Informe nacional-Chile

SUPPORTING THE GLOBAL MONITORING
PLAN ON PERSISTENT ORGANIC
POLLUTANTS
CHILE
2012
GRULAC REGION
PROJECT GFL 4A77
Chile – Informe nacional, Plan de vigilancia de los COP 1 9. Chile 9.1 Introducción 9.1.1 Contexto Nacional Chile ratificó el Convenio de Estocolmo en el año 2005 y lo aprobó por el Decreto Nº 38 de mayo del mismo año. Para dar cumplimiento a lo establecido en el Convenio, Chile elaboró un Plan Nacional de Implementación para la Gestión de los Contaminantes Orgánicos Persistentes (COPs), en el cual se insertan medidas tendientes a reducir o eliminar las liberaciones de COPs a fin de proteger la salud humana y el medio ambiente. Adicionalmente, nuestro país es parte de los Convenios de Basilea y Rotterdam, se ha adherido al Enfoque Estratégico para la Gestión de los Productos Químicos (SAICM) y es miembro de la Organización para la Cooperación y el Desarrollo Económico (OCDE). En septiembre de 2010, la Comisión Nacional de Medio Ambiente (CONAMA) firmó un Memorando de Entendimiento con el Centro Regional del Convenio de Estocolmo para América Latina y el Caribe (SCU), para implementar el Proyecto GEF/UNEP “Apoyo a la Implementación del Plan de Monitoreo Global de los COPs en los Países de América Latina y el Caribe. El objetivo principal del referido proyecto fue fortalecer la capacidad de monitoreo nacional y contribuir a la generación de datos para el plan de monitoreo global de estas sustancias asociadas al Convenio de Estocolmo, del cual Chile es signatario y el Ministerio del Medio Ambiente, sucesor legal de CONAMA, es el Punto Focal. El proyecto tuvo una duración de 14 meses y fue financiado por el GEF (Fondo para el Medio Ambiente Mundial), correspondientes a US$ 33.500, con aportes adicionales en especies y de personal del Ministerio del Medio Ambiente (MMA). 9.1.2
Aspectos Organizacionales En noviembre de 2009, se realizó en el Laboratorio Tecnológico del Uruguay, LATU, el Taller Regional de Inicio del Proyecto, organizado por PNUMA y el Centro Regional del Convenio de Estocolmo para América Latina y el Caribe, localizado en Uruguay. Participaron países de América Latina y del Caribe, integrantes del proyecto. Por Chile, asistieron al evento profesionales de la Comisión Nacional del Medio Ambiente (CONAMA) y del Instituto de Salud Pública de Chile (ISP). En Septiembre de 2010, el MMA solicitó al ISP y al Centro de Ciencias Ambientales EULA de la Universidad de Concepción oficializar su participación como laboratorios nacionales participantes; ambas instituciones comunicaron su disposición a colaborar en esta iniciativa. El 11 de febrero de 2011, el MMA firmó un contrato de participación en el desarrollo del proyecto con la Universidad de Concepción y el 25 febrero de 2011 con el ISP. Mediante este contrato ambas instituciones se comprometieron a realizar, dentro de un plazo de 10 meses, las siguientes actividades: ‐
EULA: a) proporcionar la información necesaria sobre manuales y procedimientos de muestreo y análisis existentes de COPs en la matriz aire y coordinar el desarrollo de procedimientos normalizados de trabajo, formación y creación de capacidades; b) participar en el taller sobre fortalecimiento de capacidades analíticas de COPs a ser organizado por el Febrero de 2012 2 Chile – Informe nacional, Plan de vigilancia de los COP ‐
proyecto; c) llevar a cabo el monitoreo de aire en un área a determinar; d) analizar las muestras acordadas y suministrar los datos obtenidos a los laboratorios de referencia a designar por el SCU; caso sea necesario, adquirir repuestos, consumibles, estándares y pequeños equipos para permitir el análisis de los COPs en la matriz aire; e) Desarrollar un informe final sobre las actividades desarrolladas, incluidos los resultados, las lecciones aprendidas y las necesidades futuras; f) participar en el taller final para discutir los resultados e intercambiar opiniones. ISP: a) proporcionar la información necesaria sobre manuales y procedimientos de muestreo y análisis existentes de COPs en la matriz leche materna y coordinar el desarrollo de procedimientos normalizados de trabajo, formación y creación de capacidades; b) organizar y participar en el taller sobre fortalecimiento de capacidades analíticas de COPs a ser organizado por el proyecto; c)llevar a cabo el monitoreo de COPs en leche materna en áreas a determinar; d) analizar las muestras acordadas y suministrar los datos obtenidos a los laboratorios de referencia a designar por el SCU; caso sea necesario, adquirir repuestos, consumibles, estándares y pequeños equipos para permitir el análisis de los COPs en la matriz leche materna; e) desarrollar un informe final sobre las actividades desarrolladas, incluidos los resultados, las lecciones aprendidas y las necesidades futuras; f) participar en el taller final para discutir los resultados e intercambiar opiniones. En marzo de 2011, el ISP y el EULA participaron en el Taller Regional Final del proyecto, realizado en Barcelona, España, donde fueron analizadas las actividades realizadas y pendientes por los países participantes del proyecto. La coordinación central del proyecto estuvo adscrita en la Sección de Gestión de Sustancias y Sitios Contaminados del Departamento de Residuos Sólidos y Sustancias Químicas, División de Política y Regulación Ambiental del Ministerio del Medio Ambiente. 9.1.3
Actividades Nacionales a) Realización del Taller “ Fortalecimiento de la Capacidades Analíticas en el Análisis de Contaminantes Orgánicos Persistentes “ Según lo acordado con la coordinación del proyecto y establecido en el contrato entre el MMA y el ISP, este último organizó el referido taller. Se dictó en octubre de 2010 en el Laboratorio de Referencia Ambiental del ISP por tres expertos del Consejo Superior de Investigaciones Científicas, CSIC, a través del Instituto de Investigaciones Químicas y Ambientales de España. Las materias contemplaron tratamiento de muestras, detección y confirmación de COPs, interpretación de resultados, evaluación de informes y trabajos prácticos con cromatografía líquida, gaseosa y análisis por detector de masa. Contó con la participación de siete alumnos provenientes de la Universidad de Concepción, del ISP y del Centro Nacional del Medio Ambiente (CENMA) (Anexo 1). b) Coordinación general. Fueron realizadas actividades de coordinación tanto presenciales como vía correo electrónico o teléfono para articular y gestionar las actividades del proyecto. Las actividades del proyecto se cerrarán con un Taller Final de difusión e intercambio de los resultados con actores provenientes de la institucionalidad pública, academia y ONGs. Febrero de 2012 Chile – Informe nacional, Plan de vigilancia de los COP 3 9.2 Muestreo Matriz Leche Materna (Mother´s Milk Sampling) 1. Organización El Instituto solicitó a las Secretarías Ministeriales de Salud de la VIII y XV Regiones del país, colaboración en la toma de muestras de leche materna, remitiendo los protocolos de trabajo, los formularios de consentimiento previo y los materiales y formas de envío al ISP. 2. Metodología ‐ Análisis de plaguicidas clorados La metodología usada fue la proporcionada por el CSIC de Barcelona, España, en el curso efectuado en las instalaciones del ISP. El método de extracción de muestras de COPs en leche materna consistió en: ‐ Agregar 50 ml de muestra en un embudo de decantación de 500 ml. -
Adicionar 50 ml de agua desionizada. Agregar 0,5g de Oxalato de Sodio y agitar 30 seg. Agregar 100 ml de Metanol y agitar 30 seg. Adicionar 100 ml de Eter dietílico y agitar durante 30 seg. Agregar 100 ml de Eter de Petróleo. Agitar durante 60 seg. Dejar que se separen las fases durante una noche completa Recolectar la fase orgánica. Repetir esta extracción 2 veces. Una vez que se haya recolectado toda la fase orgánica de cada extracción, concentrar hasta un volumen aproximado de 15 mL en Rotavapor. Hacer pasar los 15 mL por Sulfato de Sodio, arrastrando por las paredes con pequeñas cantidades de Eter Dietílico. Evaporar hasta obtener un pequeño volumen (evitando sequedad) en un Rotavapor. Reconstituir con Hexano hasta un volumen de 2 mL Inyectar GC‐ECD y GC‐Masa. Con las muestras obtenidas se iniciaron los análisis en los plaguicidas clorados en el laboratorio del ISP y se prepararon los envíos de muestras compuestas al laboratorio de referencia en leche materna en Freiburg, Alemania, de acuerdo a las instrucciones establecidas en el protocolo de trabajo (Anexo2 ) Con las metodologías disponibles en el laboratorio se analizaron cada una de las 50 muestras de donantes chilenas para la detección de plaguicidas clorados, cuyos resultados serían informados a las madres donantes que consintieron participar en el proyecto. Dibenzodioxinas policloradas y dibenzofuranos policlorados Se prepararon los envíos de muestras compuestas al Laboratorio de Referencia en Leche Materna en Freiburg, Alemania, de acuerdo a las instrucciones establecidas en el protocolo de trabajo (Anexo 3). Febrero de 2012 4 9.3 Chile – Informe nacional, Plan de vigilancia de los COP Muestreo Matriz Aire (Passive Air Sampling) 1. Organización (Set‐up) El sitio de despliegue del PAS estuvo situado en la región de Aysén en medio de la Patagonia occidental de Chile a 8 km de la ciudad de Coyhaique. Este punto fue seleccionado porque anteriormente había sido utilizado en los estudios con muestreadores pasivos en el estudio de la red Global Atmospheric Passive Sampling (GAPS, 2008) y Shunthirasingham et al., (2011) y entre los años 2005‐2006 y 2006‐2007, respectivamente. Además, las características regionales de una baja densidad poblacional, la casi nula existencia de actividad industrial y agrícola, lo hacían el sitio ideal para la evaluación del transporte a larga distancia de los COPs. En este contexto, el despliegue de los PUFs en este punto vino a incrementar la información para lograr una evaluación del transporte de los COPs y otros contaminantes hacia zonas remotas del hemisferio sur de América. 2. Metodología (Methodology) La preparación de las espumas su limpieza y análisis fueron realizados en los laboratorios del Centro EULA‐Chile de la Universidad de Concepción. El despliegue y recolección fue llevado a cabo en las cercanías de la ciudad de Coyhaique con el apoyo del Centro de Investigación de Ecosistemas de la Patagonia (CIEP). Los envíos nacionales e internacionales fueron efectuados por los couriers Chilexpress y DHL, respectivamente. 3. Descripción de los Sitios de Muestreo (Description of sampling sites (e.g., sites where mothers came from, average age, etc.) include 2‐3 photos from the field.) El punto de despliegue está ubicado 8 km de la ciudad de Coyhaique y aproximadamente 500 m de un camino secundario paralelo al río Simpson. Específicamente, el punto está situado en las coordenadas 45°34’57,3’’ S, 72°09’32,8’’ W con una altitud de 424 msnm de un terreno sin árboles destinado a pradera (Figuras 1 y 2). Figura 1: Diagrama con la ubicación del punto de despliegue Febrero de 2012 Chile – Informe nacional, Plan de vigilancia de los COP 5 Figura 2: Fotografías del sitio y del procedimiento de despliegue 4. Metodología de Muestreo (Sampling methodology (sample collection, preservation, transport and storage). Include a summary table of the exposure periods) En Coyhaique fueron desplegados 5 PUF, los cuales fueron divididos en dos grupos: los PUF 1, 2 y 3 fueron enviados a los laboratorios del CSIC en España; y los PUF 4 y 5 fueron analizados en el laboratorio del Centro EULA‐Chile. En la tabla 1 son detallados los periodos de exposición durante el estudio. Tabla 1: Fechas de despliegue de los PUF en el sitio de Coyhaique Campaña I Período 4 de agosto 30 septiembre Número de días de despliegue 57 Comentarios Hubo retraso en la instalación debido a que una nevada en mes de julio que impidió acceder al punto de despliegue. Durante esta campaña hubo vandalismo en el punto de Febrero de 2012 6 Chile – Informe nacional, Plan de vigilancia de los COP despliegue en el cual se perdieron 3 PUF. II 1 octubre 8 enero 99 Sin novedad III 8 enero 31marzo 82 Sin novedad IV 31 marzo 30 junio 90 Sin novedad El procedimiento de acondicionamiento, despliegue y recolección de los PUF fue realizado de acuerdo a la guía entregada por el CSIC‐PNUMA, detallado en Anexo 4. El análisis de los PUF fue basado en el método aplicado por Pozo et al., 2004, el cual consiste en forma general en una extracción soxhlet con una mezcla de diclorometano (DCM) y éter de petróleo (EP) por 24 h. Debido a que las mediciones la realizamos por cromatografía de gases acoplada a un detector de captura de electrones (GC‐ECD), incluimos dentro de la metodología de análisis un procedimiento de limpieza con una columna de purificación de alúmina. Los resultados mostraron que los PCBs y pesticidas tenían diferentes eluciones desde la columna de alúmina, por lo cual se definió condiciones diferentes de elución para cada grupo de compuestos. En la tabla 2, se detallan las condiciones finales de análisis (el detalle de las pruebas de recuperación son resumidos en el Anexo 5. Tabla 2: Condiciones analíticas empleadas Extracción Extracción soxlhet DCM:EP (1:1) por 24 horas Clean‐up PCBs Columna con 2 gr de alumina, eluida con 25 mL de DCM:EP (15:85) Análisis Cromatógrafo de gases Perkin Clarus 500 equipado con detector de captura de electrones. Columna cromatográfica capilar PTE‐5 (30 m. x 0,25 mm.de diámetro y 0,25 µm. de espesor del film), Helio como gas de arrastre. Temperatura del inyector de 240ºC y temperatura del detector de 360ºC 9.4
Muestras Espejo (Mirror samples) Siguiendo los objetivos del proyecto de fortalecer las capacidades analíticas, las muestras espejos fueron seleccionadas en base a los estudios que actualmente estamos realizando. Las muestras fueron sedimento de la Antártica y músculo de peces de la Patagonia. Febrero de 2012 Chile – Informe nacional, Plan de vigilancia de los COP 7 A continuación se detallan los procedimientos en forma general: Muestras de sedimento: 2 gramos de sedimento húmedo fueron pesados e introducidos en un tubo de vidrio de centrifuga de 50 ml, con tapa plástica con cubierta de teflón registrando la pesada exacta con el respectivo correlativo de la muestra; además, se agregaron 50 μL de estándar de recuperación PCB‐142 de 106 mg/L para evaluar la recuperación del método. La extracción se llevó a cabo agregando 10 ml de metanol y 10 ml de n‐hexano:DCM 4:1 (v/v) y dejando en baño con ultrasonido de agua/hielo por 15 minutos, luego la mezcla fue centrifugada durante 5 minutos a 1500 rpm. La fracción orgánica fue extraída y colocada en un balón de 100 ml y la fracción acuosa fue llevada a otro tubo centrifuga, repitiendo esta etapa tres veces. Finalmente se le realizó una extracción bajo estas mismas condiciones a la fracción acuosa colectada. La fracción orgánica recuperada fue reducida en rotavapor a un volumen final de ~3 ml. El extracto fue traspasado cuantitativamente a un tubo centrifuga, al que se le agregaron 4 ml de H2SO4 concentrado, la mezcla se agitó por 30 segundos y posteriormente se centrifugó durante 5 minutos a 1500 rpm, y el sobrenadante fue traspasado a un balón de 100 ml. Este paso se realizó tres veces. El extracto obtenido anteriormente se redujo en rotavapor a un volumen de 3 ml, al que se dejó bajo agitación con Cobre en polvo para retirar los compuestos de azufre que podrían afectar la cuantificación y el desempeño del cromatógrafo. Luego se hizo pasar por una columna previamente empaquetada, compuesta de Na2SO4, fluorosil activado y cubierto con Na2SO4; la que fue eluída con n‐hexano. El volumen colectado en un balón fue reducido en rotavapor hasta 1 ml. El extracto reducido fue traspasado cuantitativamente a un vial de 1500 μl, el que se llevo a sequedad bajo corriente de nitrógeno, luego se le agregó el patrón interno PCNB (Penta‐cloro Nitrobenceno) y fue completado a volumen con iso‐octano. La muestra fue almacenada a ‐20ºC hasta su inyección en el Cromatógrafo de Gas con Detector de Captura de Electrones (GC‐ECD). Muestras de tejido muscular de peces: El tejido muscular fue homogenizado con 5 veces su peso con sulfato de sodio. La mezcla fue colocada en un dedal de celulosa limpio extraído por 24 h con una mezcla hexano: diclometano (4:1). El extracto fue reducido a presión hasta 1 ml. El extracto fue traspasado cuantitativamente a un tubo centrifuga, al que se le agregaron 4 ml de H2SO4 concentrado, la mezcla se agitó por 30 segundos y posteriormente se centrifugó durante 5 minutos a 1500 rpm, y el sobrenadante fue traspasado a un balón de 100 ml. Este paso se realizó tres veces. El extracto fue reducido y traspasado cuantitativamente a un vial de 1500 μl, el que se llevo a sequedad bajo corriente de nitrógeno, luego se le agregó el patrón interno PCNB (Penta‐cloro Nitrobenceno) y fue completado a volumen con iso‐
octano. La muestra fue almacenada a ‐20ºC hasta su inyección en el Cromatógrafo de Gas con Detector de Captura de Electrones (GC‐ECD). Para ambos tipos de muestras se realizo un blanco y una prueba de recarga que sirvieron para controlar las posibles contaminación y pérdidas durante el proceso de análisis Febrero de 2012 8 Chile – Informe nacional, Plan de vigilancia de los COP 9.4.1 Características de los Laboratorios 9.4.1.1 EULA El laboratorio de química ambiental del Centro EULA‐Chile está destinado a dar servicios externos a empresas, dar soporte a la investigación y formación a nivel de pre y postgrado. El personal cuenta con un profesional responsable y técnicos de laboratorio especializados contratados a tiempo completo. Los estudiantes que desarrollan sus trabajos en el laboratorio, son entrenados y supervisados por los académicos y técnicos responsables de cada sección. La infraestructura cuenta con: una sala limpia para la realización de extracción habilitada con un sistema de extracción de aire y una sala instrumental con tres cromatógrafos de gases Perkin Elmer Clarus 500 acoplados a detectores de masas, captura de electrones y de ionización de llama. Para la gestión de residuos esta bajo el alero del sistema de gestión de residuos MAPEL (http://www2.udec.cl/matpel/descripcion.php) de la universidad de Concepción, donde se considera la separación y disposición de los residuos químicos. 9.4.1.2 ISP El Instituto de Salud Pública de Chile (ISP) es una institución autónoma, descentralizada, con patrimonio propio y depende del Ministerio de Salud, tiene cinco Departamentos de los cuales uno es el Departamento de Salud Ambiental, con tres subdepartamentos, uno de los cuales es el Subdepartamento del Ambiente, del cual depende el Laboratorio de Referencia Nacional, con una infraestructura de 600 m2 y cinco unidades operativas, aguas, residuos peligrosos, aire, COPs y seguridad química. Cumple sus funciones y tareas encomendadas en el Reglamento del ISP bajo la dirección de un Jefe de Sección. Funciones 1.‐ Recibir y analizar muestras provenientes de las Secretarías Regionales Ministeriales de Salud, Servicio Agrícola y Ganadero (SAG), Ministerio Público y otras instituciones públicas y privadas del país, también se reciben muestras de particulares; 2.‐ Elaborar informes técnicos en materias ambientales solicitadas por el Ministerio de Salud; 3.‐ Participar en los muestreos y análisis que se soliciten en las emergencias naturales y no naturales que se produzcan en el país; 4.‐ Capacitar y participar en la entrega de las normas de calidad necesarias para dar confiabilidad a los protocolos de ensayo de los laboratorios de salud públicos y privados reconocidos; 5.‐ Auditar los laboratorios de residuos peligrosos, confeccionar y enviar los informes de dichas auditorías a la autoridad sanitaria; 6.‐ Colaborar en la vigilancia epidemiológica con al análisis de alimentos y matrices ambientales en el cumplimiento de la normativa vigente. Febrero de 2012 Chile – Informe nacional, Plan de vigilancia de los COP 9 Capacidades analíticas El laboratorio dispone de todos los implementos para la toma de muestras en matrices ambientales, suelos, aguas de consumo y residuos líquidos, polvos, suelos y filtros y, está en condiciones de analizar metales pesados, plaguicidas, hidrocarburos volátiles, aditivos industriales. En relación a los COPs, tiene capacidades para analizar los plaguicidas clorados en alimentos, aguas y suelos y tres tipos de bifenilos clorados en agua de consumo. Se analizan dioxinas por el método CALUX, un bioensayo validado por la Comunidad Europea, pero que requiere confirmación por cromatografía gaseosa de alta resolución no disponible en el ISP. El laboratorio está acreditado bajo la norma ISO 17025 por el Instituto Nacional de Normalización (INN) en las metodologías de residuos peligrosos y aguas. 9.5 Resultados y Discusión 9.5.1 Evaluación y conclusiones, recomendaciones Esta iniciativa llena un vacío en cuanto a la formación de capacidades a nivel regional para el análisis de los compuestos establecidos en el convenio de Estocolmo. Es necesario establecer a mediano plazo un programa que fortalezca y de sustentabilidad a las capacidades que se han desarrollado durante este proyecto. 9.5.2 Resultados en leche materna En el anexo 2 se muestran los niveles de plaguicidas clorados en leche materna de donantes de las zonas sur y norte del país. Es posible apreciar niveles en ng/gramo ( ppb) de grasa de ppDDE, el principal metabolito del DDT en las muestras de leche materna, insecticida muy usado en las décadas del 60 y 70 en Chile, que demuestra claramente las características de persistencia, liposolubilidad y globalidad de esta sustancia. Prácticamente en todas las leches maternas fue posible detectar esta estructura, no se detectaron muestras con ausencia de dicho compuesto. Distinto es el caso del ppDDT, que por ser metabolizado dentro del organismo, se transforma en ppDDE, no debiera ser detectado en las muestras de leche materna, ya que significaría haber consumido alimentos con residuos de DDT de manera reciente. Algunas madres donantes del norte de Chile, que habitan en las cercanías de las fronteras, presentaron niveles ligeramente más altos que los de la zona sur del país, su única explicación es haber consumido alimentos con residuos de DDT. Es necesario comentar que el DDT todavía es usado para combatir los vectores en salud pública, malaria, dengue en algunos países de la región y, es probable que haya ingresado al país de manera clandestina. Se detectó lindano, clasificado en Chile como fármaco pediculicida y prohibido para uso humano en el año 2009. Sin duda que su aplicación por décadas explica su detección y que seguirá siendo detectado por años en los tejidos adiposos de las poblaciones. Febrero de 2012 10 Chile – Informe nacional, Plan de vigilancia de los COP La detección de bifenilos policlorados y dioxinas en las muestras de leche materna son explicados por los fenómenos de globalización y por la liberación de dioxinas y furanos a través de principales fuentes identificadas en el país: incineración de desechos médicos, calefacción doméstica y cocina basada en biomasa, quema de biomasa y el aporte de los rellenos/vertederos y vaciaderos a cielo abierto/basurales. 9.5.3 Resultados en Aire La zona de despliegue del PUF no tiene fuentes directas de contaminantes tanto de PCBs o pesticidas, donde la actividad agrícola e industrial es limitada. En el estudio del GAPS‐GRULAC (2004 y 2005), este punto fue definido como background por la limitada actividad agrícola e industrial de la región. Para los PUF que fueron desplegados el 2005 se estimó un valor promedio anual de 12 ng/m3 y la presencia de diferentes pesticidas en valores cercanos a los límites de detección. A continuación (Tabla 3) se resumen los valores de los PCBs y pesticidas (Tabla 4) expresados en relación al peso de los PUFs Tabla 3: Resumen de las concentraciones de PCBs en los PUFs Campaña 1 Campaña 2 (ng/g de PUF) (ng/g de PUF) PCB‐28 <0.1 <0.1 PCB‐52 <0.1 <0.1 PCB‐101 <0.1 <0.1 PCB‐118 <0.1 <0.1 PCB‐138 0.140 2.962 PCB‐153 0.127 3.402 PCB‐180 0.042 0.902 Peso PUF (g) 5.9083 5.6221 Tiempo de despliegue (días) 57 99 Campaña 3 (ng/g de PUF) <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 1.550 0.173 0.871 5.5470 82 Campaña 4 (ng/g de PUF) <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 5.8607 90 Tabla 4: Resumen de las concentraciones de pesticidas en los PUFs Campaña 1 Campaña 2 Campaña 3 (ng/g de PUF) (ng/g de PUF) (ng/g de PUF) Alfa –HCH <0.5 0.12 <0.5 Beta HCH <0.5 <0.5 <0.5 Gama‐ HCH <0.5 <0.5 <0.5 Delta HCH <0.5 <0.5 <0.5 HCB <0.5 <0.5 <0.5 Heptaclor Epoxido <0.5 <0.5 <0.5 Alfa Endosulfan <0.5 0.36 <0.5 Beta Endosulfan <0.5 <0.5 <0.5 Dieldrin <0.5 <0.5 <0.5 Endrin <0.5 <0.5 <0.5 Endrin Aldehido <0.5 <0.5 <0.5 44 DDD <0.5 <0.5 <0.5 44DDT+Ensosulfan <0.5 <0.5 <0.5 Peso PUF (g) 5.9083 5.6221 5.5470 Tiempo de despliegue (días) 57 99 82 Campaña 4 (ng/g de PUF) <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 0.25 5.8607 90 Febrero de 2012 Chile – Informe nacional, Plan de vigilancia de los COP 11 9.5.4 Resultados de las Muestras Espejo A. Leche Materna Para comparar los resultados analíticos obtenidos por el ISP, éste envió las muestras espejo a los laboratorios del CSIC, España, lo que fue de gran ayuda para determinar la calidad de las prestaciones del Instituto y adoptar las medidas necesarias para corrección y mejora de las metodologías. B. Aire El EULA, en los últimos años, se ha centrado en evaluar el transporte de COPs a largas distancias y su posible impacto en los organismos. En este contexto, se están estudiando los PCBs en sedimento de la Antártica y en el tejido muscular de peces de la Patagonia. Esto ha sido un desafío en el sentido analítico ya que las bajas concentraciones hacen necesarios extremar las medidas de control de contaminación y bajar los límites de detección. A continuación se resumen los resultados de las muestras espejos. Peces Las muestras provienen de una campaña realizada en noviembre del 2009 en la Patagonia. La muestra analizada es de Trucha arcoíris (Oncorhynchus mykiss). Para esta muestra se analizaron los PCB marcadores de los cuales solo el PCB 101 mostró concentraciones sobre el límite de detección (Tabla 5). Tabla 5: Concentraciones de PCBs observadas en las muestras de peces PCB‐28 PCB‐52 PCB‐101 PCB‐118 PCB‐138 PCB‐153 PCB‐180 Porcentaje de recuperación 57% 53% 62% 99% 98% 85% 97% Musculo de peces, Muestra espejo (ng/g ps) <0.3 <0.3 0.321 <0.3 <0.3 <0.3 <0.3 Sedimento Las muestras son de sedimento marino de la Antártica (Tabla 6). En esta muestras para los PCBs marcadores todos los valores fueron menores que los limites detección Tabla 6. Concentraciones de PCBs en la muestra espejo de sedimentos Porcentaje de recuperación Sedimento Muestra espejo (ng/g ps) PCB‐28 66% <0.3 PCB‐52 75% <0.3 PCB‐101 66% <0.3 PCB‐118 125% <0.3 PCB‐138 96% <0.3 PCB‐153 83% <0.3 PCB‐180 99% <0.3 Febrero de 2012 12 9.5.5
Chile – Informe nacional, Plan de vigilancia de los COP Resultados de Intercalibración En el marco de este proyecto, el laboratorio del Centro EULA‐Chile participó en un ejercicio de intercalibración para la muestra de tejido de pescado, y el análisis de un estándar para PCBs y de tejido de pescado para algunos de los pesticidas. Los resultados son detallados en las siguientes tablas 7 ‐ 8. Los pesticidas analizados corresponden solamente a los que rutinariamente son realizados por el laboratorio de Química del Centro EULA. Tabla 7: Resumen de la intercalibración para PCBs PCB 28 PCB 52 PCB 101 PCB 118 PCB 138 PCB 153 PCB 180 Suma de PCB, limite inferior (ND = 0) Suma de PCB, limite superior (ND = LOD) Peces (ng/Kg lípidos) 71 443 2832 5595 5782 5985 2973 23682 23682 Estándar 1B (ng/L) 1.41 1.44 1.43 ND 1.54 1.63 1.63 9.08 24.08 ND: no detectado; NA: no analizado
Tabla 8: Resumen de la intercalibración para Pesticidas Drins Aldrin Dieldrin Endrin Chlordanes trans‐Chlordane cis‐Chlordane trans‐Nonachlor cis‐Nonachlor Oxychlordane Heptachlor cis‐Heptachlorepoxide trans‐Heptachlorepoxide DDTs p,p'‐DDT o,p'‐DDT p,p'‐DDE o,p'‐DDE p,p'‐DDD o,p'‐DDD Mirex Hexachlorobenzene Peces (ng/Kg Lipidos) 27.5 ND ND NA NA NA NA NA ND NA NA 1794 ND 11387 NA 1270 NA NA 79 ND: no detectado; NA: no analizado
NOTA: no existe una discusión sobre los resultados de la inter calibración por no poseer estos resultados. Febrero de 2012 Chile – Informe nacional, Plan de vigilancia de los COP 13 9.6 Conclusiones y Recomendaciones 9.6.1 Leche Materna 1. El curso realizado por expertos españoles en el ISP, las visitas a los laboratorios del CSIC de Barcelona y del LATU de Uruguay, permitieron tomar contactos técnicos y científicos con instituciones científicas relacionadas en el tema y establecer contactos con profesionales de vasta experiencia y gran calidad científica. 2. El proyecto permitió la formación de profesionales en metodologías modernas de detección de COPs, tanto en el IPS como a profesionales del Centro Nacional del Medio Ambiente y la Universidad de Concepción., todas instituciones colaboradoras del Ministerio del Medio Ambiente, contraparte técnica del proyecto del presente informe. 9.6.2 Aire El desarrollo de esta iniciativa marca un punto de partida en el desarrollo regional de
capacidades para el análisis de los compuestos establecidos en el Convenio de Estocolmo.
Es necesario establecer un programa de vinculación entre laboratorios a nivel regional de
forma que puedan fortalecer las capacidades desarrolladas durante el desarrollo de este
proyecto con actividades específicas como ejercicios de intercalibración, desarrollo de talleres
y cursos.
9.6.3 Plan de Monitoreo Mundial El desarrollo de un programa de vinculación e intercalibración permanente entre los diferentes
laboratorios a nivel regional es el paso para dar continuidad a las capacidades desarrolladas
en este proyecto.
La incorporación del análisis de los nuevos COPs deber ser gradual y realizada en forma
conjunta entre los diferentes laboratorios a nivel regional con ejercicios de intercalibración,
cursos y talleres.
La experiencia en Chile en cuanto a las fuentes de financiamiento para el desarrollo de
capacidades ha sido utilizando recursos Fondo Nacional de Ciencia y Tecnología
(FONDECYT) internos de Universidades en los cuales se han implementados las
metodologías y formado capital humano a nivel de pregrado y postgrado.
Es necesario gestionar a nivel gubernamental recursos específicos para el fortalecimiento de
estas capacidades a largo plazo.
9.6
Referencias CONAMA. 2005. Plan Nacional de Implementación para la Gestión de los Contaminantes Orgánicos Persistentes en Chile, 2006‐2010 Febrero de 2012 14 Chile – Informe nacional, Plan de vigilancia de los COP CONAMA.2008. Política Nacional de Seguridad Química EPA. 1990. Manual of Analytical Methods for the Analysis of Pesticides in Humans and Environmental Samples FAO/0MS. 2006. Pesticides Residues in Food FDA. 1996. Pesticides Analytical Manual, part 4 GAPS 2008. GLobal Atmospheric Passive Smapling in the GRULAC region, Summary of the results Pozo, K., Harner, T., Shoeib, M., Urrutia, R., Barra, R., Parra, O., & Focardi, S. (2004). Passive‐sampler derived air concentrations of persistent organic pollutants on a north‐south transect in Chile. Environmental Science and Technology, 38(24), 6529‐6537. Shunthirasingham, C., Barra, R., Mendoza, G., Montory, M., Oyiliagu, C. E., Lei, Y. D., & Wania, F. (2011). Spatial variability of atmospheric semivolatile organic compounds in Chile. Atmospheric Environment, 45(2), 303‐309. 9.8 Anexos 9.8.1 Leche Materna Anexo 1. Taller de Fortalecimiento de las Capacidades Analíticas de COPs Anexo 2. Resultados de los análisis de plaguicidas COPs iniciales. Freiburg Anexo 3. Resultados del análisis de dioxinas y furanos y PCBs. Freiburg 9.8.2 Aire Anexo 4. Acondicionamiento y despliegue de los PUF Anexo 5. Análisis de los PUFs 9.9 Responsables de la Ejecución del Proyecto Lorenzo Caballero, Coordinador Nacional del Proyecto, Ministerio del Medio Ambiente Iván Triviño, Instituto de Salud Pública Ricardo Barra, Centro EULA Febrero de 2012 Chemisches und
Veterinäruntersuchungsamt
Freiburg
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Report of results: Basic POPs
Sample type:
Country:
Sample no.
Date:
Lipid content [%]:
Human milk
Chile
11019069
27/04/11
2.2
Concentration
ng/g lipid weight
Aldrin
Chlordane group
alpha-chlordane
gamma-chlordane
oxy-chlordane
Trans-nonachlor
Dieldrin
DDT group
o,p’-DDD
p,p’-DDD
o,p’-DDE
p,p’-DDE
o,p’-DDT
p,p’-DDT
Endrin group
Endrin
Endrin ketone
Heptachlor group
Heptachlor
Heptachlor-epoxide cis
Heptachlor-epoxide trans
Hexachlorobenzene
Hexachlorocyclohexane (HCH) group
alpha-HCH
beta-HCH
gamma-HCH
Parlar (toxaphene) group
Parlar 26
Parlar 50
Parlar 62
Mirex
Explanations:
1)
2)
3)
4)
5)
1)
2)
3)
4)
5)
nd
1.4
nd
nd
1.4
0.7
1.9
163.7
nd
nd
nd
144.6
nd
2.5
nd
nd
nd
1.3
nd
1.3
nd
7.9
nd
0.8
nd
nd
nd
nd
nd
nd
nd = not detected (< 0.5 ng/g fat)
sum of alpha-chlordane, beta-chlordane and oxychlordane, calculated as chlordane
sum of o,p'-DDT, p,p'-DDT, p,p'-DDE and p,p'-DDD, calculated as DDT
sum of endrin and endrin ketone, calculated as endrin
sum of heptachlor and heptachlor-epoxid (cis/trans), calculated as heptachlor
sum of parlar 26, parlar 50 and parlar 62
SAL-akkreditiertes Prüflaboratorium, Reg.-Nr. SAL - BW - L 043-04-08
Das Prüfergebnis bezieht sich ausschließlich auf die vorgelegte Probe.
Eine auszugsweise Vervielfältigung bedarf der schriftlichen Genehmigung durch das
Chemische und Veterinäruntersuchungsamt Freiburg.
Chemisches und Veterinäruntersuchungsamt Freiburg
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Report of results: PCDD/Fs
Sample type:
Country:
Sample no.
Date:
Lipid content [%]:
human milk
Chile
11019069
27/04/11
2.2
Concentration
2,3,7,8-substituted PCDF/PCDD
MU
[pg/g lipid weight]
2,3,7,8-TCDF
1,2,3,7,8-PeCDF
2,3,4,7,8-PeCDF
1,2,3,4,7,8-HxCDF
1,2,3,6,7,8-HxCDF
2,3,4,6,7,8-HxCDF
1,2,3,7,8,9-HxCDF
1,2,3,4,6,7,8-HpCDF
1,2,3,4,7,8,9-HpCDF
OCDF
0.350
0.206
3.41
1.88
1.83
1.05
0.0703
1.90
0.151
0.113
2,3,7,8-TCDD
1,2,3,7,8-PeCDD
1,2,3,4,7,8-HxCDD
1,2,3,6,7,8-HxCDD
1,2,3,7,8,9-HxCDD
1,2,3,4,6,7,8-HpCDD
OCDD
0.420
1.43
0.919
3.09
0.586
3.03
14.9
WHO-PCDD/F-TEQ (upperbound)
WHO-PCDD/F-TEQ (mediumbound)
WHO-PCDD/F-TEQ (lowerbound)
4.60
4.60
4.60
± 0,89
± 0,89
± 0,89
Explanations:
< [LOQ]
Upperbound
Mediumbound
Below limit of quantification (LOQ)
Use of LOQ for the contribution of each non-quantified congener to the TEQ
Use of half of LOQ for the contribution of each non-quantified congener to the TEQ
Lowerbound
MU
Use of zero for the contribution of each non-quantified congener to the TEQ
Expanded measurement uncertainty (level of confidence about 95 %)
SAL-akkreditiertes Prüflaboratorium, Reg.-Nr. SAL - BW - L 043-04-08
Das Prüfergebnis bezieht sich ausschließlich auf die vorgelegte Probe.
Eine auszugsweise Vervielfältigung bedarf der schriftlichen Genehmigung durch das
Chemische und Veterinäruntersuchungsamt Freiburg.
Chemisches und Veterinäruntersuchungsamt Freiburg
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Report of results: PCB
Sample type:
human milk
Country:
Chile
Sample no.
11019069
Date:
27/04/11
Lipid content [%]:
2.2
Concentration
Indicator PCB
PCB 28
PCB 52
PCB 101
PCB 138
PCB 153
PCB 180
Summe Indikator PCB
[ng/g lipid weight]
Mono-ortho PCB
PCB 105
PCB 114
PCB 118
PCB 123
PCB 156
PCB 157
PCB 167
PCB 189
[ng/g lipid weight]
Non-ortho PCB
PCB 77
PCB 81
PCB 126
PCB 169
[ng/g lipid weight]
MU
0.696
0.249
0.305
2.71
4.52
2.91
11.4
0.222
0.111
0.799
0.0089
0.544
0.0965
0.106
0.0619
0.00558
0.00079
0.00547
0.00452
[pg/g lipid weight]
WHO-mono-ortho PCB-TEQ
WHO-non-ortho PCB-TEQ
0.49
0.59
WHO-PCB-TEQ (upperbound)
WHO-PCB-TEQ (mediumbound)
WHO-PCB-TEQ (lowerbound)
1.08
1.08
1.08
Explanations:
< [LOQ]
Upperbound
Mediumbound
Lowerbound
MU
± 0,19
± 0,19
± 0,19
Below limit of quantification (LOQ)
Use of LOQ for the contribution of each non-quantified congener to the TEQ
Use of half of LOQ for the contribution of each non-quantified congener to the TEQ
Use of zero for the contribution of each non-quantified congener to the TEQ
Expanded measurement uncertainty (level of confidence about 95 %)
SAL-akkreditiertes Prüflaboratorium, Reg.-Nr. SAL - BW - L 043-04-08
Das Prüfergebnis bezieht sich ausschließlich auf die vorgelegte Probe.
Eine auszugsweise Vervielfältigung bedarf der schriftlichen Genehmigung durch das
Chemische und Veterinäruntersuchungsamt Freiburg.
Chemisches und
Veterinäruntersuchungsamt Freiburg
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Report of results: WHO-TEQ
Sample type:
human milk
Country:
Chile
Sample no.
11019069
Date:
27/04/11
Lipid content [%]: 2.2
Concentration
WHO-TEQ
MU
[pg/g lipid weight]
WHO-PCDD/F-TEQ (upperbound)
WHO-PCDD/F-TEQ (mediumbound)
WHO-PCDD/F-TEQ (lowerbound)
4.60
4.60
4.60
± 0,89
± 0,89
± 0,89
WHO-PCB-TEQ (upperbound)
WHO-PCB-TEQ (mediumbound)
WHO-PCB-TEQ (lowerbound)
1.08
1.08
1.08
± 0,19
± 0,19
± 0,19
WHO-PCDD/F-PCB-TEQ (upperbound)
WHO-PCDD/F-PCB-TEQ (mediumbound)
WHO-PCDD/F-PCB-TEQ (lowerbound)
5.68
5.68
5.68
± 1,04
± 1,04
± 1,04
Explanations:
< [LOQ]
Upperbound
Mediumbound
Lowerbound
Below limit of quantification (LOQ)
Use of LOQ for the contribution of each non-quantified congener to the TEQ
Use of half of LOQ for the contribution of each non-quantified congener to the TEQ
Use of zero for the contribution of each non-quantified congener to the TEQ
MU
Expanded measurement uncertainty (level of confidence about 95 %)
SAL-akkreditiertes Prüflaboratorium, Reg.-Nr. SAL - BW - L 043-04-08
Das Prüfergebnis bezieht sich ausschließlich auf die vorgelegte Probe.
Eine auszugsweise Vervielfältigung bedarf der schriftlichen Genehmigung durch das
Chemische und Veterinäruntersuchungsamt Freiburg.