de una sustancia. A partir de esta observación, es conveniente clasificar estos sistemas como sistemas simples. Por definición, un sistema simple es aquel en el que para modificar su estado intrínseco sólo es relevante un único modo de trabajo cuasi estático. Tomando como base el enunciado anterior del postulado de estado, puede enunciarse como postulado de estado para sistemas simples el siguiente: El estado de equilibrio de una sustancia simple queda fijado especificando los valores de dos propiedades intrínsecas independientes. Una vez fijados los valores de dos propiedades independientes, los valores de todas las restantes propiedades intrínsecas quedan también fijados. Así, en una sustancia simple sólo pueden variarse dos propiedades intrínsecas de forma independiente. Un sistema simple compresible se define como aquel en el que la única interacción de trabajo cuasi estático está asociada con el cambio en su volumen (trabajo P dV). En tal sustancia son despreciables los efectos de capilaridad, de elasticidad y de los campos de fuerzas externos. Desde un punto de vista práctico esto significa que el sistema no se haya influido por esos efectos, aun cuando éstos puedan estar presentes en un grado pequeño. Debido a su importancia en los estudios de ingeniería, en éste y en los dos siguientes capítulos se hace hincapié en las relaciones de propiedades para sustancias simples compresibles. Dos cualesquiera propiedades intrínsecas independientes son suficientes para fijar el estado intensivo de una sustancia simple compresible. En este caso la relación funcional entre un conjunto de propiedades intrínsecas intensivas viene dada por: y0 = f(y1, y2) UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Donde (y1, y2) representa el conjunto de las dos variables independientes. Esta ecuación expresa una relación, aún desconocida, entre dos propiedades intrínsecas intensivas independientes y una tercera propiedad dependiente. Se pueden utilizar técnicas variadas —analíticas, gráficas y tabulares— para relacionar y evaluar las propiedades intrínsecas de las sustancias simples compresibles. SUPERFICIE PVT En el párrafo anterior el postulado de estado indicaba que una propiedad intrínseca intensiva de una sustancia simple compresible es exclusivamente función de otras dos propiedades intrínsecas e independientes. Esto es, y1 = f (y2, y3), donde y es, por lo general, cualquier propiedad intensiva e intrínseca. Ahora se pretende examinar las relaciones entre propiedades para gases, líquidos, sólidos y sistemas en dos fases de una sustancia pura. Los datos experimentales manifiestan un patrón consistente en el comportamiento de las sustancias simples compresibles en las fases sólida, líquida y gaseosa. En esta consistencia es en la que se va a centrar la atención. Los estados de equilibrio de una sustancia simple compresible pueden representarse como una superficie en un espacio tridimensional. Las coordenadas son las propiedades intrínsecas de interés como, por ejemplo, P, v y T. La superficie PVT es importante debido a que muestra claramente la estructura básica de la materia de un modo general. De manera más general, en la Figura 1 se muestra el diagrama PVT de una sustancia que se contrae al congelar. Las fases sólida, líquida y gaseosa (vapor) aparecen sobre la superficie como regiones. El estado en esas regiones monofásicas se especifica mediante los valores de dos cualesquiera de las tres propiedades P, v y T. Estas regiones monofásicas están separadas, en la superficie, por regiones bifásicas que representan los cambios de fase. La fusión (o congelación), la vaporización (o la condensación) y la sublimación son ejemplos que comprenden cambios de fase. (El último es la transformación directamente de sólido a gas.) En la Figura 1 también se muestran las regiones para las mezclas sólido-líquido, líquido-vapor y solidovapor. Cualquier estado representado en la Figura 1 por un punto sobre la línea de separación de una región monofásica de otra bifásica se conoce como estado de saturación. La línea curva que separa la región líquida de la región líquido-vapor, línea a-m-c, se conoce como línea de líquido saturado. Cualquier estado representado por un punto sobre esta línea entre a y c se conoce como un estado de líquido saturado. Análogamente, los estados representados sobre la curva c-n-b son estados de vapor saturado. Un cambio de fase tiene lugar sin cambio en la presión o la temperatura. Esto se muestra con el proceso de vaporización a lo largo del camino m-n en la Figura 1. Así, en el interior de una región bifásica de una sustancia pura, la presión y la temperatura no son propiedades independientes. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Figura 1. La superficie PVT de una sustancia que se contrae al solidificar (no a escala). El punto de la Figura 1 donde las líneas de líquido saturado y de vapor saturado se juntan se llama punto crítico. Asociados con éste hay ciertos valores de propiedades que, por lo general, se las señala con el subíndice c. Las tres propiedades de interés ahora en el punto crítico se denotan Pc, vc, Tc. Una sustancia cuya temperatura sea mayor que su temperatura crítica no será capaz de condensar a la fase líquida, independientemente de cuan alta sea la presión que se ejerce sobre ella. Nótese además en la Figura 1 que las fases líquido y gas (vapor) se confunden en la región por encima del punto crítico. Todas las sustancias conocidas muestran este comportamiento. La existencia del punto crítico demuestra que la distinción entre fase líquida y fase gaseosa queda lejos de estar bien definida, si no imposible, en algunas situaciones. Cuando la presión es mayor que la presión crítica, el estado frecuentemente se conoce como estado súper-crítico. Algunas sustancias muy conocidas tienen presiones críticas bastante altas y sin embargo temperaturas críticas que están por debajo de las condiciones atmosféricas normales. Una lista reducida de datos críticos de algunas sustancias comunes se presenta en las Tablas A.2 y A.2I. En la Figura 1 puede observarse otro estado único de la materia. Está representado por la línea paralela al plano Pv y señalado como estado triple. Como el término implica, en este estado coexisten en equilibrio las tres fases. El estado triple, o punto triple4 en esta figura corresponde al equilibrio entre un sólido (estado d), un líquido (estado a) y un gas (estado b). Recuérdese que el punto triple del agua se utiliza como punto de referencia para establecer la escala Kelvin de temperatura. Al punto triple del agua se le asigna un valor de temperatura de 273,16 K. Algunos datos del punto triple aparecen en la Tabla 3.1. El agua es una sustancia anómala que se expansiona al solidificar. Así, el volumen específico de la fase sólida es mayor que el de la fase líquida. En la Figura 2 se muestra la superficie PVT modificada para tener en cuenta este comportamiento. Los diagramas tridimensionales para los estados de equilibrio de sistemas simples compresibles son de gran utilidad para introducir las relaciones generales entre las tres fases de la materia normalmente en 4 N. de los T. En lo sucesivo se adoptará, como es usual, el término «punto triple», ya que, como se verá posteriormente, en el diagrama PT este estado queda representado por un punto UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER consideración. Se muestra claramente la relación de las regiones en dos fases con las regiones monofásicas, así como el significado de los puntos crítico y triple de la materia. No obstante, en el análisis termodinámico es más conveniente trabajar con diagramas bidimensionales. Todos los diagramas bidimensionales pueden verse simplemente como proyecciones de una superficie tridimensional. Por ejemplo, la superficie presentada en la Figura 1 puede proyectarse sobre el plano PT, Pv o Tv Tabla 1. Datos del punto triple. Sustancia Helio 4 (punto ) Hidrógeno, H2 Oxígeno, O2 Nitrógeno, N2 Amoniaco, NH3 Dióxido de carbono, CO2 Agua, H2O T, k 2,17 13,84 54,36 63,18 195,40 216,55 273,16 P, atm 0,050 0,070 0,0015 0,124 0,061 5,10 0,006 T, ºF -456 -435 -362 -346 -108 -70 32 Figura 2. Superficie PVT de una sustancia que se expansiona al solidificar. DIAGRAMA PRESIÓN-TEMPERATURA A la proyección de la superficie PVT sobre el plano PT se la conoce como diagrama de fase. Ya que tanto la temperatura como la presión permanecen constantes durante un cambio de fase, las superficies que en la Figura 1 (o Fig. 2) representan dos fases son paralelas al eje v. Así pues, esas regiones bifásicas aparecen como líneas cuando la superficie se proyecta sobre el plano PT. En la Figura 3 se presenta un diagrama presión-temperatura basado en las características generales de una sustancia que UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER se contrae al solidificar (véase Fig. 1). La línea t-d-f-c del diagrama PT que representa la superficie líquido-vapor se llama línea de saturación líquido-vapor. También se la conoce como curva de vaporización. La presión y temperatura en cualquier estado a lo largo de esta línea (tal como el d) se conocen como opresión de saturación Psat y la temperatura de saturación Tsat de ese estado. La presión de saturación se conoce también como presión de vapor. La curva de vaporización va desde el punto triple al punto crítico. Estos dos puntos se designan en la Figura 3.3 con las letras t y c respectivamente. En la Figura 3.4 se muestra la línea de saturación líquido-vapor para el agua. Debe resaltarse el rápido aumento de la presión de vapor con la temperatura, ya que esto es una característica general de las sustancias puras. El punto triple está a 0,006 bares y 0,01 °C (32,02 °F) y el punto crítico a 220,9 bar y 374,1 °C (705 °F). Recuérdese que en el Apartado 1.6 el punto triple del agua se ha utilizado como estado de referencia para establecer la escala Kelvin de temperaturas. Figura 3. Diagrama (PT) de las fases de una sustancia que se contrae al solidificar. (La línea a trazos es la curva de fusión o congelación para una sustancia que se expansiona al solidificar) Figura 4. Curva de saturación líquido-vapor para el agua. Las superficies sólido-líquido y solido-vapor de un diagrama PvT se muestran en la Figura 3.3 como la curva de fusión (o curva de congelación) y la curva de sublimación, respectivamente. La línea a trazos de la figura representa la curva de fusión (congelación) de una sustancia que, como el agua, se expansiona al congelarse. Todas las otras propiedades específicas, excepto el volumen, disminuyen durante la congelación del agua. Adviértase en la curva de fusión del hielo que un incremento de la presión origina una disminución de la temperatura del punto de congelación. Mientras que las regiones bifásicas aparecen como líneas en un diagrama PT, las regiones monofásicas lo hacen como áreas. Las regiones monofásicas líquido y vapor de la Figura 3 reciben nombres particulares. Para el estado a en la región de líquido, por ejemplo, la temperatura Ta es menor que la de saturación Tf del estado f para el mismo valor de la presión. Tal estado del líquido se llama líquido subenfriado, ya que, a una presión dada, puede alcanzarse enfriando el líquido por debajo de su temperatura de saturación. La presión Pa del estado a se halla también por encima de la presión de saturación Pd del estado d a la misma temperatura. Por tanto, el estado a se conoce también como UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER líquido comprimido, ya que puede alcanzarse, a una temperatura dada, comprimiendo el líquido por encima de su presión de saturación. Así pues, los términos «subenfriado» y «comprimido» son sinónimos. De manera análoga, a una presión dada, la temperatura Tb, del estado b en la Figura 3 es mayor que la temperatura de saturación Te. Así, el estado b se conoce como estado de vapor sobrecalentado. El proceso de sobrecalentamiento se define como aquel para el que la temperatura del vapor (gas) se incrementa a presión constante. DIAGRAMA PRESIÓN-VOLUMEN ESPECÍFICO En la Figura 3.5 se muestra la proyección de la superficie PvT sobre el plano Pv. Esta figura, como la Figura 1, está limitada a sustancias que se contraigan al congelarse. Las dos regiones, monofásica y bifásica, aparecen como áreas en este nuevo diagrama. La línea de líquido saturado representa los estados de la sustancia tales que al suministrar cualquier cantidad pequeña de energía a la sustancia a presión constante una fracción pequeña de líquido cambiará a vapor. Análogamente, la extracción de energía de la sustancia en un estado cualquiera que se halle sobre la línea de vapor saturado da como resultado la condensación parcial del vapor, mientras que el suministro de energía origina el vapor sobrecalentado. La región bifásica señalada como «líquido y vapor saturados», y que se encuentra entre las líneas de líquido saturado y de vapor saturado, se conoce generalmente como región húmeda, o campana húmeda. El estado en la cima de la región húmeda indicada por el punto c es de nuevo el punto crítico. Un estado representado por un punto en la región líquido-vapor (región húmeda), tal como el x en la Figura 5, es una mezcla de líquido y vapor saturados. Los volúmenes específicos de estas dos fases deben ser puntos sobre las líneas de saturación, como los puntos m y n en la figura. Por tanto, el volumen específico del estado x representa un valor medio de la propiedad de las dos fases en equilibrio. Para hallar este valor medio de v (o de cualquier otra propiedad específica de la mezcla líquidovapor, como u y h) se necesita conocer las proporciones de vapor y de líquido en la mezcla de vaporlíquido saturados. Para lograrlo, se define la calidad, normalmente representada mediante el símbolo x, como la fracción de la mezcla total que es vapor, basada en la masa (o en el peso). Esto es: Calidad = x m vapor m total mg mg mf [3.1] En esta ecuación el subíndice g se aplica al estado de vapor saturado, mientras que el subíndice f señala el estado de líquido saturado. Estos parámetros se ilustran en la Figura 6, que muestra una mezcla líquido-vapor a Psat y Tsat. La calidad está limitada a valores entre cero y la unidad. Sin embargo, es práctica común hablar de la calidad en porcentajes. En este caso el valor de x definido anteriormente debe multiplicarse por 100. El líquido saturado sólo tiene una calidad del O por 100 (x = 0,00), y el vapor saturado sólo tiene una calidad del 100 por 100 (x = 1,00). El término «calidad» se aplica exclusivamente a las mezclas líquido-vapor saturadas. La Figura 3.7 es un diagrama Pv para el agua a escala. Se han representado la línea de saturación líquido-vapor, la isoterma crítica de 374,15 °C y líneas de calidad constante. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Figura 5. Diagrama Pv para una sustancia que se contraiga al congelarse. Figura 6. Ilustración de la calidad de una mezcla líquido-vapor. UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER 0 0,005 0,010 0,015 0,020 0,025 0,030 0,035 0,040 3 v, m /kg Figura 7. Diagrama Pv para el agua mostrando las líneas de temperatura y de la calidad. Resulta oportuno un comentario final con respecto a los diagramas Pv mostrados en las Figuras 3.5 y 3.7. Ya se ha hecho notar anteriormente que podrían mostrarse otras familias de curvas que representen diversas propiedades en diagramas bi- o tridimensionales. Por esta razón en el diagrama Pv se muestra también una familia de líneas de temperatura constante. Es importante para el estudiante tener una idea general de la posición de las líneas de temperatura constante en un diagrama Pv, ya que este diagrama es muy útil en el análisis de problemas. DIAGRAMA TEMPERATURA-VOLUMEN ESPECÍFICO A la hora de resolver un problema a menudo es útil describir el camino del proceso en un diagrama de temperatura-volumen específico. La proyección de las regiones de líquido comprimido, líquidovapor y vapor sobrecalentado de la Figura 1 o de la Figura 2 lleva al diagrama Tv mostrado en la Figura 8. Este diagrama, aunque específico para el agua, es representativo de todas las sustancias puras. Las regiones monofásicas y bifásicas aparecen en posiciones similares a las correspondientes al diagrama Pv. La región líquido-vapor se ha ampliado para incluir la línea del estado triple. Es importante tener líneas de presión en el diagrama Tv para identificar los estados y esquematizar los procesos. En el interior de la región líquido-vapor (región húmeda), las líneas de presión constante siguen las de temperatura constante, ya que durante un cambio de fase la presión y la temperatura no son propiedades independientes. Fuera de la región húmeda y a lo largo de una línea de presión constante, la temperatura crece al aumentar el volumen. Y esto es así tanto si la presión es menor como si es mayor que la presión crítica. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS Versión 1 – Mayo de 2009 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Figura 8. Diagrama Tv para el agua. TABLAS DE PROPIEDADES DE SUSTANCIAS PURAS En las secciones precedentes se ha presentado una introducción al comportamiento PVT de una sustancia pura, simple compresible. Se ha presentado además la nomenclatura necesaria requerida para futuros análisis. Ahora se necesita investigar los métodos establecidos de allegar o almacenar los datos de las propiedades de interés primordial: presión P, volumen específico v, temperatura T, energía interna específica u, entalpía específica h y entropía específica s. (Para el análisis presente se pide que se acepte la existencia de la propiedad entropía. No se hará uso de ella con profundidad hasta el Capítulo 7.) Para gases reales y para estados en saturación, las relaciones matemáticas entre estas propiedades son complejas. Por tanto, los datos de propiedades se presentan, en primer lugar, en forma de tablas. Como es costumbre en este texto, los datos tabulares de una sustancia dada se presentan tanto en unidades SI como en unidades USCS. Las tablas en unidades USCS (sistema inglés) utilizan los mismos números que las tablas correspondientes en unidades SI, excepto que los números van seguidos de la letra I. TABLAS DE VAPOR SOBRECALENTADO Figura 9. Esquema de un diagrama PT que indica el método de tabular los datos del vapor sobrecalentado. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS Versión 1 – Mayo de 2009 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER En una región monofásica, como la región de vapor sobrecalentado, se necesitan dos variables intensivas para determinar el estado de equilibrio. Variables como u, V, h y s se encuentran normalmente tabuladas en la región de vapor sobrecalentado en función de P y T, debido a que estas últimas son propiedades fácilmente mensurables. El formato de una tabla de vapor sobrecalentado resulta muy claro si de nuevo se relaciona con un diagrama PT. La Figura.9 muestra la región de vapor sobrecalentado en un diagrama PT con cuadrícula. Las líneas de la cuadrícula representan valores enteros de la presión y de la temperatura. Una tabla de vapor sobrecalentado da información de los valores de v, h y s (y a veces de u) en los nodos de la cuadrícula de la figura. La función entalpía H viene definida mediante la relación: H U + PV [3.2] La entalpía específica viene dada por: h u + Pv [3.3] Por ser u, P, y v propiedades, también lo será h. En algunos casos la función entalpía no tiene una interpretación específica, aunque tiene dimensiones de energía. Como consecuencia, resulta útil tabular valores de la entalpía junto con otras propiedades. La entropía específica s es una propiedad de la que se hará uso posteriormente en el análisis de la segunda ley. Los valores de M, h y s son completamente arbitrarios, estando cada uno de ellos basado en el valor que se le asigne a un estado de referencia. La Tabla 2 ilustra un posible formato de tabulación de datos en la región de vapor sobrecalentado. Una recopilación más completa de datos del vapor de agua sobrecalentado en unidades SI se encuentra en la Tabla A.14; la Tabla A.14I presenta los datos en unidades USCS. El formato de ambas tablas es idéntico. Las unidades de las propiedades específicas están normalmente colocadas en la parte superior de la tabla, debajo de la cabecera. Con respecto a la Tabla 3.2 y la Figura 9, adviértase que los datos comienzan, para una presión dada, con datos del vapor saturado y después continúan con valores enteros y crecientes de la temperatura. El dato del valor de la temperatura del vapor saturado viene indicado entre paréntesis después del valor de la presión. Por ejemplo, de la Tabla 2, a 1,0 bar la temperatura de saturación es 99,63 °C, y el volumen específico 1,694 m3/kg. Muchos problemas de ingeniería comprenden estados de la materia que no caen en los nodos de la cuadrícula de los datos disponibles para esa sustancia. Así, se hace necesario la interpolación de los datos. Los intervalos de la matriz de datos que se encuentran en tablas completas de vapor sobrecalentado se han elegido de manera que una interpolación lineal proporciona una precisión razonable. Por ejemplo, se necesita encontrar el valor del volumen específico del vapor de agua sobrecalentado (H2O) a 1,0 bar y 160 °C. Aunque la Tabla.2 da como valor de v 1,984 m3/kg, supóngase que el dato a 160 °C ha desaparecido de la tabla. Una interpolación entre 120 y 200 °C muestra que: v 160 - v 120 T160 - T120 v 200 - v 120 T200 - T120 La sustitución de los datos tabulares en la ecuación proporciona: DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS Versión 1 – Mayo de 2009 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER v 160 - 1,793 160 - 120 0,50 2,172 - 1,793 200 - 120 La solución de la ecuación anterior es: v160 = 1,793 + 0,50(0,379) = 1,983 m3/kg Así, el valor estimado se diferencia del tabulado en 0,001 m3/kg, es un 0,1 por 100 menor. El porcentaje de error en la estimación de u y h a 160°C por este método es incluso menor. Aunque las tablas del vapor sobrecalentado del Apéndice son versiones reducidas del trabajo original, se supone que aún sigue siendo válida la interpolación lineal. En las Tablas A.18 y A.18I se presentan las tablas del vapor sobrecalentado para el refrigerante 134a en unidades SI y en unidades USCS. Las tablas para el nitrógeno diatómico (N2) se presentan en las Tablas A.20 y A.20I y para el potasio en las Tablas A.21 y A.21I. Tabla 2. Propiedades del vapor de agua sobrecalentado (H2O) SI: v, m3/kg; u, KJ/kg; h, KJ/kg; s, KJ/kg ∙ K Temperatura ºC v Sat. 100 120 160 200 ºC 1,694 1,696 1,793 1,984 2,172 Sat. 200 240 280 320 0,1944 0,2060 0,2275 0,2480 0,2648 u h 1,0 bar (0,10 MPa)(Tsat = 99,63 ºC) 2.506,1 2.675,5 2.506,7 2.676,2 2.537,3 2.716,6 2.597,8 2.796,2 2.658,1 2.875.3 10,0 bar (1,0 MPa)(Tsat = 179,91 ºC) 2.583,6 2.621,9 2.692,9 2.760,2 2.826,1 3.778,1 2.827,9 2.920,4 3.008,2 3.093,9 s 7,3694 7,3614 7,4668 7,6597 7,8343 6,5865 6,6940 6,8817 7,0465 7,1962 Fuente: Resumen de la Tabla A.14. USCS: v, ft3/lbm; u, Btu/lbm; h, Btu/lbm; s, Btu/lb ∙ ºR Temperatura ºC v DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS u h s 60 psia (Tsat = 292,7 ºF) Versión 1 – Mayo de 2009 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Sat. 300 400 500 600 7,17 7,26 8,35 9,40 10,43 1.098,3 1.101,3 1.104m8 1.178,6 1.216,3 1.178,0 1.181,9 1.233,5 1.283,0 1.332,1 1,6444 1,6496 1,7134 1,7678 1,8165 Fuente: Resumen de la Tabla A.14I. EJEMPLO 6 Determínese la energía interna del vapor de agua sobrecalentado a (a) 1,0 bar y 140 °C, y (b) 6 bar y 220 °C en kJ/kg. Solución Datos. Vapor de agua sobrecalentado en dos estados mostrados en la Figura 10, partes a y b. Incógnita. La energía interna, en kJ/kg. Modelo. Tabla A. 14 del vapor sobrecalentado para el vapor de agua. Metodología. Interpolación lineal en la tabla para estimar los datos. Análisis. (a) La posición del estado en un diagrama PT con respecto a la línea de saturación se muestra en la Figura 3.10a. El valor de u a 1 bar y 140 °C puede obtenerse de la Tabla 2 o de datos más completos de la Tabla A. 14. Con respecto a cualquiera de esas tablas, se encuentra que a 1 bar: u = 2.537,3 kJ/kg a 120 °C DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS y u = 2.597,8 kJ/kg a 160°C Versión 1 – Mayo de 2009 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Agua 1 bar 140 ºC Agua 6 bares 220 ºC Figura 10. Diagrama PT en el que se muestran dos estados en la región de vapor sobrecalentado. Interpolando linealmente entre estos dos valores se obtiene para la energía interna un valor de 2.567,6 kJ/kg a 140 °C. En unas tablas más completas se lee un valor de 2.567,7 kJ/kg. (b) La posición del estado en un diagrama PT con respecto a la línea de saturación se muestra en la Figura 3.10b. Para hallar el valor de u a 6 bar y 220 °C se debe retomar a la Tabla A. 14 del Apéndice. En esta tabla se encuentran valores sólo a 5 y 7 bar y 200 y 240 °C. Para obtener el valor deseado de u, se debe realizar una doble interpolación de los datos que se tienen. Mediante una primera interpolación con respecto a la temperatura: A 5 bar y 220 °C: u = 2.675,2 kJ/kg A 7 bar y 220 °C: u = 2.668,3 kJ/kg Por consiguiente, a 6 bar y 220 °C la energía interna es la media de estos dos últimos valores, o aproximadamente 2.671,8 kJ/kg. En una tabla más completa se lee el valor 2.672,1 kJ/kg. EJEMPLO 7 Determínese la presión del vapor sobrecalentado de refrigerante 134a en bar en un estado de 40 °C y una entalpía de (a) 285,16 kJ/kg, y (b) 285,52 kJ/kg. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS Versión 1 – Mayo de 2009 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Solución Datos. Refrigerante 134a a 40 °C y (a) h = 285,16 kJ/kg y (b) h = 285,52 kJ/kg. Incógnita. La presión en bar. Modelo. Datos tabulados del vapor sobrecalentado. Análisis. Este problema aclara el punto de que dos cualesquiera propiedades independientes especifican el estado de una sustancia simple compresible. En este caso se busca P como función de T y h. (a) Los datos del vapor sobrecalentado para el refrigerante 134a vienen dados en la Tabla A. 18, con la temperatura como entrada para cualquier presión. Comenzando a 40 °C y la presión más baja (0,6 bares), se observa que la entalpía comienza con el valor 288,35 kJ/kg y que, para la misma temperatura, decrece según crece la presión. Si se continúa la lectura a presiones más altas, a 40 °C, se encuentra finalmente que h = 285,16 kJ/kg a 2,4 bar. (b) El valor 285,52 kJ/kg para la entalpía está comprendido entre 2,0 y 2,4 bar a 40 °C. Haciendo una estimación mediante una interpolación lineal, se encuentra que: P 2,0 bar 2,4 - 2,0 bar 285,52 - 285,88 285,16 285.88 = (2,0 + 0,20) bar = 2,20 bar Así, cuando h = 285,52 kJ/kg a 40 ºC, la presión es próxima a 2,20 bar. ---------------------------------------------------Los ejemplos anteriores han ilustrado la utilización de las tablas de vapor saturado para determinar los valores de propiedades. En general, en la literatura las tablas de vapor sobrecalentado están dispuestas de manera similar, aunque en algunos casos las posiciones de la temperatura y de la presión están intercambiadas. TABLAS DE SATURACIÓN Una tabla de saturación lista los valores de una propiedad específica (como v, u, h y s) para los estados de líquido saturado y de vapor saturado. Recuérdese que en el Apartado 3.3 las propiedades en estas dos fases se han señalado con los subíndices f y g respectivamente. Así, una propiedad específica cualquiera y en el estado de líquido saturado o de vapor saturado se escribe como yf o yg. Para la unidad de masa de una mezcla de dos fases, un valor medio de la propiedad vx se determina sumando la contribución de las dos fases. Recuérdese (ver Ecuación [3.1]) que la calidad x se definió como el cociente entre la masa de vapor y la masa total de líquido más la de vapor. Así, para cada unidad de masa de mezcla, la contribución de la fase vapor es xyg, en tanto que la de la fase líquida es (1 - x)yf Por consiguiente, la expresión de una propiedad específica de la mezcla yx puede escribirse como: DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS Versión 1 – Mayo de 2009 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER yx = (1 – n)yf + xyg [3.4] como se muestra en la Figura 3.11. De forma alternativa, si se designa la diferencia entre las propiedades del líquido saturado y del vapor saturado por el símbolo yfg esto es: yfg yg – yf [3.5] entonces, tomando como base la Ecuación [3.4], también se puede escribir: yx = yy + x(yg – yf) = yf + xyfg [3.6] Figura 11. Ilustración de la evaluación de una propiedad específica de una mezcla líquido-vapor. Las Ecuaciones [3.4] y [3.6] son equivalentes, y cada una de ellas puede utilizarse para evaluar un valor medio de la propiedad de una mezcla de líquido-vapor en equilibrio. En los análisis energéticos, los formatos más importantes de las Ecuaciones [3.4] y [3.6] son: ux = (1 – x)uf + xug = uf + xufg [3.7a] hx = (1 – x)hf + xhg = hf + xhfg [3.7b] Como se señaló en la Ecuación [3.5], la diferencia entre las propiedades del vapor saturado y las del líquido saturado se ha simbolizado con el subíndice fg. La magnitud hfg se llama entalpía de vaporización, o calor latente de vaporización. Representa la cantidad de energía requerida para vaporizar una unidad de masa de líquido saturado a una temperatura o presión dada. Es una propiedad termodinámica importante. Cuando se aplica la Ecuación [3.6] al volumen específico, se puede escribir que: vx = (1 – x)vf + xvg = vf + xvfg [3.8a] o reagrupando términos: x vx vf v fg [3.8b] Este resultado tiene una clara interpretación en el diagrama Pv mostrado en la Figura 3.12. El numerador de la Ecuación [3.8b] es la distancia horizontal entre los puntos f y m, mientras que el DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS Versión 1 – Mayo de 2009 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER denominador es la distancia entre los puntos f y g. Por tanto, la calidad viene dada por la razón de las distancias horizontales en la región húmeda. Un estado con una calidad del 50 por 100, por ejemplo, cae en el punto medio de la línea entre el líquido saturado y el vapor saturado a lo largo de una línea de presión constante cualquiera. Las ecuaciones anteriores que contienen la calidad de una mezcla de líquido-vapor precisan también los datos de propiedades para los estados de saturación de dos fases. Los datos de saturación para r, m, h y s están tabulados teniendo como variable independiente bien la temperatura de saturación, bien la presión de saturación. En estas tablas, la variable independiente aparece en valores enteros. Recuérdese que, en sistemas en dos fases, fijando la temperatura automáticamente queda fijada la presión y viceversa. En algunos casos se dispone de dos tablas de saturación, una con la temperatura como variable independiente y otra con la presión como variable independiente. Aunque esto pueda aparecer como una duplicación de los datos, es muy oportuno cuando se necesita una interpolación ya en T ya en P. P v Figura 12. Interpretación gráfica de la calidad como función de propiedades específicas en un diagrama Pv. La Tabla 3 es un resumen de las propiedades del agua en saturación en función de valores enteros de la temperatura, en unidades SI y en unidades USCS. Datos más completos para el agua en saturación se dan en las Tablas A. 12 y A. 121 en función de la temperatura, y las Tablas A. 13 y A. 131 en función de la presión. Las tablas de saturación para el refrigerante 134a son las Tablas A. 16, A. 161, A. 17 y A. 171. Los datos de saturación para el nitrógeno aparecen en las tablas A. 19 y A. 191, mientras que para el potasio aparecen en las Tablas A.21 y A.21I. Los siguientes ejemplos ilustran el uso de los datos a partir de las tablas de saturación para el agua y el refrigerante 134a. Tabla 12. Propiedades del líquido y vapor saturados para el agua. Temperatura T, ºC 20 SI: v, m3/kg; u, kJ/kg; h, Kj/kg; s, kJ/kg ∙ K Volumen específico Entalpía Presión P, Líquido * Vapor Líquido Vapor bar sat. sat. sat. sat. 3 vf x 10 vg hf hg 0,02339 1,0018 57,781 83,96 2.538,1 DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS Entropía Líquido Vapor sat. sat. sf sg 0,296 8,6672 Versión 1 – Mayo de 2009 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER 40 0,07384 1,0078 60 0,1994 1,0172 80 0,4739 1,0291 100 1,014 1,0435 Fuente: Resumen de la tabla A.12. 19,523 7,671 3,407 1,673 167,57 251,13 334,91 419,04 2.574,3 2.609,6 2.643,7 2.676,1 0,5725 0,8312 1,0753 1,3069 8,2570 7,9096 7,6122 7,3549 * A 20 ºC, por ejemplo, vf x 103 = 1,0018, o vf = 1,0018 x 10-3. USCS: v, ft3/lbm; u, Btu/lbm; h, Btu/lbm; s, Btu/lbm ∙ ºR; T, ºF; P, psia T P vf 60 0,2563 0,01604 70 0,3632 0,01605 80 0,5073 0,01607 90 0,6988 0,01610 100 0,9503 0,01613 Fuente: Resumen de la Tabla A.12I. vg 1.207 867,7 632,8 467,7 350,0 hf 28m08 08,09 48,09 58,07 68,05 hg 1.087,7 1.092,0 1.096,4 1.100,7 1.105,0 sf 0,0555 0,0746 0,0933 0,1117 0,1296 sg 2,0943 2,0642 2,0356 2,0083 1,9822 EJEMPLO 8 Determínese la presión en MPa y el cambio de volumen en metros cúbicos cuando 2 kg de agua líquida saturada se vaporizan completamente a (a) 100 °C, y (b) a 300 °C. Solución Datos. Dos kilogramos de agua líquida saturada a (a) 100 °C, y (b) a 300 ºC. Incógnitas. (a) La presión en MPa, (b) ΔV en m3 para ambas temperaturas. Modelo. Cambio de fase a temperatura constante. Metodología. Hallar el cambio del volumen específico vfg de las tablas de saturación y después multiplicar por la masa. Análisis. La presión es la correspondiente a la saturación a la temperatura dada. El cambio de volumen durante la vaporización viene dado por vfg = vg – vf. (a) La presión de saturación a 100 °C, de la Tabla 3.3 o de la Tabla A. 12, se encuentra que es 1,014 bares o 0,1014 MPa. En la misma tabla se encuentra que: ΔV = m(vg - vf) = 2,0 kg x (1.673 - 1,04) x 10-3 m3/kg = 3,344 m3 (b) A 300°C la presión, a partir de la Tabla A. 12, es 85,81 bar u 8,581 MPa. Así pues: ΔV = mvfg = 2,0 kg x (21,67 - 1,40) x 10-3 m3/kg = 0,0406 m3 Comentario. Este problema demuestra el rápido decrecimiento de v^ cuando la temperatura de DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS Versión 1 – Mayo de 2009 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER saturación se aproxima al punto crítico a 374 °C, donde vfg se hace cero. Los cambios de volumen a 100 °C y 300 °C difieren en un factor de 80. Esta tendencia, que es típica de las sustancias en general, se muestra también en la Figura 3.7 para el agua. EJEMPLO 9 Dos kilogramos de agua a 200 °C están contenidos en un recipiente de 0,20 m3. Determínese (a) la presión, en bar, (b) la entalpía en kJ/kg, y (c) la masa y volumen de vapor en el interior del recipiente. Figura 3.13. Esquema y datos del ejemplo 3.4 Solución Datos. Agua en el estado mostrado en la Figura 3.13a. Incógnitas. (a) P en bar; (b) h en kJ/kg; y (c) m y V de la fase vapor. Modelo. Sistema de volumen constante. Metodología. Usar los datos de volumen específico de las tablas de saturación para determinar si el estado pertenece a la región húmeda. Si así sucede, la presión queda determinada. Posteriormente determinar la calidad x y otras propiedades. Análisis. Tomando como base los datos de la masa y el volumen, el volumen específico del sistema total vale v = 0,20 m3/kg = 0,1 m3/kg. En la Tabla A. 12, y a la temperatura dada, se leen los valores de vf y de vg resultando 1,1565 x 10-3 m3/kg y 0,1274 m3/kg respectivamente. Debido a que el valor dado 0,1 m3/kg es un valor intermedio entre vf y vg, el agua es una mezcla de líquido-vapor, como se muestra en la Figura 13b. (a) En una mezcla de dos fases, la presión es la presión de saturación a la temperatura dada. En este caso es 15,54 bar, como se lee en la columna 2 de la Tabla A. 12. (b) La entalpía específica de la mezcla se obtiene a partir de la Ecuación [3.5b], esto es: hx = hf + x(hg – hf) Sin embargo, esta ecuación exige el conocimiento de la calidad x. Ésta puede determinarse a partir del conocimiento de vx, que es 0,1 m3/kg. Así, de la Ecuación [3.6b]: DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS Versión 1 – Mayo de 2009 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER x vx vf 0,1 1,1565 10 3 0,9884 0,783 3 v f v f 0,1262 0,1274 1,1565 10 La entalpía específica es entonces: hx = 852,45 kJ/kg + 0,783(1.940,7) kJ/kg = 2.372 kJ/kg (c) La masa de vapor es mg = xmtot = 0,783(2) kg = 1,57 kg. Por tanto, el volumen ocupado por el vapor será: Vg = mgvg = 1,57 kg x 0,1274 m3/kg = 0,1995 m3 Comentario. Como puede observarse, el vapor ocupa prácticamente todo el volumen del recipiente. EJEMPLO 10 Tres kilogramos de agua líquida saturada están contenidos en un sistema de presión constante a 5 bar. Se añade energía al fluido hasta que se alcanza una calidad del 60 por 100. Determínese (a) la temperatura inicial, (b) la presión y temperatura finales, y (c) los cambios en el volumen y la entalpía. Figura 3.14. Esquema y datos del ejemplo 3.5. Solución Datos. Se suministra energía al agua líquida saturada. El proceso se muestra en la Figura 3.14. Incógnitas. (a) T, en °C; (b) P2 en bar, y (c) ΔV en m3 y ΔH en kJ. Modelo. Proceso a presión constante. Metodología. Hacer uso de la tabla de saturación y la calidad conocida para hallar los datos inicial y final. Análisis. (a) Hay una única temperatura para una presión dada en un estado de saturación. De la tabla de presión de saturación para el agua. Tabla A. 13, se obtiene que la temperatura de saturación DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS Versión 1 – Mayo de 2009 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER correspondiente a 5 bar es 151,9°C. (b) Dado que el fluido no está completamente vaporizado (x = 0,6), la presión y la temperatura permanecen iguales a sus valores iniciales de 5 bar y 151,9 °C. (c) Los cambios en el volumen y en la entalpía se calculan a partir de las relaciones ΔV= m(v 2 – v1) y ΔH = m(h2 – h1), donde 1 y 2 representan los estados inicial y final. Los valores iniciales específicos del volumen y de la entalpía se leen directamente de la Tabla A.13, como vf y vg. Estos valores son: v1 = vf = 1,0926 x 10-3 y h1 = hf = 640,23 kJ/kg Los valores de v2 y h2 deben calcularse considerando una mezcla líquido-vapor con una calidad del 60 por 100. Así: v2 = vf + xvfg = 1,09 x 10-3 m3/kg + 0,60(0,3749 – 1,1 x 10-3) ,3/kg = 0m225 m3/kg h2 = hg + xhfg = 640,2 kJ/kg + 0,60(2108,5) kJ/kg = 1.905 kJ/kg Por consiguiente: ΔV = 3 kg x (0,255 – 0,001)m3/kg = 0,672 m3 ΔH = 3 kg x (1.905 - 640) kJ/kg = 3.800 kJ TABLA DE LÍQUIDO COMPRIMIDO O SUBENFRIADO No hay gran cantidad de datos tabulados para líquidos comprimidos o subenfriados en la literatura. No obstante, al utilizarse el agua como fluido de trabajo en las plantas de potencia eléctricas, se dispone de datos suficientes de esta sustancia en la región de líquido. Los datos mostrados en la Tabla 4 se han tomado de recopilaciones más extensas que se encuentran en las Tablas A. 15 y A. 151. La primera fila en los dos primeros conjuntos de datos (a 80 °C y 150 °F) son los datos del líquido saturado a esas temperaturas. Se observa que, a una temperatura dada, la variación con la presión de los valores de las propiedades del líquido comprimido es pequeña. Por ejemplo, haciendo uso de los datos del agua en el estado ¿e líquido saturado a 80 °C y 0,4739 bar como una aproximación para el estado de líquido comprimido a 80 °C y 100 bar, se comete un error de 0,45, 0,68, 2,3 y 0,61 por 100 en los valores de ü, u, h y s respectivamente. Cuando se disponga de información experimental de los datos del líquido comprimido, ésa es la que se deberá utilizar. No obstante, ante la ausencia de tales datos, la comparación anterior señala una regla general de aproximación: Los datos del líquido comprimido en muchos casos pueden aproximarse por los valores de la propiedad en el estado de líquido saturado a una temperatura dada. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS Versión 1 – Mayo de 2009 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Esta afirmación implica simplemente que los datos del líquido comprimido son más dependientes de la temperatura que de la presión. El tercer conjunto de datos de la Tabla 4 a 50 bares ilustra la gran influencia de la temperatura en los valores de las propiedades del líquido comprimido. Para grandes diferencias de presión entre los estados de líquido saturado y líquido comprimido, deben corregirse los valores de la entalpía del líquido saturado por su dependencia con la presión. Un método simple de hacer esta corrección de los datos de hf se analiza posteriormente Tabla 4. Propiedades del agua líquida comprimida. SI: Datos a 80 ºC 3 P, bar v, m /kg u, kJ/kg 0,474 (sat.) 0,001029 337,86 50 0,001027 333,72 100 0,001025 332,59 USC: Datos a 10 ºF 3 P, psia v, ft /lbm u, Btu/lbm 3,722 (sat) 0,01634 117,95 500 0,01632 117,66 1000 0,01629 117,38 SI: Datos a 50 bar 3 T, ºC v, m /kg u, kJ/kg 20 0,9995 83,65 100 1,0410 417,52 200 1,1530 848,1 264 (sat.) 1,3187 1.205,4 Fuente: Extraído de las Tablas A.15 y A.15I. h, kJ/kg 334,91 338,85 342,83 s, kJ/kg ∙ K 1,0753 1,0720 1,0688 h, Btu/lbm 117,96 119,17 120,40 s, Btu/lbm ∙ ºR 0,2150 0,2146 0,2141 h, kJ/kg 88,65 422,72 853,9 1.213,4 s, kJ/kg ∙ K 0,2956 1,3030 2,3255 3,0267 EJEMPLO 11 Obténgase el cambio de energía interna y de la entalpia específicas del agua para un cambio de estado desde 40 °C, 25 bar hasta 80 °C, 75 bar, utilizando (a) la tabla de líquido comprimido, y (b) la regla de aproximación, utilizando los datos de saturación. Figura 15. Ilustración del cambio de estado en el Ejemplo 3.6. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS Versión 1 – Mayo de 2009 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Solución Datos. Cambios de estado de la sustancia agua como se muestra en el diagrama PT en la Figura 15. Incógnitas. AM y A/i con (a) la tabla de líquido comprimido, y (b) los datos de líquido saturado. Modelo. Datos de las tablas de líquido comprimido. Análisis. En la Tabla A. 13 se lee que la temperatura de saturación a 25 bar es 224 °C, y a 75 bar 290 °C. La temperatura real en los dos estados es menor que la de saturación para la presión dada. Por tanto, ambos estados son de líquido subenfriado (comprimido). (a) Los datos para el agua líquida comprimida se dan en la Tabla A. 15. De esta tabla se obtiene que: u2 – u1 = (333,15 - 167,25) kJ/kg = 165,90 kJ/kg h2 – h1 = (340, 84 - 169, 77) kJ/kg = 171, 07 kJ/kg (b) Con el método de aproximación, se utilizan los valores de uf y hf a las temperaturas especificadas y se ignoran los datos de presión. El uso de la Tabla A. 12 lleva a: u2 – u1 = (334,86 - 167,56) kJ/kg = 167,50 kJ/kg h2 – h1 = (334, 91 - 167, 57) kJ/kg = 167, 34 kJ/kg Comentario. En ausencia de datos de líquido comprimido, el uso de los datos de saturación origina una respuesta que en este caso tiene un error del 0,84 por 100 en la energía interna, mientras que es 2,2 por 100 el error en la entalpía. El error en v es análogo al de la energía interna. ESTADO DE REFERENCIA Y VALORES DE REFERENCIA Las propiedades P, v y T son propiedades directamente mensurables. Sin embargo, los valores de u, h y s no son directamente mensurables, pero se determinan a partir de relaciones de propiedades basadas en la primera y segunda ley de la termodinámica. Estas relaciones proporcionan sólo cambios en los valores de las propiedades. Para poder asignar un valor numérico a un estado concreto, se debe elegir un valor de referencia en un estado de referencia. En las tablas de propiedades termodinámicas del agua, por ejemplo, es práctica común poner hf y sf nulas en el punto triple. Para los refrigerantes, lo que es normal es asignar el valor cero a hf y sf a -40 ° C (-40 °F). Esto origina un valor negativo de uf a esta temperatura. Adviértase que en la Tabla A. 19 del Apéndice aparecen algunos valores negativos de uf. Y hf para el nitrógeno debido a la elección del estado de referencia. La elección del valor de referencia en el estado de referencia lo realiza el (los) autor (res) de la tabla. La elección es arbitraria y poco importante, debido a que las leyes primera y segunda precisan el conocimiento de los cambios del valor de las propiedades. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS Versión 1 – Mayo de 2009 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Figura 16. Ilustración de la técnica de selección de la tabla de propiedades para la adquisición de datos. SELECCIÓN DE LOS DATOS APROPIADOS DE LAS PROPIEDADES En este texto se dispone de las tablas tanto de saturación como del vapor sobrecalentado para sustancias de interés. Basándose en los datos de alguna propiedad dada, puede haber alguna dificultad para saber qué tabla contiene los datos de las otras propiedades para ese estado. A menudo los datos dados incluyen la temperatura o la presión y otro valor de una propiedad como ü, u, h o s. Como regla general, el método mejor en la búsqueda de datos es examinar en primer lugar las tablas de saturación. Los esquemas en los diagramas Pv y Tv de la Figura 16 ilustran la técnica cuando P y v o T son los datos de entrada. (La misma aproximación es válida cuando se conoce m, h o s en lugar de v.) A una P (o T) dada, se utilizan las tablas de saturación para determinar los valores de v. y v. Si el valor dado de v cae entre los valores de vf y vg, entonces el sistema es una mezcla de dos fases, como se muestra con el punto b en los diagramas. La temperatura (o presión) es la correspondiente a su valor en saturación. La calidad y las otras propiedades se calculan con la Ecuación [3.6]. Si el volumen específico conocido es menor que Vf entonces la sustancia se encuentra en un estado de líquido comprimido o subenfriado, como se señala con el punto a en las figuras. Cuando v > vg, el estado corresponde a vapor sobrecalentado. Éste está señalado como punto c en la Figura 16. Los datos para este estado se encuentran entonces en la tabla de vapor sobrecalentado. Puede ser necesaria una interpolación de los datos. Recuérdese que en un estado en saturación la presión y la temperatura no son propiedades independientes. Si la presión y temperatura son los datos de entrada, entonces el estado de la sustancia será generalmente o líquido comprimido (subenfriado) o vapor sobrecalentado, como se muestra con los estados A y B en la Figura 16. Los siguientes ejemplos ilustran la adquisición de datos cuando la condición de la sustancia no está identificada. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS Versión 1 – Mayo de 2009 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER Ejemplo 12 Determínense las propiedades que faltan y la condición de fase para varios estados del agua mostrados en negrita en la tabla siguiente: Complete esta tabla para el H2O: ( Valores hallados en las tablas de Wark ) P, bar T, ºC v, m3/kg u, kJ/kg Calidad (a) (160) (2.587,1) (NP) 3.0 0,651 (b) (4,758) (0,3199) (0,814) 150 2.200 (c) (0,0010423) (418,24) (NP) 25 100 Condición (sobrecalentado) (vapor húmedo) (líquido comprimido) Solución Datos. Agua a (a) 3,0 bar, 0,651 m3/kg; (b) 150 °C, u = 2.200 kJ/kg; (c) 25 bar, 100 °C. Incógnitas. El resto de propiedades para cada uno de los estados de la lista: P, T, v y u, y una descripción (condición) de la fase. Modelo. Datos de saturación, vapor sobrecalentado y líquido comprimido. Metodología. Utilizar los datos de la tabla de saturación para establecer la condición física del estado dado. Análisis. Las respuestas a las siguientes preguntas aparecen entre paréntesis en la tabla. Una respuesta señalada (NP) indica una respuesta no pertinente. (a) De la Tabla A.13, los valores de vf y vg a 3,0 bares son 1,0732 x 10-3 y 0,6058 respectivamente. El volumen específico real es 0,651 m3/Kg. Por tanto, la condición del fluido es vapor sobrecalentado, ya que v > Vg. A 3,0 bares en la Tabla A. 14 para vapor sobrecalentado, el volumen específico dado coincide con una temperatura de 160 °C. Por tanto, u = 2.587,1 kJ/kg. (b) Haciendo uso de la Tabla A. 12, para una temperatura de saturación de 150 °C, los valores de u f y ug son respectivamente 631,68 y 2.559,5 kJ/kg. Como uf < u < ug la condición es una mezcla de dos fases y la presión Psat es 4,758 bar. Para hallar el volumen específico se necesita en primer lugar evaluar la calidad. De la Ecuación [3.7a]: x ux uf u g u f 2.200,0 631,68 0,814 2.559,5 631,68 Por consiguiente de la ecuación [3.8a]: v = vf – xvfg = [1,09 + 0,814(392,8 – 1,09] x 10-3 m3/kg = 0,3199 m3/kg La entalpía puede calcularse mediante un cálculo similar. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS Versión 1 – Mayo de 2009 UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER (c) A 25 bares, la temperatura de saturación de la Tabla A.13 es 224 °C. Como la temperatura real es 100 °C. el fluido está subenfriado. Análogamente, a 100 °C la presión de saturación de la Tabla A. 12 es 1,014 bares. Como la presión real es 25 bares, el fluido es un líquido comprimido. Utilizando la Tabla A. 15 para un líquido comprimido o subenfriado se tiene que v = 1,0423 x 10~3 m3/kg y u = 418,24 kJ/kg. Comentario. Al no disponerse de una tabla de líquido comprimido, las respuestas a la parte c pueden aproximarse por los datos del líquido saturado a la temperatura dada (haciendo caso omiso del valor de la presión). En este caso vf = 1,0435 x 10-3 m3/kg y uf = 418,94 kJ/kg. Estos últimos valores difieren en un 0,12 y un 0,17 por 100 respectivamente de los datos de líquido comprimido. BIBLIOGRAFIA Tutorial Química. Estequiometría en: http://www.eis.uva.es/~qgintro/esteq/tutorial-03.html CHANG, Raymond. QUIMICA. Septima Edición. Editorial: Mc Graw Hill. 2002 UMLAND, Jean. QUIMICA GENERAL, Editorial Thomson TERMODINÁMICA de Kenneth Wark, 5 Ed. TERMODINAMICA de Cengel, 5 Ed. CHANG, Raymond. Principios Esenciales de Quimica General. Cuarta edición 2006 .Mc Graw Hill. Madrid. España. Pag 104-113. MONTOYA POTES, Rafael. Quimica Fundamental. Primera parte. Decimosegunda edición. Editorial Bedout. Medellin .Colombia . 1975 Química 4 – José María Mautino- Ed. Stella – 1992. Enciclopedia Encarta 2000 – Microsoft – 1999. WebElements – The periodic table on the world-wide web: www.webelements.com BROWN, T.; LEMAY, E y BURSTEN, B. Química, La ciencia central. México: Prentice Hall Hispanoamericana S.A., 2003. 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