INTRODUCCIÓN El agua es una de las substancias mas difundidas y abundantes del planeta Tierra y es parte integrante de la mayoría de los seres vivientes tanto animales co mo veget ales y está presente en varios minerales. Apropiadamente se la deno mina “el s olvente uni versal”, y es un raro caso de substan cia que está present e en nuestro entorno, en los tres estados físicos; co mo son sólido, liquido y gaseoso A nivel mundial el agua se encuentra en la naturaleza procedente de los ríos, lagos, pozos, aguas de lluvia que van acompañadas de diversas sales y gases en disolución. Estas substancias se dividen según los elementos que la acompañan en 2 grupos: · Ele mentos disueltos en el agua. · Ele mentos en suspensión. Los elementos minerales y en disolución son substancias orgánicas, sales gases disueltos; incluyendo la dureza del agua que tiene un papel importante y se determina por las sales minerales de Ca y Mg que contengan. 1 Existen dos tipos de dureza según la for ma en que se comporte el agua por acción del calor, por esta razón se considera a la dureza como una característica perjudicial para las calderas. No se puede evitar que el agua arrastre y disuelva impurezas que no son aptas para el consumo hu ma no e industrial, por esto los trata mientos de agua son de vital importancia por el consumo diario que este tiene co mo industriales el como caso el del agua agua ultra potable; pura ta mbién usada en para fines laboratorios far macéuticos, para las torres de enfriamiento co mo refrigerante en aires acondicionados y utilizada en calderas como generadora de energía calorífica en forma de vapor o energía mecánica utilizada para generar electricidad. En el Ecuador hay gran de manda de energía, sea calorífica utilizada en procesos industriales o como energía eléctrica, ya que en nuestro país las centrales hidroeléctricas no son lo suficiente para abastecer viéndose la necesidad de construir centrales térmicas modernas, entre ellas la de la isla Trinitaria de la ciudad de Guayaquil puesta en funcionamiento en el año 1997 con una capacidad de 125.000 megavatios de potencia neta y usando 420.000 toneladas de vapor. Por esta razón el agua empleada para la alimentación de calderas debe ser de calidad óptima con el objeto de me jorar el desempeño de esta fuente de energía antes de su uso, mediante trata mientos físicos, quí micos, tér micos, eléctricos y mi xtos ; lográndose de esta manera una operación segura, ahorrando energía y operando econó mica mente la caldera. 2 Son varios los estudios realizados sobre las impurezas que se encuentran en el agua que sirve para la alimentación de calderas, siendo los parámetros antes mencionados la principal preocupación de las centrales térmicas de nuestro p aís, de modo que se plantean diferentes tratamientos con el objeto de eliminar las impurezas contenidas en el agua como los “sóli dos solubles”, a fin de evitar el problema de incrustaciones que dificultan la salida del agua y el calentamiento excesivo que produce deformaciones, roturas y eventualmente e xplosiones. Seria lógico pensar que estas centrales térmicas realizan estudios previos para posterior a esto utilizar los tratamientos má s adecuados para eliminar las impurezas con la finalidad de disminuir las concentraciones de STD(Sólidos totales disueltos) y así llegar a ser más eficientes frente a la gran demanda energética que atraviesa la ciudad de Guayaquil. La meta principal de nuestra investigación es realizar un tratamiento preventivo, como un aporte a la empresa Electroguayas persiguiendo fines econó micos y por que no decir sociales co mo el de ayudar a la co munidad inclusive de aquellas personas que habitan en las partes aledañas de nuestra ciudad. 3 CAPÍT ULO I MARCO T EÓRICO 1.1 HIST ORIA La central térmica trinitaria se construyó co mo medida e mergente frente a la demanda energética que atravesaba el país en años anteriores, especialmente la ciudad de Guayaquil . (Ver anex o 1) La construcción de la Central se inicio en enero de 1995 con las actividades de nivelación y co mpacta ción del terreno y las obras de pilotaje . (Ver an ex o 2) La losa que soporta el turbogenerador se construyó a inicios de abril de 1995. La estructura metálica del caldero inició su monta je en agosto de 1995 y se co menzó en enero de 1996 co n la colocación de las partes a presión. Los demá s co mponentes de la Central co mo son: Turbina, ciclo térmico y siste mas au xiliares se montaron a mediados de 1996. En lo que se refiere al funcionamiento de equipos auxiliares como son la planta de tratamiento de aguas, los co mpresores de aire, el sistema de filtración y limpieza del condensador y el caldero auxiliar, están co mandados por controladores lógicos programables, en tanto que el caldero y la turbina cuentan con sus propios sistemas de control 4 distribuidos BMS y precontrol respectivamente, mientras que para la operación y supervisión de toda la Central se cuenta con el siste ma de control principal. En el mes de agosto se concluyó c o mpleta mente el monta je de los sistema s y equipos mas i mportantes d e la Central, a partir de lo cual se inició el periodo de pruebas y se pus o en operación comercial el mes de noviembre de 1997. Objetivo. El objetivo funda mental de este equipamiento, concebido dentro del Plan Maestro de Electrificación de INECEL, es su ministrar energía de base para el Sistema Nacional a partir de noviembre de 1997 y de este modo garantizar la confiabilidad del siste ma, durante el periodo de estiaje que se presenta en el país desde mayo hasta novie mbre de cada año. Co mo consecuencia de la ejecución del proyecto en una de las áreas mas depri midas econó mica mente de la ciudad de Guayaquil, (sector de fertisa, frente a la isla Trinitaria, Guas mo sur), la utilización de mano de obra del lugar en la ejecución del proyecto ha tenido impacto positivo que ha incidido en el me jor a miento de la economía de este sector. Ade más, el programa de operación anual de la Central es de 1000 horas al 50 % de carga, 2300 horas al 75 % de carga y 3000 horas al 100 % de carga. La producción de energía estimada es de 653.125 megavatios hora, y el consu mo anua l de co mbustible es de 964.997 barriles. 5 Capacidad. La Central tiene una capacidad de 125.000 mega vatios de potencia neta. La Central Tér mica está diseñada p ara utilizar como co mbustible el Fuel Oil # 6 denominado búnker C, del que mayor cantidad se dispone en el país y es el de menor costo. 1.2 CALDERAS 1.2.1 INTRODUCCIÓN Una caldera es un recipiente cerrado en el cual el agua bajo presión es transfor mada en vapor por la aplicación del calor, su función es la de transferir este calor al agua contenida de la manera más eficiente . (Ver anex o3 y 4) La caldera debe ser diseñada para generar vapor de alta calidad para el uso de la planta térmica y absorber la cantidad má xi ma de calor en el proceso de la combustión. Las Calderas o Generadores de vap or son instalaciones industriales que, aplicando el calor de un combu stible sólido, líquido o gaseoso, vaporizan el agua para aplicaciones en la industria, este vapor resultante de la caldera sirve como mecanis mo i mpulsor de la turbina para el equipo de sopladores y las bombas eléctricas de generación. La máquina ele mental de vapor fue i nventada por Dionisio Papin en 1769 y desarrollada posteriormente po r Ja mes W att en 1776. 6 Inicialmente fueron e mpleadas co mo máquinas para accionar bo mbas de agua, de cilindros verticales. Ella fue la impulsora de la revolución industrial, la cual comenzó en ese siglo y continua en el nuestro. 1.3 T IPOS DE CALDERO S Los calderos pueden dividirse de acu erdo a su con strucción o tipo de funcionamiento en dos grupos: Pirotubulares y Acuotubulares, en nuestra investigación trataremos exclusivamente las calderas acuotubulares. 1.3.1 Caldera Pi rotubula r.- Son aquellos que mane jan grandes cantidades de agua dentro de la unidad. Son llamados ta mbién calderas de tubo de humo. En esto s siste mas el agua se encuentra por el exterior de los tubos. El trata miento quí mico del agua en es tas calderas es de menor costo y de más fácil aplicación que en las calderas de tipo acuatubular. 1.3.2 Caldera Ac uat ubula r.- son aqu ellas calderas en las que el agua circula por el interior de los tubos. El contenido de agua con relación a la superficie de calentamiento es relativamente pequeño y menor que el contenido de agua que el grupo anterior. Algunos calderos producen si mple me nte agua caliente, otros producen vapor. Por esta razón e xisten much os tipos de calderos los cuales operan a diferentes presiones y temperaturas, ciertos problemas son co munes para todos los calderos tanto si producen agua caliente o vapor. 7 El agua es almacenada en un tanq ue el cual contiene el agua de reposición, una bomba de agua de alimentación del caldero transfiere el agua hacia el caldero a la presión deseada. El caldero entonces eleva la temperatura del agua (o genera vapor) según sea el uso. Si el vapor no es totalmente consu mido o se pierde durante su uso, el agua caliente remanente (condensado) es retornado al tanque de alimentación. Este retorno de condensado ahorra agua y también precalienta el agua en el tanque de alimentación de agua blanda para eliminar incrustaciones, la alimentac ión de productos quí micos para reducir la corrosión son e je mplos de los equipos principales cuidados que no deben ser olvidados. 1.4 MANT ENIMIENT O DE CALDERAS. The American boiler association estipula que todas las calderas deben ser inspeccionadas anualmente. Es ta inspección consiste en una revisión detallada de todas sus p artes incluyendo el sistema de co mbustión. Los problemas encontrados deben ser analizados en tér minos de: · Causa del problema. · Posible remedio. · Prevención de causas. Los depósitos encontrados y los tubos que ocasionan la falla, deben ser estudiados cuidadosamente, pues del resultado de su análisis depende generalmente él poder identificar la causa de la falla. 8 Una caldera nueva o reacondicionada debe ser tratada quí mica mente antes de ponerse en funcionamiento. Los fabricantes de las calderas deben dar los procedimientos a seguir para su correcto funciona miento, y los productos quí micos para su trata miento (re moción de las grasas y suciedad de las partes metálicas), deben ser suministradas por la compañía de servicio. 1.5 LIMPIEZ A DE CALDERAS. La limpieza que se puede llevar a cabo en las calderas son de dos tipos: 1. Limpieza mecánica.- Se lleva manu almente o utilizando agua a presión para la remoción de las impure zas. 2. Limpieza quí mica.- Se realiza en calderas donde la limpieza manual es imposible de realizar. Este es un p roceso usado a mpliamente por ser más rápido, eficiente y de menor costo. Si no es realizado por personal competente y to mando todas las precauciones necesarias, puede ser el mayor causante de los problemas futuros en las calderas. El producto a utilizar, así co mo la co ncentración que debe e mplearse en un lavado químico, depende p rimordialmente de la cantidad, característica y co mposición de las incrustaciones que se presentan. Existen casos tan especiales que es necesario desarrollar un producto especifico para cada uno de ellos. Es importante tener en cuenta el beneficio que se puede obtener de una limpieza quí mica, así co mo los 9 riesgos y daños que se puede presentar si la limpieza quí mica no se lleva a cabo de forma adecuada. 1.6 LAVADO QUÍMICO DE CALDERAS. Los tratamientos efectuados han reducido notoriamente la frecuencia de incrustaciones severas en las mismas calderas. Sin e mbargo, la necesidad de efectuar limpiezas q uí micas periódicas, no ha sido eliminada. Por causa de variaciones en la co mposición del agua, control del tratamiento, conta minación inusual, o condiciones de operación, los depósitos suelen ocurrir aun con un trata miento de aguas adecuado. Las limpiezas periódicas de las superficies de intercambio de calor son necesarias co mo co mple mento de un buen trata miento de aguas. Con ellas se busca eliminar: 1. El exceso de incrustaciones que au me ntan consu mo de co mbustible. 2. La for mación de los puntos calientes que causan ruptura de la tubería. 3. El exceso de corrosión generalizada, que aumenta las concentraciones de hierro, sílice y por ende el consumo de energía. La tendencia general es efectuarlas con la menor frecuencia que sea posible. El resultado obtenido con esta política es que cuando la limpieza es absolutamente necesaria, los depósitos son a menudo de masiado gruesos, mu y adheridos y bastante difíciles de re mover. As í mis mo, al ser imposible inspeccionar las partes internas del equipo, los 10 depósitos incrustados pueden causar fallas en el metal y co mo consecuencia paradas no programada s para su reparación y limpieza. La frecuencia de la limpieza química s e establece con base en medidas flexibles. Algunos operadores consideran que la limpieza quí mica es necesaria cuando los depósitos en una pared del tubo son mayores a 5 gra mos. Otros son partidarios de tolerar 2 libras o más dentro de las mis mas condiciones. Es practica g eneral el preocuparse por los depósitos que no se pueden ver y no por aquellos que son fácilmente apreciables. Básica mente la frecuencia de la limpieza quí mica depende de la actitud del operador con relación a la mis ma , co mo ta mbién, de la necesidad de la limpieza y de la conveniencia y factibilidad de la mis ma. 1.7 LAS VENT AJ AS DE UNA L IMPIEZA QUÍMICA ADECUADA Y DE SU POST ERIOR MANT ENIMIENT O PREVENT IVO Desincrustación y desoxidación de los tubos con una eficiencia de limpieza superior al 75%. Dis minución en la cantidad de combus tible necesario para obtener igual producción de vapor. Esta dis minución puede ser del 10 al 30 % de la cantidad empleada originalmente, de pendiendo del estado en que se encuentre la caldera antes de la incrustación, mayor será el ahorro en consu mo de co mbustible después de la limpieza. 11 1. Dis minución del tiempo necesario para llegar a la presión de trabajo. 2. Conservación de la caldera y prevención de un deterioro prematuro. Una caldera bien mantenida prolonga su vida útil en mas de 20 años. 3. Evitar cambios de tubería, que ade más de ser una operación costosa, entorpece el buen funcionamiento de la industria. 4. Evitar paradas de la caldera para limpiezas mecánicas por parte de agua a presión. 12 CAPIT ULO II 2.1 PL ANT EAMIENT O DEL PROBL EMA ¿Las concentraciones de sólidos solubles (Ca, Mg, SiO 2 ), afectan la calidad del agua empleada en las calderas de la Central Termoeléctrica Trinitaria? 2.2 PL ANT EAMIENT O DE L A HIPÓT ESIS El tratamiento actual mente aplicado a las aguas del Estero del Muerto es insuficiente para reducir las cantidades de sólidos solubles (Ca, Mg, SiO 2 ), para el uso de calderas de la Central Termoeléctrica Trinitaria. 2.3 OBJET IVO G ENERAL De mostrar que las concentraciones de sólidos solubles (Ca, Mg, SiO 2 ), en el tratamiento del agua, e mpleada en calderas de la Central Térmica Trinitaria es idóneo o no y escoger y aplicar un procedimiento que elimine este problema. 2.4 OBJET IVO S ESPECIF ICO S · Realizar un estudio de las concentraciones de sólidos solubles (Ca, Mg, SiO 2 ), en las aguas del estero del Muerto para el uso en la Central Termoeléctrica de la ciudad de Guayaquil. 13 · Deter minar la necesidad de un tratamiento preventivo de aguas para evitar las incrustaciones, embanca mie nto y corrosión, fomentada por los sólidos solubles. · Escoger y aplicar un tratamiento químico idóneo con la finalidad de precipitar los sólidos solubles. · Au mentar la vida útil de los ablandadores y regeneración de las resinas, con el propósito de disminuir gastos a la empresa · Concienzar al personal a realizar trata mientos más efectivos de las aguas, en beneficio de evitar futuros accidentes de trabajo. 14 2.5 EL AGUA 2.5.1 GENERAL IDADES El agua de lluvia disuelve, a su paso por la atmósfera oxigeno, nitrógeno y dióxido de carbono, el agua de los ríos y lagos contienen estos gases. En los países tropicales donde son frecuentes las tormentas aco mpañadas de rayos y relámpag os, se encuentran ácido nítrico disuelto en el agua lluvia. El dióxido de carbono presente en el agua hace disolver las sales de calcio y magnesio que se encuentran en las rocas. Estas sales le dan dureza al agua. Los animales que tienen concha (ostras) utilizan los co mpuest os de calcio disueltos en el agua para formar sus conchas. Las plantas acuáticas utilizan el ácido nítrico para sintetizar las proteínas. La vida acuática seria imposible sin la presencia de los gases disueltos en el agua y analizándolos de esta manera. El porcentaje de oxigeno disuelto presente en el agua es de 33 % lo cual representa un porcentaje mayor que el del oxigeno presente en la atmósfera. El agua es uno de los materiales más importantes que el quí mico de la industria utiliza. Sin un su ministro adecuado de aguas de calidad aceptable, es casi imposible que exista la industria. En realidad el progreso industrial del hombre se puede describir en función de su aprovecha miento de los recursos acuíferos de la tierra. El progreso industrial futuro dependerá en gran parte del uso racional que de ella se haga. 15 El agua co mo se encuentra en la nat uraleza no es total mente pura, si así fuera no serian necesarios los análisis de agua ni los tratamientos para acondicionarla a los usos a que se destina. Cualquiera que sea su origen, el agua siempre contiene impurezas en solución o en suspensión. La determinación de estas impurezas constituye el análisis quí mico de las aguas y el control de ellas, constituye el tratamiento de aguas. El agua quí mica mente pura e s un liquido extre mada mente difícil de obtener, debido a que es un disolvente casi universal y en el cual todas las sustancias son solubles hasta cierto grado. A causa de está propiedad el agua se conta mina frecuente mente con sub stancias con las que está en contacto. El agua recoge minerales de la tierra disolviendo las rocas que a temperatu ras elevadas son regresivas a su estado natural. En la mayoría de los casos, las aguas naturales producen co mplicaciones en sus aplicaciones industriales, formando depósitos e incrustaciones que interfieren en la transferencia de calor y ocasiona tapona mientos, causando la corrosión de los metales o degradación de la madera u otros materiales de construcción. La acción disolvente del agua sobre las sustancias minerales se incrementa notable mente por la presencia de gases disueltos en ella. Los gases má s i mportantes que con tiene el agua son el dióxido de carbono CO 2 , y o xigeno O 2 . La at mósfera contiene aproxi mada me nte 0.04 % de CO 2 , y co mo este gas se solubiliza rápidamente en agua, puede ser frecuentemente 16 incrementado por materia orgánica en desco mposición y por los residuos industriales. El agua dura se obtiene de áreas que contienen en abundancia la piedra caliza (CO 3 Ca), o yeso (SO 4 Ca), las aguas alcalinas donde existen depósitos alcalinos y así s ucede con un a mplio grupo de sustancias minerales o metálicas. Por esto la necesidad de realizar un trata miento de las aguas naturales para eliminar los riesgos de incrustaciones, depósitos o corrosión. Toda agua natural contiene en may or o menor grado las siguientes impurezas; turbidez, sedi mento, color, microorganismos, dureza, y dentro de la dureza encontramos: · Dureza Total. · Dureza Te mporal (carbonatada). · Dureza Per manente (no carbonatada) Tenemo s otras i mpurezas tales co mo la sílice, sales de sodio y potasio, sulfuro de hidrógeno, hierro, man ganeso, dióxido de carbono y nitrógeno. La dureza es una característica quí mi ca del agua que está deter minada por el contenido de carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos y nitratos de calcio y magnesio. 17 La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el lavado do méstico e industrial, provocando que se consu ma más jabón al producirse sales insolubles. En calderas y sistemas enfriados por agua, se producen incrustaciones en las tuberías y una pérdida en la eficiencia de la transferencia de calor. La ma yoría de los suministros de agua potable tienen un promedio de 250 mg/l de dureza, niveles superiores a 500 mg/l son indeseables para el uso doméstico. 2.5.2 El AGUA Y SU CO MPOSICIÓN El agua es uno de los materiales más importantes que los profesionales del área industrial utilizan. Sin un su ministro adecuado de aguas de calidad aceptable, es casi i mposible que e xista la industria. En realidad, el progreso industrial del ho mbre se puede describir en función de su aprovecha miento de los recursos acuíferos de la Tierra. El progreso industrial futuro dependerá en gran parte del uso racional que de ella se haga. El agua co mo se encuentra en la nat uraleza no es total mente pura, si así fuera no serian necesarios los análisis de agua ni los tratamientos para acondicionarla a los usos a que se destina. Cualquiera que sea su origen, el agua siempre contiene impurezas en solución o en suspensión. 18 2.5.3 DEF INICIÓ N, CO NDICIO NES Y PROCEDENCIA DE L AS AG UAS PARA CALDERAS. · Definición.- Son aquellas aguas de cualquier procedencia que pueden utilizarse con ventaja y seguridad para alimentar las calderas. · Procedencia.- El agua en general procede de los ríos, lagos, pozos y aguas de lluvia. Para los efectos d e alimentación de generadores de vapor y fines industriales en general, tienen primordial importancia los ríos y los pozos. Por la mis ma índole de su procedencia no se puede evitar que ella arrastre y disuelva impurezas que la hacen no apta para el consumo hu mano y para el uso industrial. · Condiciones que debe cumplir: 1. Debe ser clara, con la turbidez inferior a 10 ppm, cuando e sta turbidez es superior, debe ser sometid a a filtración. 2. Debe ser totalmente e xen ta de dureza no carbónica. 3. La dureza total no debe exceder de 35 pp m. 4. Debe estar prácticamente e xenta de o xigeno disuelto. 5. Debe tener un bajo contenido de sílice. 19 2.6 OBJETO DEL TRATAMIENTO DE AGUAS. Al hablar de las impurezas del agua se ha visto que estas son causas de problemas en los equipos de evaporación, calentamiento, enfriamiento, etc. Ocasionando incrustaciones o corrosiones, que a su vez originan pérdidas de eficiencia y fallas de los equipos con los consiguientes paros costosos al tener que efectuar, cambios de piezas, limpiezas o reparaciones y en algunos casos las consecuencias pueden ser fatales para el personal que opera los equipos. Por esto se hace necesario la eliminación de estas i mpurezas mediante un método adecuado y econó mico. Los principales fines perseguidos con el tratamiento del agua para alimentación de calderos son: · Eliminación de materiales solubles y en suspensión. · Eliminación de gases. Todo esto es necesario, entre otras cosas para: · Evitar la formación de incrustaciones sobre las superficies de calentamiento del agua. · Proteger contra la corrosión a los metales de la caldera, recuperadores de calor y tuberías. 20 Los operadores de calderos deben tener presente siempre que ciertos procedimientos de manteni miento pre ventivo deben ser seguidos para obtener una operación segura y satisfactoria en todo sistema de calderos. El alto riesgo de tener sobrecalentamiento en los tubos o picaduras que podrían ocasionar en casos más graves una explosión. Un au mento considerable en periodos de manteni miento y muchos otros problemas más, los mis mos que podrían ser eliminados o controlados si se tuviera un buen programa de trata miento preventivo de agua. 2.6.1 IMPUREZAS DEL AGUA Y SUS EFECTOS. Las impurezas que suele traer consigo el agua sin tratamiento proveniente de las fuentes descritas se pueden clasificar en la siguiente for ma: A) SÓLIDOS EN SUSPENSIÓ N: · Barro (arcilla). · Materias orgánicas (madera y bacterias). · Arena (sílice). 21 B) SALES DISUELT AS: · Sales de calcio y magnesio. · Cloruros y sulfatos alcalinos. C) GASES DISUELT OS: · Aire (oxigeno y nitrógeno). · Dióxido de carbono. 2.7 CLASIF ICACIÓN DEL AGUA La clasificación del agua dependerá de la composición de sales minerales presentes y son: · Aguas duras. · Aguas blandas. · Aguas neutras. · Aguas alcalinas. 22 a) Ag uas duras.- La que contiene importante presencia de compuesto s de calcio y magnesio, poco solubles, principales responsables de la for mación de depósitos e incrustaciones. b) Ag ua blanda.- su composición principal esta dada por sales minerales de gran solubilidad. c) Ag ua neut ra.- Co mponen en su for ma ción una alta concentración de sulfatos y cloruros que no aportan al agua tendencias ácidas o alcalinas, ósea que no alteran sensible mente al pH de su valor medio que es de 7. d) Agua alcalina.-Esta for mada por i mportantes cantidades de carbonatos y bicarbonatos de calcio, magnesio y sodio, las que proporcionan al agua reacción alcalina elevando en consecuencia el valor del pH presente. Generalmente las industrias controlan la calidad del agua de sus calderas por análisis de muestras que realizan en sus laboratorios. Sin embargo, algunas e mpresas, ade más de estos mé todos, poseen un equipo portátil que mane ja el propio operador de la caldera para controlar directamente tanto la dureza (salinidad) como el pH (alcalinidad y acidez) del agua. 23 2.8 DUREZ A DEL AG UA. La dureza del agua está deter minada por la cantidad de sales de calcio y magnesio que contengan. Mientras más sales de calcio y magnesio tenga mayor será su dureza. La dureza es una característica perjudicial para las calderas. Existen dos tipos de dureza, según sea la forma en que se co mporte el agua al hervir: a) Dureza temporal.- Está deter minada por el contenido de carbonatos y bicarbonatos de calcio y magnes io. Puede ser eliminada por ebullición del agua y posterior eliminación de precipitados formados por filtración, cuando el agua hierve se precipita al fondo, ta mbién se la conoce como “Dureza de Ca rbonat os”. b) Dureza permane nte.- Está deter minad a por todas las sales de calcio y magnesio excepto carbonatos y bicarbonatos. Durante la ebullición no sufren cambios, por lo tanto no puede ser eliminada por ebullición, pero a medida que ésta se evapora sufre el grado de concentración decantando y formando incrustaciones, también se la conoce co mo “ Dureza de no Carbona tos”. La su ma de la dureza temporal y la dureza permanente se la llama “Dureza T otal”. La dureza ade más le da un sabor indeseable al agua potable. Grandes cantidades de dureza son indeseables por razones antes expuestas y debe ser re movida antes de que el a gua tenga uso apropiado para las 24 industrias de bebidas, lavanderías, acabados metálicos, teñido, textiles, agua potable y agua para calderas. 2.9 Interp retación de la dureza: Dureza co mo Ca CO 3 . 0 – 75 agua suave. 75 – 150 agua poco dura. 150 – 300 agua dura. Mayor de 300 agua mu y dura. 2.10 EFECTOS QUE CAUSA LA DUREZA DEL AGUA. 2.10.1 EMBANCAMIENT O El barro y la sílice ayudados por alguna sales disueltas, producen e mbanca mientos su ma mente rápidos, es decir, se depositan en el fondo de la caldera, dificultando o impidiendo la libre circulación y salida del agua. Estas i mpurezas deben ser retiradas casi en su totalidad antes del ingreso a la caldera, sometiéndolas a un proceso de filtración. 25 2.10.2 INCRUST ACIONES Las incrustaciones son depósitos en for ma de costras duras, un reporte de la U.S. Bureau of mines indica que una incrustación de 1/9 pulgadas reduce la eficiencia en un 16%. La incrustación también actúa co mo un “asistente inoportuno” causando ma nchas que en lo posterior se convierten en severas incrustaciones que reducen la sección transversal del tubo del caldero que en nuestro caso es acuotubular. Por su carácter de aislante, afectan la transferencia de calor al agua reduciendo la capacidad de la caldera, provocando recalentamiento de los tubos con el consiguiente peligro de deformaciones o roturas y restringen el paso del agua (calderas acuotubulares). Algunas veces la incrustación es causada por elementos de dureza tal co mo calcio, magnesio en el agua. Por eje mplo, cuando el agua dura es calentada en el caldero el calcio se co mbina con el sulfato o carbonato para for mar las incrustaciones de sulfato o carbonato de calcio (SO 4 CaCO 3 Ca). La incrustación forma una continua capa de aislamiento en la superficie caliente del caldero. Para eliminar los problemas de incrustación es necesario ablandar el agua o re mover todos los ele mentos d e dureza del agua. Esto se realiza haciendo uso de un ablandador de agua y de quí micos. Una segunda fuente de incrustaciones es la sílice. La sílice es encontrada en varias cantidades en el agua de su ministro. Cuando el caldero evapora el agua y la sílice es dejada en el agua, esta se concentra, for mándose una incrustación en toda la superficie del caldero que está en contacto con el agua. La sílice actúa como un 26 aislante, tiende a tapar el sistema y es extre mada mente difícil de re mover. 2.10.3 INCRUSTACIONES MÁS COMUNES. Si la incrustación aumenta en espesor, aumenta ta mbién la temperatura del metal, hasta que se exceda la temperatura má xi ma de seguridad y el tubo falle o estalle. Entre las incrustaciones más i mportant es tene mos: Analsita Na 2 O.Al 2 O 3 .4SiO 2 .2H 2 O Serpentina 3MgO.2 SiO 2 .2H 2 O Ac mita Na 2 O.Fe 2 O 3 .4 SiO 2 Aragonita cálcica CaCO 3 Anhidrita CaSO 4 Hidroxiapatito Ca 1 0 (OH) 2 ( PO4) 6 He matite Fe 2 O 3 Sílice SiO 2 Cuprita Cu 2 O 27 Brucita Mg(OH) 2 Fosfato básico de magnesio Mg 3 (PO 4 ). 2Mg(OH) 2 2.10.4 CORROSIÓN. La corrosión es la forma que la naturaleza tiene para regresar los metales procesados co mo el acero, c obre y zinc, a su estado original, co mo co mpuestos quí micos o mine rales. En otras palabras es el deterioro progresivo de las superficies metálicas en contacto con el H 2 0, debido a la acción del O 2 , CO 2 y algunas sales como el cloruro de sodio. Por eje mplo, en su estado nativo el hierro es un compuesto oxidado (esto es, Fe 2 O 3 , FeO, Fe 3 O 4 ) pero cuando se ha convertido en hierro y acero pierde el oxigeno y se vuelve hierro elemental (Fe 0 ). En presencia de agua y oxigeno, la naturaleza ataca incansablemente al acero convirtiéndolo al hierro element al en un óxido. Quí mica mente hablando pode mo s d ecir que la corrosión es una destrucción del metal por efecto de la acción química o electroquí mica del medio que lo rodea. Reacción Quí mica se entiende como una reacción en donde participan moléculas e iones, pero no electrones. En la reacción electroquímica existe la participación de los electrones. El proceso más preocupante es la corrosión, por los graves daños que produce y por las innumerables causas que la propician. Es considerada como uno de los fenóme nos más co mple jos de la química inorgánica. 28 Los tipos de corrosión que ocurren en un caldero son: · Corrosión por oxigeno. · Corrosión cáustica. · Corrosión por bajo pH. · Corrosión por quelantes. 2.10.5 ARRAST RE Son burbu jas de agua de caldero que han sido arrastradas por el vapor, una vez que este vapor sale de la caldera lleva partículas de agua en suspensión, en la mayoría de los casos está supuesto a ser nada más que agua evaporada. Los sólidos disueltos en esas partículas se depositan en los elementos y equipos donde circula y se utiliza el vapor provocando problemas de funcionamiento de los sistemas de vapor. Este fenó meno está mu y asociado a la formación de espu ma en la superficie del agua. Todos los sólidos deberían quedar en el caldero, ya que estos en el vapor causan muchos proble mas, los más co munes son tapona mientos en las líneas de vapor, depósitos en turbinas y tuberías. El arrastre es causado por un excesivo contenido de sólidos disueltos en el ag ua, e xcesiva alcalinidad u otras materias e xtrañas tales co mo aceite, detergente y substancias or gánicas. El arrastre puede ser 29 re mediado por un apropiado programa de purgas asegurando que los sólidos disueltos se mantengan dentro de los limites adecuados. 2.10.6 FRAG IL IDAD CÁUST ICA Es el agrietamiento (pequeñas fisuras) del metal de los tubos y elementos so metidos a esfuerzos mecánicos. Se produce cuando el agua contiene hidróxido de sodio en exceso. 2.11 ALCALINIDAD Y ACIDEZ DEL AGUA. Con objeto de evitar la corrosión de las partes metálicas de la caldera debido a la presencia de oxígeno y anhídrido carbónico en el agua, se recurre a la medición del grado de alcalinidad o acidez. Para esto existen dos métodos distintos: A) DETERMINACIÓN DEL pH. Para ello se ha ideado una escala de valores pH (concentración de iones hidrógeno) entre 0 y 14. · pH entre 0 y 6,99 indica agua ácida. · pH igual a 7 indica agua neutra. · pH entre 7,01 y 14 indica agua alcalina. 30 En la determinación práctica del pH se puede emplear papeles impregnados (papeles pH) con colorantes especiales que indican su valor al adquirir determinados valores. Se reco mienda que el pH del agua de la caldera sea superior a 7 (agua neutra o alcalina) y en lo posible, superior a 10,5 y menor a 12. B) TITULACIÓN DE LA ALCALINIDAD. Se utilizan dos indicadores: fenoftaleina (alcalinidad F) y anaranjado de metilo (alcalinidad M). Alcali nidad F.- La cantidad de solución de ácido agregado indica, utilizando una tabla, el valor de la alcalinidad medida en pp m de carbonato de calcio. Alcali nidad M.- Se utiliza la mis ma muestra tal co mo quedó al ter minar la prueba anterior. La cantidad total de ácido sulfúrico agregado (tanto en la alcalinidad F como en esta) representa el valor de la alcalinidad M o total medida en pp m de carbonato d e calcio. Los valores de alcalinidad F deberían estar entre 300 a 600 pp m de carbonato de calcio y la alcalinidad M o total no debe superar los 800 pp m de carbonato de calcio. 2.12 TRATAMIENTOS PARA PURIFICAR EL AGUA. El agua de alimentación de las calderas debe ser tratada, con el objeto de prevenir los problemas causado s por las impurezas, utilizándose alguno de los siguientes procedimientos: 31 · Físicos. · Quí micos. · Térmicos. · Mixtos. · Eléctricos A) · TRATAMIENTOS FÍSICOS. Filtración.- Su ob jeto es extraer partículas grandes en suspensión. Se realiza antes que el agua llegue a la caldera (externo). · Los filtros pueden ser de mallas (pequeñas instalaciones) o de grava y de arena. · Desaireación.extraer los Ta mbién gases llamada disueltos desgasificación. (oxigeno, anhídrido Consiste en carbónico). Se consigue calentando el agua de alimentación proporcionando una gran área de contacto agua - aire (ducha o agitación). · Extracción o purgas.- consiste en evacuar cierta cantidad de agua desde el fondo de la caldera o del domo, con ob jeto de dis minuir o mantener la cantidad total de sólidos disueltos y extraer lodos (en el caso de purga de fondo). 32 La extrac ción puede ser continua o intermitente, la magnitud de la extracción depende de la concentración de sólidos disueltos a mantener en la caldera y la del agua de alimentación. B) Consiste TRATAMIENTOS QUÍMICOS. en su ministrar internamente sustancias quí micas que reaccionan con las impurezas del agua, precipitando sólidos insolubles o en suspensión, eliminables mediante purgas. Según el ob jetivo que persiguen, las sustancias se clasifican en: REDUCTORAS DE DUREZA O ABLANDADORAS. Interca mbiadores de iones: se utilizan ablandadores naturales o sintéticos (zeolitas o permutitas). INHIBIDORES DE CORROSIÓN. Sulfito de sodio (NaSO 3 ): reacciona con él oxigeno produciendo sulfatos de sodio. Se utiliza para calderas de presiones menores a 30 Kg/c m 2 . Hidracina (N 2 H 4 ): reaccionan con el oxigeno produciendo nitrógeno y agua sin producir sólidos disueltos. Apta para calderas de alta presión. Ami nas: utilizadas para el control de la corrosión de tuberías de retorno de condensado (corrosión por anhídrido carbono). 33 INHIBIDORES DE FRAGILIDAD CÁUSTICA. Nitratos y nitritos de sodio (NaNO 3 -NaNO 2 ): debe usarse donde el agua tiene características de fragilidad. INHIBIDORES DE ADHERENCIA POR LODOS. Agentes orgánicos: taninos, almidones, derivados de aguas marinas. Evita la formación de lodos adherentes y minimizan el arrastre. C) TRATAMIENTOS TÉRMICOS. Mediante el calentamiento del agua hasta su te mperatura de ebullición, se precipitan todos los bicarbonatos en forma de carbonatos insolubles que decantan y se e xtraen del fondo del econo mizador, eliminando de esta manera la dureza temporal y los gases disueltos. Este procedimiento no separa la dureza permanente. D) TRATAMIENTOS MIXTOS. Consiste en e mplear algunos desincrustantes quí micos y a su ve z calentar el agua eliminando a mbas dur ezas. 34 E) TRATAMIENTOS ELÉCTRICOS. Por este siste ma basado en la electrólisis del agua, el zinc en planchas que se colocan con pernos a tubos de chapas, defiende las planchas de hierro de la acción de las sales incrustantes. 2.13 PURGADORES. Los purgadores van en la parte más b aja de la caldera y algunas veces ta mbién en el cuerpo cilíndrico, se utilizan para sacar una cierta cantidad de agua con el fin de extraer de la caldera los lodos, sedimentos y espu mas. Las i mpurez as de las grandes cantidades de agua vaporizada se van precipitando constante mente. En ocasiones se e mplea purgando por el fondo en ciclo continuo, por medio de un tubo pequeño, para sacar las impurezas a medida que se precipitan. No obstante, cuando se sigue este procedimiento, los purgadores grandes hay que abrirlos de vez en cuando p ara sacar más co mpleta mente los lodos acumulados. 2.14 DESAIREADORES. Se conocen co mo desaireadores (desgasificadores) a aquellos dispositivos me cánicos e mpleados para liberar los gases contenidos en el agua de alimentación (aire, oxigeno, anhídrido carbónico y otros gases). Su funciona miento consiste en dividir el agua de alimentación en finas gotitas, calentándolas a continuación para transfor marlas en vapor dentro del desaireador, y separar el aire, anhídrido carbónico y otros gases del vapor a medida que este se va condensando. En los 35 desaireadores el fluido calorífico acostu mbra a ser el vapor, a presiones co mprendidas entre valores altos y hasta otros inferiores a la presión at mosférica. Un calentador de agua de alimentación del tipo abierto o de contacto directo puede desempeñar la función de desaireador con tal que el agua se caliente a una temperatura suf icientemente alta para que se desprendan los gases contenidos en ella, los cuales se eliminan por el purgador del calentador. Los desaireadores más modernos son calentadores de agua de alimentación del tipo de contacto directo. Estos aparatos pueden construirse para producir agua con contenidos muy ba jo s de o xigeno y otros gases. La distinción entre un desaireador propiamente tal y un calentador de agua de alimentación del tipo de contacto directo, que actúe de desaireador, está en el bajo contenido de oxigeno del agua producido por este último. Los equipos desaireadores del agua de alimentación de las centrales tér micas pueden ser del tipo de bandeja (artesa) y del tipo de ato mización. Algunas veces se desgasifican aguas muy corrosivas so metiéndolas en frío a presiones absolutas muy ba jas. Para el servicio de agua caliente de los edificios de desgasificación pueden llevarse a cabo por calentamiento sin que el agua y el vapor entren en contacto 36 2.15 TRATAMIENTO CON ZEOLITA. Se conocen por zeolitas (Na 2 Z) a los silicatos de sodio y aluminio, bien sean naturales o artificiales; su formula general es Na 2 O.Al 2 O 3 .SiO 2 . Esta substancia tiene la propiedad de absorber el calcio y magnesio de las aguas que atraviesan, debido a que sus bases son permutables. De esta manera, en el proceso del ablanda miento o rectificación, el sodio de la zeolita pasa a la solución en for ma de carbonato, sulfato o cloruro, debido a que el calcio y magn esio del agua son absorbidos por la zeolita. Los ca mbios de bases son los siguientes: CaZ + 2 NaCl --- Na 2 Z + CaCl 2 MgZ + 2 NaCl --- Na 2 Z + MgCl 2 Las zeolitas naturales (arenas verdes) están indicadas para tratar agua fría exenta de ácidos y se utilizan con éxito en ciertos casos, pero en muchos o tros han sido desplazados p or productos resinosos artificiales especiales (también rectificado de deno minados aguas. Estos zeolitas) productos fabricados pueden para soportar el altas te mperaturas, ácidos y álcalis, y en deter minadas condiciones pueden ca mbiar los aniones y cationes de las impurezas contenidas en el agua. En cualquier caso el agua que atraviesa el lecho de zeolita debe estar libre de detritus, lodo cieno y precipitados finamente divididos, los cuales recubren y tapan las partículas de los materiales empleados para la rectificación, haciéndolos men os eficientes. 37 2.16 DESAL INIZ ACIÓN. El proceso de desalinización por osmosis inversa, se usa ampliamente en el tratamiento del agua para calderas de alta presión, para eliminar sílice y sales fundamental mente . (Ver anex o 5, 6, 7) En co mparación con el costo de pr oducción de agua destilada, la desalinización ha encontrado gran aceptación en las industrias para producir energía eléctrica. La os mosis es un proceso natural que ocurre en todas las células vivas. Esta per mite la vida de todos los seres tanto animales co mo vegetales, al inducir que el agua fluya por difusión desde zonas donde se encuentran relativamente pura, con baja concentración de sales, a zonas donde se encuentra con alta concentración a través de una me mbrana se miper meable. El resultado final es la extracción de agua pura del medio a mbiente. Una me mbrana se miper meable es cualquier me mbrana animal, vegetal o sintética en que el agua puede penetrar y traspasar con mucha facilidad que los otros componentes q ue se encuentran en solución en ella. La os mosis inversa es un proceso inventado por el hombre que invierte el fenómeno natural de os mosis. El o bjetivo de la os mosis inversa es obtener agua purificada partiendo de un caudal de agua que esta relativamente i mpura o salada. Esto se logra separar de este caudal de agua conta minada con sales, un caudal menor de agua pura. proceso se aplica presión a la solución que tiene En este más alta 38 concentración de sales para forzar un caudal inverso a través de la me mbrana se miper meable. 2.17 DESMINERAL IZ ACIÓN Los procesos de des mineralización por intercambio iónico, se usan a mpliamente en el trata miento del agua para calderas de alta presión, para eliminar sílice, calcio y magnesio funda mental mente . (v er anex o 8) La des mineralización es el métodos mas co mún mente u sado, para producir gran cantidad de agua con baja cantidad de sólidos. En co mparación con el costo de pr oducción de agua destilada, la des mineralización ha encontrado gran aceptación en las industrias para producir energía eléctrica. Considerando primero un siste ma de des mineralización y eliminación de sílice en dos etapas, el primer paso será pasar el agua a través de un intercambiador cationico en el ciclo de hidrógeno, y el segundo pasar este efluente a través de un intercamb iador aniónico altamente básico. En el primer paso, los cationes de hidrógeno serian intercambiados por los cationes de calcio, magnesio, sodio, etc. Que serian to mados por el intercambiador cationico. Esto dará como resultado la for mación de ácidos minerales fuerte mente ionizados, tales como el sulfúrico, clorhídrico y el nítrico, ácidos poco ionizados como el carbónico y el de silicio. 39 En el segundo paso, tanto los ácidos fuerte mente ionizados co mo los débiles y en el que esta el ácido de silicio, que se forman en el primer paso, serán tomados por el intercambiador aniónico, el cual dará un intercambio de una cantidad equivalente de iones hidroxilos, cantidad que en conjunto representa la capacidad de las resinas. Por lo tanto, el equipo que se usa puede ser una unidad (o batería de unidades) de intercambio cationico en el ciclo de hidrógeno y una unidad (o baterías de unidades) de interca mbio aniónico fuertemente básico, con sus respectivos regenerantes. 2.18 INFLUENCIA DE LA CALIDAD DEL AGUA. En el re ndimie nto de la caldera. El rendimiento de la caldera es la relación que existe entre el calor total entregado por el combustible al quemarse y el calor contenido en el vapor. Las incrustaciones producen una capa aislante que se adhiere a las superficies de calefacción de la caldera y que dificulta la transmisión del calor entregado por el combu stible. Por esta razón los gases no trans miten todo su calor al agua, perdiéndose combustible y disminuyendo el rendimiento. En la seg uridad. Las incrustaciones aíslan las superficies de calefacción del agua, provocando un calentamiento excesivo de estas, las que pueden llegar 40 a perder gran parte de su resistencia sufriendo deformaciones per manentes, roturas y e xplosiones. Por otra parte, cuando a causa del trabajo propio de la caldera, la incrustación se rompe parcial o totalmente, pone en contacto repentino el agua a presión con la plancha recalentada y por lo tanto debilitada, produciendo un aumento de presión interna tal, que provocara una explosión. 2.19 DETERMINACIONES QUE SE REALIZAN AL AGUA. Para llevar a cabo un análisis de agua cruda es necesario efectuar las siguientes determinaciones: 1. Dureza total.- Con esta determinación se obtiene el contenido total de calcio y magnesio, reportado en partes por millón de calcio (ppm de CaCO 3 ). 2. Dureza de calcio.- Se obtiene exclusiva mente el contenido de calcio expresándolo en pp m de CaCO 3 . La diferencia de la dureza total menos la dureza de calcio nos da el contenido de magnesio co mo CaCO 3 en pp m. 3. Alcali nidad.- Mediante esta deter mina ción se obtiene el valor de los aniones alcalinos (bicarbonatos y carbonatos), mediante la neutralización total con una solución valorada de ácido (sulfúrico o clorhídrico) aprovechando la oportunidad de dos sustancias indicadoras denominadas fenoftaleina y anaranjado de metilo, de ca mbiar el color al pasar de un medio alcalino a un medio ácido o viceversa. 41 4. Cloruros.- Los aniones que se deter minan normal mente en una agua cruda ademá s, de los bicarbonatos y carbonatos son los cloruros, los cuales se encuentran co mbinados e n for ma de cloruro de sodio, cloruro de calcio y magnesio constituyendo en estos últimos casos, junto con los sulfatos, de calcio y magnesio, la dureza permanente del agua o dureza de no carbonatos. 5. Sulfatos.- Este anión se encuentra co mbinado en la mis ma for ma que los cloruros. 6. Nitratos.- Es un anión que se encuentra generalmente en muy ba ja concentración en el agua (0 a 5 pp m apro xi mada mente), y co mo prácticamente no produce ningún efecto perjudicial, rutinariamente no se deter mina más que para fines especiales de cálculo. 7. Sílice.- Esta deter minación es muy importante en vista de que este co mpuesto produce incrustaciones muy duras y adherentes al metal, por efectos de calentamiento. 8. Gas Carbónico.- El gas carbónico disuelto en el agua se determina en un análisis rutinario del agua. 9. Sólidos Totales.- Los sólidos totales del agua se deter minan por evaporación, si previamente se filtra el agua se obtiene únicamente los sólidos disueltos. 10. Conducti vidad.- Se hace uso de la propiedad de las sustancias disueltas de conducir la corriente eléctrica para medir la conductividad y relacionarla posteriormente a la cantidad de sólidos disueltos. 42 11. pH.- Es una deter minación muy i mpor tante para precisar el grado de acidez o alcalinidad del agua. Se expresa en unidades de cero al catorce (0 a 14). Un pH de 7, corr esponde a una agua neutra, valores menores de 7 denotan ac idez y arriba de 7 indican alcalinidad. 43 CAPIT ULO III 3.1 UBICACIÓN DEL AREA DE EST UDIO La Central Térmica se encuentra lo calizada en el sector de Fertisa (Estero del Muerto) frente a la isla Trinitaria, al sur de la ciudad de Guayaquil. (v er anex o 9 ). Esta ubicación se jus tifica plenamente no solo por la de manda de carga requerida por esta zona importante d el país, sino porque ade más dada su localización se facilita el suministro de co mbustible a través de buques-tanque que navegan por el estero. Ade más dado el gran volumen de enfriamiento requerido por esta Central es necesario contar con una fuente que garantice en todo mo mento este requerimiento propio de una Central de vapor, lo que en este caso constituye el estero el Muerto. 3.2 LA PROBLEMÁTICA DE LOS SOLIDOS SOLUBLES El problema a tratar en esta tesis es la influencia de las concentraciones de sólidos solubles TDS (Ca, Mg y Sio 2 ) en la calidad del agua utilizada en las calderas de la Central Termoeléctrica Trinitaria, esta agua proviene del estero el muerto que contiene grandes concentraciones de sólidos solubles que producen una sobresaturación de las resinas del desmineralizador, así co mo ta mbién la for mación de depósitos duros e incrustaciones en los tubos de las calderas y las aspas de las turbinas de vapor, p rovocando paradas de limpieza innecesarias, generando con esto perdidas de tiempo y gastos econó micos significativos para la empresa Electroguayas. To mando encuenta que a la empresa bo mbea agua del estero todo el día hasta 44 llenar los tanques ingresando a la proveniente de aproximad a mente 1500 desalinizadora 30 metros cúbicos del estero el muert o con una me tros cúbicos, por hora de agua concentración de aproxi mada mente 4.139.41 mg /l de dureza total. Los análisis de los TDS, proporcionan un método sensitivo para el control de operación de los desmineralizadores de agua, ya que la sílice es una de las primeras i mpurezas que salen através de una unidad agotada y así evitar una futura reacción con el Ca y el Mg. Los depósitos en el caldero tradicionalmente han sido asociados con la dureza de calcio y magnesio. Co mo los calderos llegaron a ser mas co mplejo s y las presiones de operación au mentaron, co mo las reglas jugadas por otras impurezas tales como hierro, cobre, silica y aluminio ta mbién au mentaron. El silicato de magnesio no es generalmente encontrada co mo tal en los depósitos debido a la presencia de suficiente ion hidróxido, la Brucita (silica) precipitara. La mis ma consideración no se aplica al silicato de calcio, el cual encontrado como una incrustación dura, debido a que el hidróxido de calcio es mas soluble. Los silicatos básicos de calcio que se for man tales co mo la girolita (2CaO.3SiO 2 .H 2 O) o xonolita (5CaO.5SiO 2 .H 2 O), son muy duros y aislantes para transferir calor. 45 El silicato de hierro o silicato de aluminio son eje mplos de otros silicatos que pueden estar presentes en los depósitos. Estos ta mbién son duros y son mas aislantes del calor, que incluyen a: Analcita (Na 2 O. Al 2 O 3 .4SiO 2 .2H 2 O). Ac mita (Na 2 O.Fe 2 O 3 .4SiO 2 ). Nefelina (Na 2 O. Al 2 O 3 .2SiO 2 .H 2 O). Natrolita (Na 2 O. Al 2 O 3 .3SiO 2 . H 2 O). Noselita (5Na 2 O.3 Al 2 O 3 .6 SiO 2 .2SO 3 ). La formación de estos silicatos co mplejo s ocurre a muy altas te mperaturas por las reacciones que to man lugar sobre las superficies de los tubos de las calderas. Un fino deposito de “cáscara de huevo” o incrustación de silicatos co mplejo s co mo el de calcio y el de magnesio, puede frecuente mente causar debilitamiento de los tubos como resultado de su efecto aislante y la formación de áreas de alta transferencia de calor. El cuarzo (SiO 2 ) puede también presentarse, formándose cuando altas concentraciones de sílice son llevadas en el agua del caldero. Los depósitos de cuarzo (SiO 2 ) son e xtre mada men te aislantes y difíciles de re mover, ellos son controlados limitando la concentración de silicato de Ca y Mg en el caldero, manteniendo altos niveles de hidróxido y utilizando dispersantes orgánicos específicos y como su no mbre lo 46 indica, actuaran co mo aisladores de las sílice y así poder re moverlas con facilidad por operación física. El agua es un material de Ingeniería, así co mo una de las necesidades funda mentales utilizadas en casi todas las ramas industriales. Las exigencias presentadas a las aguas en las industrias en lo que respecta a su calidad, se determina por las condiciones especificas de unos u otros procesos tecnológicos. En la central térmica de la isla trinitaria el agua cruda proviene del estero que por este sector se lo conoce con le nombre del Estero del Muerto, la cual es canalizada para luego ser analizada, tratada y verificada para su optima utilización en los ablandadores, calderas y de más funciones. Se debe mantener un control diario y cuidadoso para conseguir las condiciones optimas del agua a partir de los siguientes pasos: 1. Deter minación de los parámetros para el tratamiento quí mico del agua. 2. Ajuste de la dosificación, la mis ma que se la realiza de acuerdo a las condiciones cambiantes del agua en base a: a) Dosificación de compue stos quí micos. b) Alimentación del químico. c) Control de purga. 47 Es de anotar que el agua utilizada por la planta térmica en su dosificación química es total mente bas ada en las normas ASI NEL. 3.3 UBICACIÓN DEL ÁREA DE FORMACIÓN DE TDS (SILICATO DE CALCIO Y MAGNESIO). El área de formación de los silicatos se encuentra dentro del caldero y los dispositivos de almacena miento co mo son los tanques y las tuberías que los conectan, ya que debido al oxigeno disuelto oxida la sílice (arena) en medio acuoso y la lleva a convertirse en ácido de silicio y este al co mbinarse con las sales de c alcio y magne sio, se transfor man en sales de silicato. Estas sales de silicato posteriormente for maran capas de lodos dentro de las tuberías, los dispositivos de almacena miento co mo ta mbién en las calderas en donde causan graves perdidas de calor por contacto. Co mo se dijo anteriormente las perdidas de transferencia de calor en las tuberías y dentro de los calderos que son acuotubulares, en donde disminuyen el área de contacto entr e las paredes de los tubos y el vapor, dando origen a una disminución de la transferencia de energía y así mis mo ba jando la eficiencia de los vapores de turbina. 3.4 ORIGEN DE LA FORMACIÓN DE SILICATOS DE CALCIO Y MAGNESIO EN AGUAS PARA CALDERAS. La principal causa de la for mación de silicato es por arrastre de la arena proveniente de los ríos, esteros y brazos de mar, de donde provienen las aguas que son utilizadas para este proceso, en la cual 48 contienen sólidos suspendidos como la sílice (arena) que es la mas conocida y ademá s de otros co mponentes. Las aguas al pasar a proceso donde s on so metidas a altas presiones y en medio acuoso, con el o xigeno se oxidan y for man sílice (SiO 2 ), de esta manera e xplicamos de có mo se for man el principal componente para formar los silicatos que es el SiO 2 . Los ligantes más co mún mente encontrados en el agua de caldero son el oxido de hierro, fosfato básico de Magnesio, silica, aceites y otros tipos de co mpuestos orgánicos. 3.5 REACCIÓN QUÍMICA PARA LA FORMACIÓN DE SILICATO DE CALCIO Y MAGNESIO. Las principales reacciones que se forman son las siguientes: Si(arena) + O 2 ----- SiO 2 SiO 2 + H 2 O ----- H 2 SiO 3 (ácido de silicio) H 2 SiO 3 (ácido de silicio) + Ca ----- SiO 3 Ca(silicato de calcio) H 2 SiO 3 (ácido de silicio) + Mg ----- SiO 3 Mg(silicato de magnesio) En donde las reacciones de sustitución de la resina son: SiO 3 Ca + ZNa ----- SiO 3 Na 2 + Z 2 Ca 49 SiO 3 Mg + ZNa ----- SiO 3 Na 2 + Z 2 Mg 3.6 CONTROL DE LA CONCENTRACIÓN DE SÍLICE EN AGUA DE CALDERAS PARA EVITAR LA FORMACION DE SALES DE Ca y Mg Para realizar el control de las concentraciones de sílice para trata mientos de aguas para calderas, debemo s tener los siguientes conceptos. Se debe decir que no existe ningún procedimiento simplista ni producto quí mico apropiado para el tratamiento de todas las clases de aguas. Cada caso se debe considerar individualmente. El proceso del trata miento del agua incluye la separación de los detritos mediante cribas mó viles o fijas, filtrado, separación de lodos y limos en depósitos de decantación, Desaireación, trata miento con cal apagada, trata miento con carbonato sódico, tra ta mientos con a mbos productos, con fosfato trisódico, zeolitas (descalcificadores) y por osmo sis inversa. Hay veces que se trata el agua fría y otras en que se necesita calor. 3.7 ELIMINACIÓN DE LAS CONCENTRACIONES DE SÍLICE, SILICATOS Y AGENTES SIMILARES DE LAS AGUAS DE CALDERAS PARA EVITAR SU REACCIÓN CON EL Ca y Mg. Las principales operaciones para la eliminación de los TDS de las aguas de alimentación proveniente de los ríos que se utilizan son: Un programa de trata mientos de agua para calderos debe estar diseñado para mane jar todos los tamaños de calderos de una for ma 50 segura y si mple. El progra ma co mpleto consiste de tres etapas bien definidas que son: · Pretrata miento o trata miento externo. · Tratamientos internos. · Post-trata mientos. Cada uno de ellos tiene ingredientes básicos como son los equipos mecánicos, quí micos for mulados y procedimientos sugeridos por el proveedor. Cada uno de estos ti ene un rol importante en el manteni miento de una operación eficiente del caldero. 3.7.1 PRETRATAMIENTO. El sistema de Pretrata miento o trata mi entos externos es quizás la parte mas i mportante de todo lo relacionado con los siste mas de aguas de calderos. Los tipos de Pretratamiento dependen principalmente de la calidad del agua cruda que va a ser utilizada y de las exigencias que la caldera tenga en cuanto al agua de alimentación que pueda recibir. En tér minos generales estos trata mientos son: · Clarificación. · Filtración. · Interca mbio iónico. 51 A) CLARIFICACIÓN. La mayoría de las aguas, sean est as de superficie o de subsuelo, requieren de un tratamiento que permi ta re mover de ellas las partículas en suspensión, color, hierro etc. antes de ser distribuidas, ya sea para consu mo hu mano o para uso industrial. La clarificación se puede definir en tres operaciones fundamentales que son: Coagulación. Floculación. Sedi mentación. · COAGULACIÓN. En tér minos generales es el proceso de neutralización de las cargas presentes en el agua que provienen de los sólidos en suspensión, proceso que se obtiene mediante la adición de químicos de cargas opuestas. · FLOCULACIÓN. En tér minos generales se define como la aglomeración de las partículas en suspensión previamente coaguladas o desestabilizadas. Podemos decir que la Floculación comienza cua ndo la coagulación termina. 52 · SEDIMENTACIÓN. Este proceso consiste en sedimentar por gravedad los flóculos que han sido formados previa mente en la coag ulación y luego en la floculación. B) FILTRACIÓN. La filtración es el pasa final de la clarificación del agua, consiste en la retención de los sólidos suspendidos presentes en ella antes de ser enviadas a los diferentes procesos industriales en la planta. C) INTERCAMBIO IÓNICO. El intercambio iónico puede ser definido co mo un interca mbio reversible de iones entre una fase sólida y una liquida, en la cual no existe un ca mbio perceptible en la estructura del sólido. El proceso mayor mente conocido en el intercambio iónico es la suavización o ablandamiento. D) SUAVIZACIÓN O ABLANDAMIENTO. Es la que consiste en la re moción de los iones calcio y magnesio (dureza) que se encuentran presentes en el agua cruda. El interca mbio de calcio y magnesio por el sodio puede ser representado de la siguiente forma: 53 Ca SO 4 R 2 Ca 2Cl + 2NaR Na 2 SO 4 + Mg 2HCO 3 2NaCl R 2 Mg 2NaHCO 3 Donde R = resina. La reacción de suavización se lleva a cabo hasta que se agota la capacidad de la resina, para luego proceder a su restauración nueva mente mediante una regeneración con cloruro de sodio del 10 al 25%. Este proceso de regeneración consiste en tres pasos funda mentales: Retrolavado. Regeneración. En juague. · RET ROLAVADO Es el proceso hidráulico mediante el cual se puede remover las impurezas presentes en la resina, al efectuar la inyección del agua a través de la parte inferior del tanque. Ade má s per mite la colocación ordenada de la resina por gravedad. La expansión de la resina debe ser del 50 % al 75 % de su volu men original, el espacio libre dentro del tanque. Por encima de la resina, debe ser equivalente a un 75% al 54 100% del volumen inicial de la resina. Esto ultimo per mite prevenir perdidas de resina durante el proceso de Retrolavado. · REGENERACIÓN Es el tratamiento que per mite el eliminar de la resina todos los iones (Ca y Mg) que ha re movido del agua durante el proceso de intercambio iónico. De esta forma mantiene eficiente su capacidad de intercambio y prolonga su vida útil. Este proceso puede ser controlado manual o mecánica mente. R 2 Ca Ca Cl 2 + 2NaCl 2NaR + R 2 Mg Para Mg Cl 2 regenerar una resina con buenos resultados es necesario considerar cuatro factores: Bue na velocidad de reacción.- la ruta de flujo del intercambiador se expresa en (GPM/pie 2 ). Esto se consid era co mo factor de velocidad. Correcta conce ntració n del rege nera nte.- la concentración del regenerante se expresa en libras por pies cúbicos de resina. De la concentración utilizada depende la cantidad de resina regenerada. 55 T iempo de contacto adecuado.- un minuto puede ser un pará metro de referencia conveniente cuando el agua se encuentre fluyendo a través de una resina de 30 pulgadas de profundidad a una ruta de 6 GPM/pie 2 . Dosis de regenerante.- cantidad de quí mico utilizado por ciclo en el proceso de regeneración. Se expres a en libras por pies cúbicos de resina. La cantidad de regenerante y su concentración deberán ser deter minadas por el fabricante de la resina y del equipo, observadas cuidadosamente durante su utilización. · ENJUAGUE. Es el paso final del proceso de regeneración de una resina. Es el lavado que debe hacerse a la resina después de su regeneración, su importancia radica en que la forma de extraer de la resina el exceso de regenerante. El conocer los volúmenes distribución del sistema y de los enjuagues c olectores per mite de deter minar drenaje la traba jan correcta mente. E) DESAIREACIÓN QUÍMICA. También llamados re movedores de o xigeno o secuestrantes de o xigeno. Estos secuestrantes quí mico s per miten re moción total de oxigeno. Estos quí micos reaccionan con él oxigeno libre para formar productos 56 oxidados no nocivos. El más co mún es el sulfito de sodio (Na 2 SO 3 ) e hidrazina (N 2 H 4 ). 3.7.2 TRATAMIENTOS INTERNOS. El tratamiento interno de un caldero es absolutamente necesario, independientemente del tipo de tr ata miento e xterno que se este realizando. Cualquier tipo de tratamiento interno debe estar dirigido a: · Re mover él o xigeno disuelto presente en el agua de ali mentación antes que este pueda entrar a la caldera. · Reaccionar con la dureza presente en el agua de alimentación, previniendo que esta se deposite en las superficies metálicas de la caldera. · Acondicionar cualquier sólido en suspensión que haya en la caldera así será proveniente de la dureza, haciendo que estos sean menos adherentes. · Proporcionar suficiente alcalinidad para prevenir corrosión en la caldera. · Evitar forma ción de espu ma del agua. · Acondicionar la sílice presente en la caldera, para evitar su incrustación dentro de la mis ma. 57 · Acondicionar contaminantes que puedan entrar en la caldera, tales co mo hierro, cobre, aceites u otros de proceso. 3.7.3 TRATAMIENTO PREVENTIVO. A) CONTROL DE INCRUSTACIÓN. La incrustación dentro del caldero se controla de forma físico-quí mica. El agua que ingresa al caldero de vapor debe ser siempre blanda, calcio y magnesio no pueden per manecer d isueltos en el agua a 100 o C o a te mperaturas má s altas. El agua entrando al caldero debe contener 0.0 ppm de dureza total o habrá incrustaciones. Agua libre de dureza puede ser obtenida de dos for mas: La dureza puede ser removida mecánicamente por ablandadores, des mineralizadores o por osmosis inversa. Quí mica mente, mediante secuestrantes de dureza. Cualquier equipo mecánico per mitirá fugas de dureza. Esta traza de dureza debe ser retenida química me nte antes de que esta entre al caldero o dentro del caldero. 58 B) CONTROL DE DEPÓSITOS. Todo tratamiento quí mico para el control de incrustación, especialmente los programas precipitantes, debe ir co mple mentado con un método de control de depósitos o acondicionamie nto de lodos. Las sustancias quí micas co mún me nte usadas son los polí meros orgánicos de origen natural: como s on los taninos, derivados de la glucosa, etc. Debido a que los polímeros orgánicos naturales actúan por cubrimiento de las partículas , ellos son efectivos en prevenir los depósitos causados por: la serpentina, hidroxiapatita de calcio, carbonato de calcio, fosfato de magnesio, brucita (co mpuesto de sílice), hidróxido férrico y algunos depósitos de silica. Muchos orgánicos de origen nat ural son susceptibles a altas te mperaturas, los cuales pueden causar depósitos por carbonización. Ciertos polímeros sintéticos sirven como agentes mas efectivos para el control de depósitos como por eje mplo el silicato éster de sodio (SASE) que se reco mienda usar en dosis de 20 a 50 pp m dentro de los calderos. 59 C) CONTROL Y ACONDICIONADORES DE LODOS. Los lodos provocados por la are na (sílice) dentro del caldero se controlan mediante un buen control de purgas de fondo y la dosificación de acondicionares de lodos. Los taninos son acondicionadores orgánicos derivados de la madera; generalmente se utilizan para acondicionar lodos que provengan de aguas de alimentación con altos contenidos de dureza. No deben ser utilizados en calderas que operen a presiones por encima de 400 psig, son especialmente efect ivos para acondicionar carbonato de calcio e hidróxido de magnesio en donde hay un alto contenido de lodos. Los almidones son co mpuestos purificados derivados del maíz, el arroz, la papa y el trigo, que son utilizados en aguas en donde se tiene un alto contenido de sílice o contaminantes moderadas de aceite. D) ACONDICIONADORES DE DUREZA. El tipo de acondicionadores de dureza a ser utilizado en el tratamiento interno de una caldera depende principalmente de la concentración de la mis ma y de las facilidades que se tengan para el control del programa. Los químicos ma s co mún mente usados son los fosfatos, quelatos y polímeros. 60 Cuando los fosfatos son utilizados estos reaccionan con el carbonato y sulfato de calcio y magnesio presentes en el agua, produciendo debido a la alcalinidad que se tiene en el medio, hidroxiapátia, hidróxido de magnesio y silicatos de magnesio; si h ay sílice, todos estos co mpuestos son insolubles en agua y por lo tanto producen lodos que deben ser acondicionados orgánicamente para evitar que se adhieran a las superficies metálicas calientes de la caldera, pudiendo ser evacuados por la purga. Cuando los quelatos son utilizados estos reaccionan con la dureza presente en el agua, formando co mpu estos co mple jos que son solubles en agua, y por lo tanto de muy fácil remoción por las purgas del siste ma metálicas mas limpias dentro de la caldera. Para la utilización de los quelatos es absolutamente necesario que todo él oxigeno haya sido secuestrado ant es de alimentarse, de lo contrario la eficiencia de secuestración baja a menos del 50%. La alcalinidad debe ser lo suficiente mente alta para prevenir la for mación de sulfato de calcio. La presencia de contaminantes co mo aceites no interfiere en su acción secuestrante. E) CONTROL FÍSICO-QUÍMICO. Es el análisis que debe ser realizado en el agua de los calderos, tanto en las aguas de reposición, alimentación, purga de fondo y condensado, para que además de tener en cuan ta las características y tipo de 61 calderos, se pueda diseñar un progra ma quí mico que sea el más conveniente a la unidad. 3.8 ELIMINACIÓN DE SÍLICE, SILICATOS Y AGENTES SIMILARES DEL CALDERO. Los ciclos de concentración en los calderos son regulados por la razón de purga y están limitados por los sólidos totales disueltos, silicatos y el hierro. El numero optimo de ciclos de concentración depende de las tres for mulas siguientes, escogiéndose el de menor valor nu mérico. El porcentaje de purga es definido por: Volu men de agua de purga. % P = ------------------------------------------ X 100 Volu men de agua de alimentación El porcentaje de purga má xi mo per mit ido en la mayoría de calderos de mediana y baja presión es de 20 % a f in de evitar daños mecánicos por variaciones bruscas en el nivel del agua dentro del caldero. Existen dos tipos de purga en los calderos: · Purga de superficie. · Purga de fondo. 62 a) Purga de superficie.- Sirve para regular los sólidos totales disueltos que se encuentran en la parte media del tambor. b) Purga de fondo.- Sirve para eliminar lodos, sólidos sedimentados y productos de la reacción química que se encuentran localizados en la parte inferior del tambor y sola ment e se usa en for ma inter mitente. Las purgas pueden ser continuas o inter mitentes, si son intermitentes al caldero es per mitido concentrar hasta un nivel aceptable para el diseño particular de dicho caldero. Cuando este nivel de concentración es alcanzado la válvula de purga es abierta por un corto periodo de tiempo para reducir la concentración de impurezas, y el caldero es entonces per mitido reconcentrarse hasta que los limites del control son nuevamente alcanzados. En la purga continua, la válvula es abierta en una posición fija para re mover el agua a una razón constante manteniendo una concentración dentro del caldero relativamente estab le. Por tanto se concluye que la purga continua provee el me jor control posible de los sólidos disueltos. La purga intermitente ayuda a remover el lodo pero algunas veces da como resultado fluctuaciones poco econó micas de los sólidos totales disueltos. 63 3.9 PARÁMET ROS A SER ANAL IZ ADOS. En la central térmica se analizan diferentes parámetros, los cuales se los realizan diariamente y utilizando el sistema pro medial basado en los criterios mate máticos. Los principales parámetros evaluados son: Pará metros Descripción PH Potencial de hidrógeno COND. Conductividad Dca Dureza cálcica DMg Dureza magnesica SiO2 Sílice 64 CAPIT ULO IV MAT ERIALES Y MÉT ODOS 4.1 GENERAL IDADES. En la central térmica TRINITARI A se utiliza la tecnología de espectrofoto metría para la caracterización de las diversas impurezas que contiene el estero El Muerto, espectrofoto metria de absorción que es basada en la con el mètodo Asinel colorimétrico por medio de los aparatos de ultima generación que se encuentran en el laboratorio de control químico, co mo el espectrofotómetros de Marca SHI MADZU y Marca GENESI S 20. (Ver anex o 10) 4.2 UNIVERSO DE EST UDIO. Esta constituido por el agua procedente del estero EL MUERTO, realizados en la central térmica Trinitaria, en el período Enero – Diciembre 2003. 4.3 MUEST RA. La constituyen alimentación de selecciones calderas aleatorias en la de central aguas térmica tratadas Trinitaria, para la fueron to madas 12 muestras, una por cada mes en el periodo Enero-Diciembre 2003. 4.4 CRIT ERIO DE INCLUSIÓ N.Serán incluidas aguas del estero EL MUERTO tratadas en la central tér mica Trinitaria, en el período Enero-Diciembre 2003. 65 4.5 CRIT ERIO DE EXCLUSIÓN.- Serán e xcluidos los estudios de grasas, aceites, basuras, materias suspendidas. 4.6 OBT ENCIÓN DEL DAT O PRIMARIO.- Para la obtención de los datos se con struyo una ho ja de recolección de datos, donde se incluye las variables cualitativas y cuantitativas, de las concentraciones de silicatos presentes en el agua de alimentación de calderas que se mencionan a continuación. 4.7 VARIABLES CUAL IT AT IVAS: Turbidez Aspecto Color 4.8 VARIABLES CUANT IT AT IVAS 4.8.1CONT INUA: ppb, son unidades de medida de conc entración de silicatos. pp m, son unidades de medida de conc entración de Ca y Ma. us, son unidades de medida de conductividad 66 Lapso en que se van a to mar las mues tras 4.9 PROCEDIMIENT O DE T RABAJO Para sílice · Tratamiento del agua a ser analizada. · Toma de muestra aleatorias de los depósitos (des mineralizador y desalinizadora). · · Preparar las muestras para el análisis. Preparar los estándares de trabajo. · Calibración del equipo. · Proceder a medir la absorción en Espectrofotó metro. · Obtención de los resultados. · Verificar si cumple o no con las especificaciones. · Reporte de los resultados en las hojas de recolección de datos. Para Calcio y Magnesio · Tratamiento del agua a ser analizada. 67 · Toma de muestra aleatorias de los depósitos (des mineralizador y desalinizadora). · Preparar los materiales de trabajo. · Preparar los reactivos de trabajo. · Preparar las muestras para el análisis. · Realizar la titulación correspondiente · Proceder a pesar el precipitado. · Realizar los calculos correspondientes. · Verificar si cumple o no con las especificaciones. · Reporte de los resultados en las hojas de recolección de datos. 4.10 PROCESAMIENT O DE L A INFORMACIÓ N Toda la información fue recogida en una base de datos confeccionada en un sistema de co mputación co mp atible con el análisis estadístico básico, donde se emplearon los siste mas clásicos: Microsoft W ord, Excel. 68 4.11 MAT ERIAL DE MUEST REO 4.11.1 Instrumentos de muestreo Para efecto de nuestro estudio se realizaron muestreos en diferentes puntos de la caldera, para lo cual utilizamos diferentes imple mentos co mo: · Secuestradores de muestras · Envases de polietileno de 500 ml. Posteriormente de llenados los envases se los mantuvo al a mbiente hasta iniciar los análisis. 4.11.2 Metodología de muestreo El mues treo es parte importante y funda mental para obtener buenos resultados es por esto que será realizado de la manera más idónea para este tipo de muestras. El muestreo fue realizado a mano utilizando para esto un secuestrador de mue stras, posteriormente se colocó la muestra envasada en frascos de polietileno. El muestreo se realizó en un periodo de doce meses , en dos puntos ya sea para el agua desalinizada y desmi neralizador de la planta. 69 4.12 Metodología de análisis El método que se utilizó para el análisis fue basado en pruebas físicoquí micas de la muestra para reducir interferencias de materia orgánica y los sólidos solubles que pueden interferir con los resultados, y así realizar la medición de los parámetros mediante espectrofotometría de absorción en la región visible con el método Asinel colorimétrico . (Ver anex o11) 4.13 MAT ERIALES DE ANÁL ISIS Se utilizo co mo materiales para los análisis: · Pipetas aforadas de 0.5- 1- 5 y 10 ml. · Matraces de 50 y 100 ml. · Probeta de 100 ml · Dispensadores estandarizados de agua. · Trípodes. · Buretas de 50 ml. · Vasos de precipitación. · Medidor de pH estandarizado. 70 · Conductì metros. · Espectrofotó metros de Marca SHI MADZU y Marca G ENESIS 20 MET ODOLOGÍA Procedimiento para el análisis de diferentes muestras: 4.15 DET ERMINACIÓN DE SÍL ICE OBJET IVO Este método tiene por ob jeto la deter minación de la sílice disuelta en aguas naturales o tratadas. 4.15.1FUNDAMENT O DEL MÉT ODO Este método se basa en que la sílice soluble en medio ácido, reacciona con el molibdato a mónico dando un a coloración amarilla debida al ácido silico-molíbdico formado. Este , a su vez es reducido mediante la adición del ácido 1-amino-2-naftol-4-sulfonico al complejo soluble de anhídrido silico-molíbdico de color azul, cuya intensidad es proporcional a la concentración de acuerdo con la ley de Lambert- Beer. 71 4.15.2 CAMPO DE APLICACIÓ N En las condiciones que indica este método, se pueden deter minar concentraciones de sílice disuelta comprendidas entre 2 y 1000 ug/l. Para concentraciones mayores es con veniente diluir la muestra. El color y la turbidez en la muestra pr oducen interferencias por lo que es conveniente proceder, antes de su análisis, a una filtración o dilución. Los fosfatos ta mbién producen interferencias en el color de la reacción, por lo que deben eliminarse añadiendo ácido oxálico para impedir la for mación del ácido fosfomolíbdico de color azul. 4.15.3 REACT IVOS Ácido clorhídrico 1 : 1. Mezclar un volumen de ácido clorhídrico concentrada (densidad = 1.19), con un volumen de agua des mineralizada. Solución de heptamolibdato amónic o al 10 %. Pesar 10 gr. de heptamolibdato amónico [(NH 4 ) 6 Mo 7 O 2 4 .4 H 2 O ], disolver en agua des mineralizada y llevar a 100 ml. 72 Solución de ácido oxálico al 10 %. Pesar 10 gr. de á cido oxálico (H 2 C 2 O 4 .2 H 2 O), disolver en agua des mineralizada y llevar a 100 ml. Solución de ácido 1-ami no-2-naftol-4-sulfonico. Pesar 250 mg de ácid o 1-a mino-2-naftol-4-sulfonico [NH 2 C 1 0 H 5 (OH)SO 3 H] , añadir 10 ml de agua des mineralizada y 0.5 g de sulfito sódico (SO 3 Na 2 ) agitando hasta dilución completa. Pesar 15 gr. de disulfito sódico (S 2 O 5 Na 2 ) y disolver con 80 ml de agua des mineralizada. Mezclar las dos diluciones a y b, y llevar a 100 ml con agua des mineralizada. Guardar en frasco de color topacio y al abrigo de la luz. Este reactivo se desechara cuando se for men precipitados o cuando se oscurezca la disolución. Deberá prepararse cada quince días. Solución pat rón A de sílice (1 ml & 0 .1 mg de SiO 2 ). Disolver 0.473 gr. de silicato sódico (Na 2 SiO 3 .9H 2 O) en agua des mineralizada y llevar a 1 litro. 73 Solución pat rón B de sílice (1 ml & 1 ug de SiO 2 ). Tomar 10 ml de la disolución patrón A y llevar a 1 litro con agua des mineralizada. Esta disolución deberá prepararse cada vez que se co mpruebe la curva de calibrado. Nota.- Todos los reactivos deberán ser guardados en frascos de polietileno. 4.15.4 PROCEDIMIENT O OPERAT ORIO PREPARACIÓN DEL MAT ERIAL Deberá e mplearse material de polietileno, desechando el material de vidrio siempre que se pueda. MÉT ODO DE O PERACIÓ N Tomar 50 ml de la muestra en la probeta de polietileno. Añadir 0.5 ml de ácido clorhídrico 1:1 y agitar. Añadir 1 ml de disolución de disolución heptamolibdato a mónico. Agitar y dejar reposar 5 minutos. Añadir 1 ml de disolución de ácido oxálico y agitar. Añadir 0.5 ml de disolución de ácido 1-amino-2-naftol-4-sulfonico. Agitar y esperar 10 minutos. 74 Leer en el Espectrofotó metro a una longitud de onda de 815 nm, e mpleando cubetas de 50 n m de paso de luz. Co mo blanco utilizar agua desmineralizada. CALIBRADO Tomar 1-2-5-10-25 y 50 ml de la disolución patrón B de sílice y diluir a 100 ml con agua des mineralizada. La concentración de esta s disoluciones corresponde a: 10-20-50-100-250 y 500 ug/l de SiO 2 . De las disoluciones anteriormente preparadas to mar 50 ml de cada una y proceder según el método descrito en el método de operación. Dibujar la curva de calibrado representado absorbancia frente a concentraciones. CURVA DE CALIBRACIÓN PARA LA DETERMINACIÓN DE SILICE POR ABSORBANCIA ug/l de absorvancia 600 500 400 300 200 100 0 1 2 5 10 25 50 ml de solución 75 CÁLCULOS La concentración de sílice soluble en ug/l se obtiene a partir de la absorbancia por medio de la curva de calibrado. OBSERVACIONES Evitar el e mpleo de recipientes susceptibles de au mentar el valor de sílice en el agua. Todos los reactivos y las disoluciones patrones deben ser preparados con agua exenta de sílice. CORRESPO NDENCIA CON OT RAS NORMAS Este método se corresponde con la nor ma ASTM D859-80B. 4.16 DET ERMINACIÓN DE DUREZ A (Calcio y Magnesio) 4.16.1 CAMPO DE APLICACIÓ N El análisis de la dureza total en mue stras de aguas es utilizado en la industria en el embotellado agua potable, agua para calderas ,etc. 4.16.2 AL MACENAJ E DE L A MUEST RA La muestra puede ser recolectada y almacenada en un recipiente de plástico de polietileno, bien tapado. 76 4.16.3 MAT ERIALES DE ANÁL ISIS PARA CALCIO Y MAGNESIO El método e mpleado para la cuantificación de la Dureza Total es un método volu métrico por lo que no se requieren aparatos especiales. · Matraces volu métricos de 1000 ml. · Matraces volu métricos de 100 ml. · 1 cápsula de porcelana. · 1 soporte con pinzas para bureta. · Matraces erlen meyer de 125 ml · 1 pipeta de 10 ml · Frascos goteros de 100 ml 4.16.4 REACT IVOS Solución Buffe r pH 10. Disolver 6.56 gr. de NH 4 Cl y 57 ml de NH 4 O H en agua destilada y aforar a 100 ml. 77 Solución De Eriocro mo Negro T . Disolver 0.5 g de Eriocromo negro T y 4.5 gr. de clorhidrato de hidroxilamina en 100 ml de etanol. Solución De EDT A (sal disódica) . Disolver 2 gr. de EDTA (sal disódica) mas 0.05 gr. de MgCl 2 .6H 2 O en agua destilada y aforar a 1000 ml. Solución de Ca Cl 2 0.01 N. Disolver 0.5 gr. de CaCO 3 secado a 110 ° centígrados durante 2 horas y disolverlo en 10 ml de HCl 3N y aforar a 1000 ml con agua destilada. 4.16.5EST ANDARIZ ACIÓ N. La estandarización del EDTA (sal disódica) se hace de la siguiente manera: Colocar 5 ml de solución de CaCl 2 en un ma traz Erlen meyer de 125 ml, se añaden 5 gotas de solución buffer de pH 10 y 3 gotas de indicador de Eriocromo negro T, aparece un color púrpura en presencia de iones de calcio y magnesio, y se procede a titular con la solución de EDTA cuya nor malidad se desea conocer, se termina hasta la aparición de un color azul. 78 4.16.6 MÉT ODO DE O PERACIÓ N Este método esta basado en la cua ntificación de los iones calcio y magnesio por titulación con el EDTA y su posterior conversión a Dureza Total expresada co mo Ca CO 3 . Se to ma 5 ml de mue stra del agua que contiene los iones calcio y magnesio en un matraz erlenme yer de 125 ml, se le añade 5 gota s del buffer pH 10, posteriormente se le agrega 3 gotas del indicador eriocromo negro T( ENT ), que hace que se forme un co mple jo de color púrpura, enseguida se procede a titular con EDTA (sal disódica) hasta la aparición de un color azul . 4.16.7 Reacciones: Ca 2 + + Mg 2 + + Buffer pH 10 ---------> Ca 2 + + Mg 2 + + ENT ----------->[Ca-Mg--ENT] co mplejo púrpura [Ca-Mg--ENT] + EDT A ------------->[Ca-Mg--EDTA] + ENT color azúl 79 4.16.8 INT ERFERENCIAS En la tabla se encuentran la lista de la mayor parte de las sustancias que interfieren. Sí existen más de una sustancia interferentes, los límites dados en la tabla pueden variar. La turbidez se elimina por filtración . Interfe rencias máximas Alu minio--------------------------20 ppm Cad mio--------------------------- * Cobalto-------------------------100 ppm Cobre--------------------------- 50 ppm Hierro(+3)-------------------- 50 ppm Hierro (+2)--------------------- 50 ppm Plo mo-------------------------- * Manganeso------------------- 1 ppm Níquel------------------------- 100 ppm Zinc---------------------------- * 80 Polifosfatos------------------ 10 ppm * Si están presentes son titulados co mo dureza. La Normalidad del EDT A se calc ula así: V1 x N1 N 2 = -------------- V2 Dónde : N 2 = Nor malidad del EDTA. V 1 = ml de solución de CaCl 2 . N 1 = nor malidad de la solución de CaCl 2 V 2 = ml gastados de EDTA. Cálculos: V x N x 1000 meq/l Ca + 2 y Mg + 2 = ----------------------- ml de muestra 81 Dónde : V = ml gastados de EDTA N = Nor malidad del EDTA Cálculos para Magnesio: meq/l Mg + 2 = [ meq/l (Ca + 2 y Mg + 2 )]-( me q/l Ca + 2 ) Cálculos para Dureza T otal : Expresa da co mo pp m de CaCO 3 mg/l de Dureza Total = [ meq/l (Ca + 2 y Mg + 2 )] * (50) Cálculos para Dureza de Calcio : Expresada co mo pp m de CaCO 3 . mg/l Dureza de Calcio = (meq/l Ca + 2 ) * (50) Cálculos para Dureza de Mag nesio : Expresada co mo pp m de CaCO 3 . mg/l Dureza de Magnesio = ( meq/l Mg +2)* (50) 4.16.9 PRECISIÓ N Este método tiene un error relativo de 1.9% y una desviación estándar relativa de 9.2 %, tal como se de ter minaron en un estudio en diferentes laboratorios. 82 4.17 MÉT ODO PRO PUEST O 4.17.1 ANÁL ISIS REAL IZ ADO EN EL LABO RAT ORIO El pre-tratamiento propuesto para opti mizar el uso de las resinas tanto aniónicas co mo catiónicas que se deb en utilizar en los ablandadores de agua de la e mpresa Electroguayas, c onsiste en aplicar un tratamiento quí mico con la finalidad de precipitar el calcio (Ca 2 + ) y el magnesio (Mg 2 + ), que son los que le co munican la dureza al liquido. 4.17.2 Reactivos: · H2SO4 · NaOH 0.1 N 4.17.3 Materiales: · Probeta · Agitador · Balanza · Vaso de precipitación · Pipetas · Papel filtro 83 4.17.4 T ECNICA En una probeta se adiciona 1000 ml de agua obtenida de la desalinizadora que contiene tanto Calcio como Magnesio, luego se procede a adicionar 50ml de ácido sulfúrico diluido se agita y se deja reposar por unos minutos, se observa un precipitado que es el Sulfato de Calcio(SO4Ca) que debe ser removido por filtración. CaCO 3 + H 2 SO 4 ----- CaSO 4 + H 2 CO 3 En donde el ácido carbónico (H 2 CO 3 ) se desco mpone en H2O y CO2 el cual se evapora al ambiente. Luego de haber retirado el precipitado se aplica 100 ml de NaOH 0.1N se agita por unos minutos y se de ja re posar, se observa un precipitado que es el Hidróxido de Magnesio (Mg( OH)2) que debe ser re mo vido por filtración. MgCO 3 + NaOH ----- Mg(OH) 2 + Na 2 CO 3 En donde el Na 2 CO 3 es co mpleta ment e soluble en agua y así evitando problemas posteriores. 84 4.18 APORT E DE L A T ESIS PARA L A EMPRESA ELECT ROGUAYAS 4.18.1REACT IVOS: · H2SO4 · NaOH 0.1 N 4.18.2 EQUIPO S: · Medidor de Flujo (2) · Bo mbas (2) · Tanques de alimentación de SO4H2 y NaOH, puede ser de polietileno de alta densidad. · reservorio de agua pre-tratada, hecha de hor migón armado de 8 m cúbicos. · Tuberías. · Valbulas de seguridad (4) 85 4.18.3 MÉT ODO A un reservorio de veinte metros cúbicos (20 m 3 ), se le debe aplicar 15 litros de H 2 SO 4 diluido, el cual debe ser agitado por aproximada mente 15 minutos para luego dejar reposa r por un espacio de 24 horas, pasado dicho tiempo los lodos que precipitan deben ser removidos mediante una purga. Dichos lodos son en su gran mayoría s ulfato de calcio (SO 4 Ca). CaCO 3 + H 2 SO 4 ----- CaSO 4 + H 2 CO 3 En donde el ácido carbónico (H 2 CO 3 ) se desco mpone en H2O y CO2 el cual se evapora al ambiente. Luego de haber realizado la purga anteriormente no mbrada se aplican 20 litros de NaOH 0.1 Normal y se agita durante 15 minutos, luego se deja reposar por espacio de 24 horas y se procede a remover los lodos que en su gran mayoría son de hi dróxido de magnesio (Mg(OH) 2 ) mediante la respectiva purga. MgCO 3 + NaOH ----- Mg(OH) 2 + Na 2 CO 3 En donde el Na 2 CO 3 es co mpleta ment e soluble en agua y así evitando problemas posteriores. 86 DIAGRAMA DEL PROCESO MEDIDOR DE FLUJO CILINDROS DE POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD SO 4 H 2 NaOH NaOH SO 4 H 2 NaOH SO 4 H 2 87 4.18.4 APORT E El aporte que se hace a la empre sa Electroguayas es una horro significativo de dinero ya que se optimizan el uso de los ablandadores, la regeneración de los mis mos se deb e hacer por intervalos de tiempos mas largos , es decir, si con el procedimiento actual lo realizan cada 6 meses con este pre-trata miento propuesto se lo realizara cada 12 meses au mentando de esta manera la vida útil de estos equipos de 1 año a 4 años. Entonces el ahorro de dinero es aproxi mada mente de $ 4800 anuales; lo que se puede demostrar con los siguientes cálculos: 10 pies 3 de resina cuestan $ 300, en el proceso se utilizan 40 pies 3 de resina por cada ablandador, entonces el gasto por cada ablandador es de $ 2400 co mo son 2 calderos, el gasto total es de $ 4800. La vida útil de las resinas se extiende de 1 Año a 4 años, entonces: $ 4800 x 4 = $ 19200 20 litros de NaOH 15 litros de H2SO4 agua desalinizada Reservorio de agua tratada 20 m3 agua para ablandador purga 88 DIAGRA DEL PROCESO H2SO4 DESALINIZADO RA AGUA TRATADA NaOH TRATAMIENTO QUIMICO CALDERA DESM INERALIZ ADO R VAPOR 89 CAPITULO V RESULTADOS Y EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS 5.1 RESULT ADOS O BT ENIDO S TABLA DE LOS PROMEDIOS MENSUALES PARA EL AGUA DESALINIZADA Dureza de Ca y Muestras pH Conductividad us Enero #1 6,3 6,3 3,5 1,500 Febrero #2 6,2 5,3 4,3 1,550 Marzo #3 6,0 3,9 4,5 1,550 Abril #4 5,9 3,1 3,5 1,500 Mayo #5 5,9 3,3 2,0 1,550 Junio #6 6,0 3,6 2,0 1,550 Julio #7 6,2 4,1 1,0 1,500 Agosto #8 6,2 4,3 2,5 1,550 Septiembre #9 6,3 4,4 2,5 1,550 Octubre #10 5,9 5,3 2,0 1,550 Noviembre #11 6,4 12,3 2,5 1,500 Diciembre #12 6,0 10,1 2,0 1,500 Sílice ppb Mg ppm 90 TABLA DE PROMEDIOS MENSUALES PARA EL AGUA DESMINERALIZADA AGUA DESMINERALIZADA Muestras Conductividad us Sílice ppb Ca y Mg ppm Enero #1 0,061 2,5 100 Febrero #2 0,060 3,0 105 Marzo #3 0,062 3,0 105 Abril #4 0,061 2,5 100 Mayo #5 0,063 1,5 110 Junio #6 0,065 1,5 105 Julio #7 0,062 0,5 100 Agosto #8 0,062 2,0 110 Septiembre #9 0,060 2,0 105 Octubre #10 0,057 1,5 105 Noviembre #11 0,062 2,0 100 Diciembre #12 0,064 1,5 100 91 TABLA DE LOS PROMEDIOS MENSUALES PARA EL AGUA DESALINIZADA ANTES DE ENTRAR AL DESMINERALIZADOR CON LA PROPUESTA DE PRETRATAMIENTO EN EL AÑO 2003 Muestras SÍLICE ppb DUREZA DE Ca y Mg ppm Ene ro #1 2,5 750 Febrero #2 3 800 Marzo #3 3 800 Abril #4 2,5 750 Mayo #5 1,5 800 Junio #6 1,5 800 Julio #7 0,5 750 Agosto #8 2,0 800 Septiembre #9 2,0 780 Octubre #10 1,5 800 noviembre #11 2,0 750 Diciembre #12 1,5 750 92 5.2 EVALUACIÓN DE RESULTADOS. AG UA DESAL INIZ ADA GRAFICA DE PROMEDIO ANUAL DEL pH PARA EL AGUA DESALINIZADA EN LA CENTRAL TERMOELÉCTRICA TRINITARIA pH 6,5 6,4 6,3 6,2 6,1 6 5,9 5,8 5,7 br m D ic ie ie ov N e e br m br ct u O m br e e to ie Se pt lio os Ag Ju io Ju n o M ay ril Ab zo ar M er br Fe En er o o 5,6 Para el agua desalada, el limite má xi mo per misible del potencial de hidrógeno pH, se encuentra entre los rangos de 6,0 a 7,0; con lo que los resultados planteados en la tabla anual del 2003, están dentro del rango aceptable especificado. 93 GRAFICA DE PROMEDIO MENSUAL DE LA CONDUCTIVIDAD PARA EL AGUA DESALINIZADA EN LA CENTRAL TERMOELÉCTRICA TRINITARIA Conductividad 14 12 10 8 6 4 2 e br m ic ie D N ov ie m ub ct O br e re e br m pt ie os to io Se Ag Ju l io Ju n ay o M ril Ab zo ar M er br Fe En er o o 0 La conductividad, medida para esta agua desalada es de limite má xi mo per misible de < 10us, con lo cual, se noto un incremento de este pará metro en los meses de noviembr e y diciembre, pero no conlleva a un problema. 94 GRAFICA DE PROMEDIO MENSUAL DE LA CONCENTRACIÓN DE SÍLICE EN EL AGUA DESALINIZADA EN LA CENTRAL TERMOELÉCTRICA TRINITARIA Sílice e m br e ie ic D ov ie m br re ub ct O N Se pt ie m br e to os lio Ag Ju o ni Ju o ay M ril Ab zo ar M er br Fe En er o o 5 4,5 4 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 La concentración de sílice, se encuentra un poco elevado fuera del limite má xi mo per misible que es <4ppb de concentración, en los meses de febrero la concentración es de 4,3ppb y marzo de 4 ,5ppb, se observo ta mbién un incre mento en lo s me ses de enero y abril pero no representa ma yor problema por que se encuentran dentro del limite, con lo cual podemos decir que en estos meses hubo un incre mento por arrastre de arena en las aguas del estero del Muerto, pero que no conlleva a problema alguno. 95 GRAFICA DE PROMEDIO MENSUAL DE LA CONCENTRACIÓN DE DUREZA DE Ca y Mg EN EL AGUA DESALINIZADA EN LA CENTRAL TERMOELÉCTRICA TRINITARIA Ca y Mg 1630 1430 1230 1030 Serie1 830 630 430 230 En e Fe ro br er M o ar zo Ab ri M l ay o Ju ni o Ju l Ag io Se os t pt ie o m O bre c N tub ov r ie e D mb ic ie re m br e 30 La concentración de dureza de Ca y Mg es de aproximada mente 1500 pp m, no se encuentra en el limite má xi mo per misible de <30 pp m de concentración, por lo que decimos q ue el agua del estero del muerto tiene abundante dureza y al pasar por la desalinizadora no es suficiente para ser eliminadas. 96 · AGUA DESMINERALIZADA GRAFICA DE PROMEDIO MENSUAL DE LA CONDUCTIVIDAD PARA EL AGUA DESMINERALIZADA DE LA CENTRAL TERMOELÉCTRICA TRINITARIA Conductividad 0,066 0,064 0,062 0,06 0,058 0,056 0,054 br D ic ie ie m m br e e re ub ct O N ov Se pt ie m br e to os lio Ag Ju o ni Ju M ay o il Ab r zo M ar o er br Fe En e ro 0,052 La conductividad para el agua desmin eralizada, en la tabla de promedio mensual del 2003, estuvo dentro del limite má xi mo especificado, que es de < 0,1us Con lo cual este parámetro no conlleva a problemas mayores. 97 GRAFICA DE PROMEDIO MENSUAL DE LA CONCENTRACIÓN DE SÍLICE PARA EL AGUA DESMINERALIZADA EN LA CENTRAL TERMOELÉCTRICA TRINITARIA Sílice Fe En er o br e M ro ar zo Ab ril M ay o Ju ni o Ju l Ag io Se os to pt ie m O br c e N tub ov r ie e D mb ic ie re m br e 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 En la concentración de sílice el limite má xi mo per misible es de < 3ppb, se observa que en los datos mensuales pro médiales de enero y marzo del 2003 se encuentran en el limite de 3ppb de concentración sin ningún contratiempo. 98 GRAFICA DE PROMEDIO MENSUAL DE LA CONCENTRACIÓN DE Ca y Mg PARA EL AGUA DESMINERALIZADA EN LA CENTRAL TERMOELÉCTRICA TRINITARIA Ca y Mg 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 En Fe ero br e M ro ar zo Ab r M il ay Ju o ni o Ju Ag lio Se o pt sto ie O mbr N ctu e ov br e i D em ic br ie e m br e Serie1 La concentración de Calcio y Magnes io después de pasar fase que es la desalinizadora a la segunda fase la primera que es el des mineralizador se pudo observar que el Calcio y el Magnesio tienen una concentración de aproxi mada me nte 100ppb por lo tanto no se encontró dentro del limite má xi mo permisible que es de <30ppm, por lo que decimos que el trata miento no es lo suficiente para disminuir la concentración de Calcio y Magnesio. 99 GRAFICA DE PROMEDIO MENSUAL DE LA CONCENTRACIÓN DE SÍLICE PARA EL AGUA DESMINERALIZADA CON EL PRE-TRATAMIENTO EN LA CENTRAL TERMOELÉCTRICA TRINITARIA Sílice 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 e ie m br D ic ie ov m br e e br e br O m ct u N Se pt ie os to io Ag Ju l o Ju ni o ay M ril Ab En er Fe o br er o M ar zo 0 En la concentración de sílice el limite má xi mo per misible es de < 3ppb, se observa que en los datos mensuales pro médiales de enero y marzo del 2003 se encuentran en el limite de 3ppb de concentración sin ningún contratiempo. 100 GRAFICA DE PROMEDIO MENSUAL DE LA CONCENTRACIÓN DE Ca y Mg DE AGUA DESALINIZADA ANTES Y DESPUES DEL PRE-TRATAMIENTO EN LA CENTRAL TERMOELÉCTRICA TRINITARIA 1630 1430 1230 1030 830 630 430 230 30 Serie1 Serie2 En Fe ero br e M ro ar zo Ab r M il ay Ju o ni o Ju Ag lio Se o pt sto ie m O br c N tub e ov re D iem ic b ie re m br e Serie3 Al realizar los análisis de laboratorio para dureza de Calcio y Magnesio, se observo que el agua desalinizada tenia aproximada mente 1500 pp m de dureza representada e n el gráfico por el color fucsia y con la propuesta del pre-tratamiento especificado en esta tesis se redujo considerablemente, obteniéndose resultados satisfactorios de 700 a 800pp m de calcio y magnesio representada en el gráfico por el color amarillo, lo que quiere decir que al pasar por la segunda fase de des mineralización se obtendrán resultados serca del limite má xi mo per misible especificado que es de <30 pp m. 101 CAPITULO VI CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES. 6.1 · CONCLUSIONES. Pode mos concluir que la principal causa de formación de silicatos es la presencia de O 2 disuelto en el H 2 O . Ya que esta H 2 O es procedente del estero salado llamado “El estero del Muerto” que es agua de mar y esta presenta grandes cantidades de sílice (arena) disuelta. · Se realizo una propuesta para la creación de un pre-tratamiento para así bajar las concentraciones de calcio y magnesio, la cual fue imple mentada en los me ses del año 2003, dando buenos resultados. · Se observo, que la utilización de la resina en forma de cadena continua, ya trata miento sea en utilizado el en pre-tratamiento la planta es él sugerido, mas co mo idóneo en el para la separación de sílice, calcio y magnesio. · Se pudo co mprobar que utilizando la resina activada con zeolita sódica es la que tiene mayor eficiencia para este tipo de proceso en el tratamiento de aguas para calderas, y con el pre-trata miento propuesto se alarga el tiempo de vida útil de esta resina. 102 · Sé concluye que con el tratamiento propuesto, realizado antes que el agua entre al desmineralizador, reduce significativamente el contenido de calcio y magnesio y a su salida del desmineralizador se encuentren dentro de los parámetros , alargando el tiempo de vida útil de las resinas y reduciendo costos. · Ya que la purga se realiza en forma e mpírica cada vez que el sistema sufre una sobresaturación, se concluye que deberían hacerse planificadamente y evitar la for mación de capas de lodos llamadas costras. · Se establece que las pruebas de laboratorio se deben realizar disminuyendo el tiempo de to ma de muestra, para controlar la presencia de STD(Sólidos totales disueltos) en las aguas que entran al caldero, para evitar la formación de los compuesto s duros de silicato de calcio y magnesio, de esta manera eliminar futuros daños e inconvenientes. · Se concluye que se debe respetar las nor mas de I mpacto Ambiental, su ministrando y dosificando solo la cantidad requerida de cloro e hidracina para no conta minar o afe cta r el ecosiste ma de e ste sector, ya que podrían activar los lodos y de esta manera fo mentar reacciones indeseables en el agua y la materia orgánica. 103 6.2 · RECOMENDACIONES. Se debe realizar un pre-control disminuyendo el tiempo de toma de muestra, para prevenir posibles fallas en la operación y así evitar paradas innecesarias lo que conlleva a cortes de energía, apagones y futuros racionamientos. · Deben respetarse las sugerencias para el pre-tratamiento de las aguas con ácido sulfúrico e hidróxido de sodio, y a sí precipitar el calcio y el magnesio, para que esto s no reaccionen con la sílice presente en el agua, y de esta man era alargar la vida útil de las resinas. · Co mo los calderos que se utilizan en Electroguayas son de alta presión y la producción de vapor debe ser continua (alrededor de 500 psi por hora), se sugiere la construcción de dos reservorios de 8 m 3 para abastecer la de manda de vapo r requerido. · Se reco mienda que se haga un ma yo r control en el O 2 disuelto del agua del estero bajo el 2 % utilizando las pruebas de DBO (De manda Bioquí mica de Oxigeno) y DQO (De ma nda Quí mica de O xigeno). · Se debe realizar una planificación para la operación de regeneración de la resina saturada y evitar así la sobresaturación, ya que el cuidado se consideran; realiza de en esta for ma for ma e mpí rica se p uede cada vez efectuar que ellos lo una limpieza cronológica y así evitar futuras complicaciones. 104 · Se reco mienda realizar paradas se me strales y limpiezas con agentes quí micos ya sean agentes secuestra ntes co mo el ácido sulfúrico co mo el hidróxido de sodio, para may or eficacia ya que actualmente se lo hace anual mente, de es ta manera alargamos el tiempo de vida útil del desmineralizador y los otros equipos. · Para evitar la formación de silicatos y de sales como la de calcio y magnesio, se debe mantener el pH en un valor pro medio entre 9.5 a 10.0, ya que a valores inferiores a este y a altas presiones en el caldero reaccionan los compuestos de sílice y otros compuestos. · Cuando se observa que hay una elevada concentración de sílice en for ma de lodos, la me jor alternativa de eliminación es la purga del caldero para evitar futuras for maciones de costras que son difíciles de re mover. · La Central Térmica cuenta con un reservorio con grandes cantidades de agua potable, se debería hacer un plan de contingencia para su ministrar este precioso líquido vital a los sectores aledaños o así mis mo construir alguna toma de agua. · Se reco mienda realizar estudios de Impacto Ambiental co mo ta mbién de Calidad Total a la Central Térmica TRINITARIA, para así realizar una gestión de calidad mucho más eficiente, y de esta manera colocar a la Central dentro de las instituciones publicas más eficientes del país. 105 · Debe realizarse una actualización de datos, procedimientos y mano de obra técnica periódicamente, ya qu e las normas con que se rigen fueron editadas en el año de 1988 y fu eron recibidas en la Central en junio de 1997. 106 107 ANEXO # 1 EDIFICIO TURBO GENERADOR – CENTRAL TERMICA 108 ANEXO # 2 PLANTA – CENTRAL TERMICA 1. E di fi ci o t ur bog en er a dor 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. Edificio eléctrico Caldera Patio de transformadores Tanques diarios de combustible Tanque de almacenamiento de combustible Tanque de agua desalinizada Tanque de agua desmineralizada Planta desmineralizadora y desalinizadora Almacén Toma de agua (casa de bombas) Descarga de combustible Descarga de agua de circulación (subterráneo) Oficinas Taller Comedores Guardianía Balsa neutralizadora Equipo de preparación y bombeo de combustible Caldera auxiliar Chimenea 109 ANEXO # 3 CALDERA – CHIMENEA - CENTRAL TERMICA TRINITARIA 110 ANEXO # 4 CALDERA 111 ANEXO # 5 DESALINIZADORA 112 ANEXO·# 6 DESALINIZADORA (PARTE SUPERIOR) 113 ANEXO # 7 DESALINIZADORA PARTE (INFERIOR) 114 ANEXO # 8 DESMINERALIZADOR 115 ANEXO # 9 MAPA ESTERO DEL MUERTO SECTOR TRINITARIA ( SUR DE GUAYAQUIL) 116 ANEXO # 10 ESPECTROFOTOMETRO SHIMADZU ESPECTROFOTOMETRO GÉNESIS ESPECTROFOTOMETRO GÉNESIS 117 BIBLIOGRAFÍA · Revista INECEL sobre la Historia de creación de la Central Térmica TRINITARIA. · Folleto RIVSIR. Tecnología y productos Ecológicos al servicio de le Industria. · Folleto ACHS. Aguas de alimentación de calderas. · Departamento de Control Químico. Central Térmica TRINITARIA. · Universidad de Chile. Departamento de Ingeniería Mecánica. Facultad de Ciencias Físicas y Matemáticas. http://cipres.cec.uchile.cl/-mrodrigu/ · www.adiquimica.com · http://www.hcr.co.cr/productos.htm · http://www.inteco.or.cr/cat.html 118 · http://157.92.20.135/licenciatura/postgr2.htm · http://www.ecotecnologias.com/abs/normas/stps/stp.htm · Normas ASINEL (Asociación de Investigación Industrial Eléctrica). · www.enviro-mech.com · www.stenco.com · www.edospina.com 119