Tratamiento de líquidos En general se aplica a la deshidratación y desalado del aceite, para satisfacer requerimientos de entrega a refinería o explotación. Para aceite enviado a refinerías: Contenido de sal <30 - 50 (lb/1000bl) Contenido de agua < 1 (%) Para aceite de exportación: Contenido de sal <10 (lb/1000bl) Contenido de agua < 0.1 (%) Ventajas de la deshidratación en el campo • • • • • Se disminuye los costos por concepto de transporte. Se incrementa la capacidad de manejo de crudo. Se evita daños por corrosión en las tuberías Se evitan emulsiones “Fuertes” por tiempo de contacto agua- aceite en flujos turbulentos disminuyendo los costos de tratamiento. El agua separada se aprovecha (en ocasiones) para procesos de recuperación secundaría. Etapas incluidas en el tratamiento del aceite. 1. 2. 3. 4. 5. 6. separación del gas liberado. eliminación de agua. adición de reactivos químicos (desemulsificantes) adición de calor eliminación del gas liberado durante la separación del agua y el aceite. tiempo de asentamiento. Esquema de la instalación de tratamiento de aceite crudo. ¡Error! Formación de emulsiones Dos líquidos inmiscibles mutuamente (aceite, agua) Un agente que estabilice la emulsión (asfalteno, parafinas) Agitación suficiente para dispersar la fase no-continua en la continua. Fase continua: aceite; emulsión directa Fase no-continua: agua Características de las emulsiones Gota de agua ⎫ ⎪ ⎬ ⎪ ⎭ • • Apariencia.- café pajizo Viscosidad.- µo=1 (cp) µw=10(cp • • • Tamaño de gotas de agua dispersas en el aceite .- aprox. Dp= 10 (micras) Puede ser dura o estable.- tiene muchas partículas finas dispersas. Suaves o inestables.- tienen gotas mas grandes y pueden separarse por diferencia de densidades. Μe=80 (cp) Factores que afectan la emulsión. • • • • Grado de agitación.- a mayor agitación mayor estabilidad. Viscosidad del aceite.- a mayor µo mayor estabilidad Tiempo ph de la fase acuosa.- si ph <10 se presenta emulsiones agua-aceite (tiende a ser más estable); si ph >10 se presenta emulsiones aceite- agua. Principio de la deshidratación. V =K gdp 2 ( ρw − ρo) µo ley de Stokes V= Velocidad de asentamiento de la gota dp= diámetro de la partícula del agua (10 micras) ρ w= densidad del agua ρ o= densidad del aceite µo= viscosidad del aceite ⎧ ⎪ ⎨ ⎪ ⎩ g= aceleración de la gravedad. K= cte de unidad. ¾ Incrementar Para incrementar la velocidad de asentamiento ( ρw − ρo) elevando la temperatura para romper la emulsión, también puede utilizarse un disolvente que haga menos denso al aceite ¾ Agregar sal para que ρw sea alta. ¾ Aplicando calor para que µo disminuya. El factor que más influye en la deshidratación es el dp si dp aumenta una vez entonces V aumenta 5 veces, dp puede aumentarse por métodos electroestáticos. Eliminación de agua libre. Se produce: aceite, agua libre y emulsión. Ventajas de separar agua libre en el tratamiento de emulsiones. • • • Se evita sobrecarga en tuberías y equipos de tratamiento Se disminuye efectos de corrosión Se ahorra energía. Eliminadores de agua libre Solo interviene el tiempo de residencia para eliminar el agua libre Tratamiento de emulsiones. ¾ ¾ ¾ ¾ Tiempo (es el más importante) Calor (con combustible) Agente químico (desemulsificante) Efectos mecánicos y eléctricos. El tratamiento “ideal” implica aquel con menores costos de operación (desemulsificante + combustible) y menor inversión para adquisición del equipo Agente químico Acción.- romper y desplazar la película que rodea a la partícula de agua. ⎧ ⎪ ⎨ ⎪ ⎩ Puede aplicarse en ¾ ¾ ¾ ¾ Fondos del pozo Cabezal ⎫ ⎬ Batería de separación ⎭ Planta de deshidratación y desalado En todos los casos la solubilidad del agente químico debe considerarse. Inyección del fondo del pozo.- previene la formación de la emulsión disminuye la µo y ∴ ∆Pfricción en T.P. (después de que el fluido producido atraviesa los disparos) Cantidad y tipo de desemulsificante ¾ ¾ ¾ ¾ Tipo.- se determina empíricamente Dosificación.- por prueba de laboratorio T a la cual debe calentarse la emulsión. Tiempo de asentamiento Pruebas “de botella” (método de ensaye y error) D ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ Se determina el punto donde se va a aplicar la inyección del desemulsificante. Obtener muestra fresca representativa de la emulsión. Colocar porciones de la muestra en diferentes botellas graduadas Agregar diferentes reactivos en cantidades especificas y agitar para mezclar simulando turbulencia (aprox. 200 agitaciones) Observar durante varios minutos las muestras (un cambio de color indica acción del desemulsificante, posible asentamiento). Si no se observa agua libre, aplicar calor (con baño maría) y se determina la T necesaria. Extraer muestra de la parte media de la fase aceite, efectuar prueba centrifuga, se determina el grado de limpieza y selecciona agente químico. Definir dosificación. Se repite el procedimiento, pero ahora solo con el agente químico para así definir la dosificación relación de tratamiento óptima. Seleccionar dosificación. ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ Mínima relación de tratamiento (menor costo). Máxima velocidad de separación agua Mayor grado de limpieza del aceite. Definición de color y brillantez en la capa de aceite. Mínima cantidad de aceite en el agua. Definición de la interfase. Agentes emulsificantes. Asfaltenos, resinas, cresoles, fenoles, ácido orgánicos, sales metálicas, sedimentos, arcillas, productos de corrosión, sólido, etc. Desemulsificantes (1-5 gal/1000bl emulsión) Son compuestos formulados con varios productos químicos como glicoles y resinas polioxialquilenicas. Factores que contribuyen a romper la emulsión. Calor. ¾ Reduce la viscosidad del aceite. ¾ Expande la gota de agua, rompiendo o reduciendo la resistencia de la película que lo rodea. ¾ Aumenta el movimiento de las moléculas. ¾ Promueve la diferencia de densidad entre partículas de agua y aceite. ¾ Adicionalmente, disuelve los pequeñas cristales de parafinas y asfaltenos disminuyendo su efecto como potenciales emulsificantes. Desventajas. ¾ Se evapora y pierde ligeros. ¾ El equipo es caro y también el tratamiento. ¾ Si T ↑ entonces velocidad de corrosión ↑ (por ejemplo: en tratadores de calor de flujo directo) ¾ Aumenta la tendencia a depositación de incrustaciones. ¾ A veces se requiere personal especializado. ¾ Pueden ser peligrosos si se operan inadecuadamente o mantenimiento deficiente ¡Error! Efectos electrostáticos. Una particular de liquido en suspensión en otro, se supone esférica siempre que no actue sobre ella fuerzas externas. + - + - Si se aplica un campo de alto voltaje, la partícula se deforma y toma forma elíptica. ¡Error! ¡Error! Se crea un dipolo. Las cargas positivas se desplazan hacia el electrodo negativo del campo externo y viceversa. Cuando se tiene dos partículas adyacentes, se presenta una fuerza de atracción mutua que debe ser magnitud suficiente para que el chocar se rompan las películas permitiendo la coalescencia. ¡Error! F= KE 2 d 6 S4 F= fuerzas de atracción entre las gotas. K= cte, dieléctrica. E= gradiente eléctrico (diferente voltaje) D= diámetro de la partícula. S= distancia entre las partículas (centro a centro.) Para aumentar la fuerza de atracción entre las partículas adyacentes, se requiere: ¾ Aumentar el voltaje aplicado (sujeto a control) ¾ Aumentar d ¾ Disminuir s Si el voltaje sobrepasa el valor del voltaje crítico para la partícula, ésta puede desintegrarse. σ El voltaje crítico se puede expresar por: Ec = K d σ =tensión superficial K= cte. Dieléctrica D= diámetro de la partícula. Se dispone de reguladores de voltaje para los diámetros de las particulas. Equipo para tratamiento de emulsión Calentadores (calor) Tratadores térmicos (gravedad, calor) Tratadores termoquímicos (gravedad, calor reactivo químico) Tratadores termoelectroquímicos (gravedad, calor, reactivos químicos, eléctrico) Tanques deshidratadores- gun barrel (gravedad) Deshidratadores electrostáticos (gravedad, eléctrico) Coalescedores mecánicos (gravedad, efectos mecánicos) Dispositivos de calentamiento de fuego directo. ∼ Hornos de calentamiento ¡Error! ∼ Calentadores con tubos concéntricos o enchaquetados ∼ ¡Error! La aplicación directa de calor provoca que ciertas áreas de tuberías estén más expuestas a corrosiones e incrustaciones. En periodos de flujo estático (detención del flujo de la emulsión) se recalienta, se presenta evaporación y taponamiento por sales. Se recomienda para emulsiones no – corrosivas con bajo contenido de sólidos y gasto constante. ∼ Calentadores volumétricos con cámara de combustión interna. ∼ ¡Error! Dispositivo de calentamiento de fuego indirecto. ¡Error! ∼ Se reduce el daño al serpentín. Tanque deshidratador Gun Barrel ¡Error! ¡Error! hw+ho+he=hw Tratadores electroestáticos. Son recipientes en donde se induce una corriente y se produce la separación. Ventajas: Se requiere vasijas de menor tamaño Se requiere menos reactivos químicos (25 a 75 % de ahorro) Se requiere menos calor Se mantiene el volumen y ºAPI del aceite tratado (no hay evaporación alta) Prácticamente no requiere mantenimiento Mejor control de contaminantes en el agua de deshecho. Menos sensibles a cambios de gastos o características de emulsión. Tratadores térmicos ¡Error! ¡Error! Diseño de tratadores de calor Horizontal y Vertical ∼ Ecuación de asentamiento Horizontales: dLeff = 438 Qoµo (γw − γro )dm 2 … (1) ⎡ ⎤ Qoµo Verticales: d = 81.8⎢ … (2) 2 ⎥ ⎣ (γw − γro )dm ⎦ d(pg); Qo (bl/día); µo (cp) dm= diámetro de las partículas de agua en la emulsión, (micras) Leff= longitud sección de coalescencia, (pie) γw, γro = densidad relativas. Ecuaciones para tiempo de retención. Horizontales: d Leff = Qotro 1.05 … (3) d 2h = Qotro 0.12 … (4) Verticales: H= altura de la sección de coalescencia (pg) Tro= tiempo de retención del aceite (min) Ecuación para aplicación de calor. Para horizontales y Verticales q = 15Qo∆T [0.5γro + 0.1] … (5) ⎛ BTU q⎜ ⎝ hr ⎞ ⎟; Qo(bl / día ); ∆T (º F ); γro(a dim ensional ) ⎠ ∆Tentre la que tiene la emulsión y la que se le va a aplicar Procedimiento: 1. “Seleccionar” temperaturas de tratamiento 2. Determinar µo@T de tratamiento (correlación Beggs-Robinson) 3. Determinar dm (partículas de agua que se quiere que coalescan en la emulsión) Dm=500 µo5-0.675 4. Determinar geometría del recipiente que satisface criterios (1) ó (2) 5. Verificar que se satisfagan criterio (3) ó (4) 6. Repetir para otras T 7. Determinar q con ec (5) Tratamiento de gas. 1. 2. 3. 4. 5. Separación Remoción vapores licuables. Remoción vapor de agua (deshidratación) Remoción componentes indeseables (H2S, CO2) Odorización ∼ Deshidratación ¡Error! Diseño para agentes secuestrantes trietilene-glicol (TEO) ⎧ ⎪ ⎨ ⎪ ⎩ Factores de diseño Concentración de glicol Gasto Tiempo de contacto gas con absorbedor Factores que afectan equilibrio P,T ∼ Endulzamiento ¡Error! Dimensionar un tratador de calor horizontal para que opere bajo las siguientes condiciones γo = 30(º API ) ⇒ γro = 0.875 Qo = 5000 (bl/dìa) T entrada = 80 (ºF) γw = 1.04 ∼ Selección de temperaturas de tratamiento: T1 =120(ºF); T2= 140 (ºF); T3= 160 (ºF) mayor que 80 (ºF) ∼ Determinación de µo @ T de tratamiento (Beggs- Robinson) Z= 3.0324 – 0.02023 (ºAPI) Y=10 Z X=y (T -1.163) M= 10x-1 T(ºF), M (cp) T1 =120 (ºF) Z= 3.0324 – 0.02023 (30) Z = 2.4255 Y= 10 2.4255 = 266.379 X= 266.379 (120-1.63) X=1.0172 µ = 10 10172 -1= 9.4043 (cp) T2= 140 (ºF) Z= 2.4255 Y=266.379 X= 266.379 (140 -1.163) X= 0.8503 Μ= 10 0.8503 -1 µ = 6.0 837(cp) T3= 160 (ºF) Z= 2.4255 Y = 266.379 X= 266.379 (160 -1.163) X= 0.7280 µ =10 0.728 -1 µ = 4.3452(cp) dm=500 (6.0837) -0.675 dm= 148 (micras) dm= 500 (4.3452) -0.675 dm= 185 (micras) ∼1 Determinación de dm dm= 500 µ0 -0.675 dm= 500 (9.4043) -0.675 dm= 110 (micras) ∼ Ecuación de asentamiento para determinar geometría del recipiente (que satisfaga ec.1) dLeff = 438 Qoµo (γw − γro )dm 2 T1 =120 (ºF) dLeff = 438(5000)(9.4043) (1.04 − 0.875)110 2 T2= 140 (ºF) dLeff = 438(5000 )(6.0837 ) (1.04 − 0.875)148 2 T3= 160 (ºF) dLeff = 438(5000)(4.3452 ) (1.04 − 0.875)185 2 dLeff = 10315.8 Leff supuesta (pie) 20 30 40 dLeff = 3686.4 d(pg) Leff supuesta (pie) 20 30 40 515.8 344 258 dLeff = 1685.1 d(pg) Leff supuesta (pie) 20 30 40 184.3 123 92.2 d(pg) 84.3 56.2 42.1 ∼ Ecuación para tiempo de retención (es para las 3 temperaturas) d 2 Leff = Qotro ; cuando no se tiene información tro = 20 → 30 (min) como mínimo 1.05 d 2 Leff = 5000 * 20 = 1.05 95238.1 Leff supuesta (pie) 20 30 40 d (pg) 69 56.3 48.8 Ecuación para aplicación de calor q = 15Qo[0.5γro + 0.1]∆T q = 15(5000)[(0.5 * 0.875) + 0.1]* ∆T = 40312.5∆T T entrada = 80 (ºF) T tratamiento (ºF) ∆T (ºF) q (MMBTU/ hr) 120 140 160 40 60 80 1.6125 2.4188 3.225 Se elabora una gráfica de Leff (vs) d Dimensionar un tratador de calor vertical para que opere bajo las siguientes condiciones γo = 40(º API ) ⇒ γro = 0.825 Qo = 2000 (bl/dìa); tro = 20 (min) T entrada = 90 (ºF) γw = 1.04 ∼ Temperaturas de tratamiento: T1 =120(ºF); T2= 140 (ºF); T3= 160 (ºF) ∼ Determinación de µo @ Tis de tratamiento T1 =120 (ºF) Z= 3.0324 – 0.02023 (40) Z = 2.2232 Y= 10 2.2232 = 167.186 X= 167.186 (120-1.63) X=0.6383 µ = 10 0.6383 -1= 3.53 (cp) T2= 140 (ºF) Z= 2.4255 Y= 167.186 X= 167.186 (140 -1.163) X= 0.5536 Μ= 10 0.5536 -1 µ = 2.42(cp) T3= 160 (ºF) Z= 2.2232 Y = 167.186 X= 167.186(160 -1.163) X= 0.4569 µ =10 0.4569-1 µ = 1.86(cp) dm=500 (2.426.0837) -0.675 dm= 275.36 (micras) dm= 500 (1.86) -0.675 dm= 328.9 (micras) ∼1 Determinación de dm dm= 500 µ0 -0.675 dm= 500 (3.35) -0.675 dm= 221.1 (micras) ∼ Ecuación de asentamiento para determinar geometría del recipiente. ⎡ ⎤ Qoµo d = 81.8⎢ 2 ⎥ ⎣ (γw − γro )dm ⎦ ⎡ 2000 * 3.35 ⎤ d = 81.8 ⎢ 2⎥ ⎣ (1.04 − 0.825)22.1 ⎦ d=65.31(cp) 1/ 2 1/ 2 ⎡ ⎤ 2000 * 2.42 d = 81.8 ⎢ 2⎥ ⎣ (1.04 − 0.825 )275.36 ⎦ d=44.57 (pg) 1/ 2 ∼ Ecuación para tiempo de retención d 2h = troQo ; 0.12 d 2h = 20(2000 ) = 333.333 x10 3 0.12 h(pg) supuesta (pie) 50 100 150 200 250 300 350 Se hace una grafica de h (vs) d Ecuación para aplicación de calor q = 15Qo[0.5γro + 0.1]∆T q = 15(2000)[(0.5 * 0.825) + 0.1]* ∆T = 15375∆T T entrada = 90 (ºF) d (pg) 81.65 57.74 47.14 40.82 36.5 33.3 30.86 ⎡ 2000 * 31.86 ⎤ d = 81.8 ⎢ 2⎥ ⎣ (1.04 − 0.825 )328.9 ⎦ d=32.7 (pg) 1/ 2 T (ºF) ∆T(ºF) q (MMBTU/ hr) 120 140 160 30 50 70 0.46125 0.76875 1.07625