Tema Nº 6

Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Complejos planar cuadrados
Principios de las reacciones
de sustitución en complejos
Complejos octaédricos
“Otros números de coordinación o geometrías diferentes son
menos conocidos”.
Reacciones de sustitución en complejos planar cuadrados:
Especies d8 de los grupos
8
9
10
11
------Ni(II)
------Rh(I)
Pd(II)
---Pt(II)
---Ir(I)
Au(III)
Algunas razones de la abundancia de datos sobre complejos
de Pt(II) son:
.- Estable frente a la oxidación.
.- Los complejos son todos planar cuadrados.
.- Velocidades de reacción convenientes para el estudio en el
laboratorio.
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Sobre el mecanismo general de las reacciones de sustitución
en los complejos planar cuadrados:
Reacción general:
ML3X + Y

Ley de velocidad:
ML3Y + X
d ML3 X 
 k s  k y Y  ML3 X 
dt


El mecanismo es de tipo asociativo y se muestra a
Y
continuación:
S
L
L
L
M
L
L
+S
M
M
+Y
X
L
camino
ky
X
L
L
X
L
L
L
Y
S
M
L
L
M
X
X
L
L
L
-X
L
L
M
L
Y
L
-X
L
L
L
M
L
M
X
L
camino
ks
L
Y
L
S
L
Y
L
M
producto
-S
S
rápido
+Y
M
Y
L
S
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Comprobación de la ley de velocidad:
Reacción modelo:
Cl
N
+ py
Pt
N
+
MeOH
Cl
N
N
Pt
N
Cl
Condiciones: [complejo Pt] = 10-5 M, [py] = desde 0.122 a
0.030 M.
si la constante de velocidad de pseudo primer orden es:
kobs = ks + ky [py]
entonces la gráfica de kobs vs. [py] es una línea recta:
kobs
(s-1)
pendiente = ky
[py] (mol/lt)
La influencia del solvente también se puede demostrar:
kobs
metanol
(s-1)
hexano
[py] (mol/lt)
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Factores que afectan la reactividad de los complejos planar
cuadrados de Pt(II) y de otros iones metálicos d8:
.- Naturaleza del grupo entrante.
.- Efecto de otros grupos en el complejo. Ligandos trans con
respecto al grupo saliente.
.- Naturaleza del grupo saliente.
.- Naturaleza del ión metálico central.
Influencia del grupo entrante:
Si el mecanismo es asociativo debemos considerar: el carácter
nucleofílico o la nucleofilidad de la especie entrante Y.
concepto
concepto
termodinámico
cinético
La nucleofilidad se mide a partir de una modificación de la
ecuación de Swain-Scott:
ky
Sí
PtL3X + Y
PtL3Y
y
ko
PtL3X + H2O
PtL3H2O
entonces
log(ky/ko) = S x nPt S = constante de sensibilidad del sustrato
a ser atacado por agua.
nPt = constante de nucleofilidad relativa.
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Así se han obtenido algunas tendencias de nucleofilidad:
a) haluros:
I- > Br- > Cl- >> F-
b) bases del grupo 15: fosfinas > arsinas > estibinas >> aminas
Influencia de ligandos trans con respecto al grupo saliente:
Algunos grupos ligandos tienen la propiedad de facilitar la
sustitución de los grupos situados frente a ellos ( en posición
trans).
Efecto trans (es un efecto cinético)
Ejemplos:
2Cl
-
Cl
Cl
NH3
NH3
Pt
Cl
Cl
Pt
Cl
Cl
rojo
NH3
Pt
H3 N
NH3
incoloro
NH3
Pt
Cl
Cl
amarillo
anaranjado
2+
H3 N
H3N
NH3
+
H3 N
ClH3 N
Cl
Pt
NH3
amarillo
pálido
H3N
ClCl
Cl
Pt
NH3
amarillo
Conclusión: el Cl- tiene mejor efecto trans que el NH3.
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Otros ejemplos:
Para entender la preparación de los tres isómeros del
[Pt(CH3NH2)(NH3)(NO2)Cl] se aplica efecto trans y se hace
uso de la extraordinaria condición lábil del Cl.
2-
-
NO2
Cl
NH3
Pt
Cl
Cl
H2
H3CN
CH3NH2
Pt
H3 N
NO2
H3 N
Pt
CH3N
H2
Cl
Cl
CH3N
H2
CH3N
H2
Pt
CH3N
H2
Cl
H3 N
NO2
+
NO2
H3N
CH3NH2
NH3
Pt
NO2
H3 N
NO2
Cl
CH3NH2
Cl
Cl
Cl
-
NO2
Pt
Pt
H3N
Cl
2Cl
NO2
NO2
Cl
Pt
ClNCH3
H2
Pt
Cl
NCH3
H2
efecto trans
CN-  CO  C2H4 > H- > PH3  SH2 > NO2- > I-  SCN- > Br- >
Cl- > NH3  py > OH- > H2O
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Naturaleza del grupo saliente:
La naturaleza del grupo saliente afecta también la velocidad
de las reacciones de sustitución.
Para la reacción:
Cl
DMSO
Cl
+ Cl-
Pt
Pt
Cl
amina
DMSO
+ amina
Cl
Cl
Se encontró que para una variedad de aminas, a mayor
basicidad de la amina menor será la velocidad de la
sustitución.
Naturaleza del ión metálico central:
+
Reacción modelo:
Et3P
Et3P
Cl
EtOH
M
+ py
PEt3
CH3
Para M = Ni
M = Pd
M = Pt
N
+ Cl-
M
PEt3
CH3
ky = 33 M-1 s-1
ky = 0.58 M-1 s-1
ky = 6.7 x 10-6 M-1 s-1
La tendencia anterior a sufrir sustitución se encuentra en el
orden Ni(II) > Pd(II) >> Pt(II). Recordar que la estabilidad de
las especies planar cuadrado aumenta desde el Ni hasta el Pt.
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Mecanismo íntimo para la sustitución en los centros de
reacción tetracoordinados planos.
energía
libre
M
Y
M
X
Y
energía
libre
X
M
Y
X
M
M
Y
X
Y
X
M
M-X + Y
M-X + Y
M-Y + X
X
M-Y + X
coordenada de reacción
coordenada de reacción
Caso B ( X  Y)
Caso A (X = Y)
energía
libre
Y
M
Y
X
Y
M
X
M
Y
X
M-Y + X
M-X+ Y
coordenada de reacción
Caso C ( X  Y)
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Reacciones de sustitución en complejos octaédricos.
Características generales:
.- Es conveniente el estudio de especies de Co(III).
.- El mecanismo es principalmente disociativo.
Reacciones frecuentes:
2+
3+
H3N
NH3
H3N
NH3
Co
H3N
NH3
+ Br-
NH3
NH3
Co
+ H2O
H3N
H2O
Br
NH3
reacción de anación
3+
3+
H3N
NH3
H3N
NH3
Co
H3N
+
DMSO
NH3
NH3
Co
H2O
H3N
NH3
reacción de solvólisis o hidrólisis
NH3
+ DMSO
H2O
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Consideraciones generales sobre los mecanismos de la reacción de
anación.
H2O
H2O
H 2O
H2O
Kdif
+X
X
-X
H2O
H2O
H2O
H2O
kw
k-w
k-w
H 2O
H2O
complejo
esfera
externa
H 2O
k-X
H2O
H2O
kX
H2O
X
H2O
H 2O
X
H2O
H2O
H2O
H2O
H 2O
H2O
k-w
kX
H 2O
X
H2O
H2O
mecanismo
disociativo
(D)
H2O
mecanismo
asociativo
(A)
H 2O
producto
mecanismo de intercambio
(IA o ID)
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Reacción general:
ML5X + Y
Ley de velocidad:

ML5Y + X
d ML5 X 
 k obs complejoX 
dt
Para los mecanismos involucrados:
k X k W
k obs  K dif
asociativo:
k  X  k W
disociativo:
k obs 
k W k X
 
k W H 2 O   k X X

k obs  K dif k W
intercambio:
Observaciones importantes sobre medidas de constantes de
velocidad:
Log kobs (M-1s-1)
Ligando
Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+
sustituyente (Y).
H 2O
6.4 4.5 9.9 7.5
Bipiridilo
4.9 3.2 7.0 6.0
Fenantrolina
5.3 3.6 7.3 6.3
Glicinato
---- 4.3 9.6 ---SCN4.0 3.7 ---- ---Oxalato
---- 4.8 ---- ---Ditiooxalato
---- 4.8 ---- ---H2EDTA2---- 3.3 5.6 ---HEDTA37.0 5.2 9.0 9.0
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
.- A mayor carga de Y mayor valor de la k de velocidad.
.- No hay relación entre nucleofilidad y velocidades de
reacción.
.- Se observa dependencia con la naturaleza del ión.
(tendencia: menor tamaño del ión, menor velocidad de
sustitución. La excepción es el Cu2+).
Conclusión:
Los mecanismos (A) o (IA) son poco probables.
Reacción de hidrólisis:
Características específicas:
.- Es la inversa de la reacción de anación.
Khidrólisis
[Co(NH3)5X]2+ + H2O
[Co(NH3)5H2O]3+ + XKanación
.- Puede llevarse a cabo en medio ácido o básico.
2+
H2N
NH3
NH2
Co
H2N
Cl
NH2
+
NH2
+OH-H2O
H2N
H2N
H2N
NH2
+H2O
-Cl-
Co
Cl
NH2
2+
NH3
NH2
Co
H2N
OH
NH2
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Hidrólisis ácida de especies del tipo [Co(en)2ACl]n+ con Cl
como grupo saliente.
-El problema del cambio
estereoquímico-.
Compuesto
Grupo A
Kobs(s-1)
trans-[Co(en)2ACl]n+
OHN3ClBrNH3
NO2OHN3ClBrNH3
NO2-
1.6 x 10-3
2.2 x 10-4
3.5 x 10-5
4.5 x 10-5
3.4 x 10-7
1.0 x 10-3
1.2 x 10-2
2.0 x 10-4
2.4 x 10-4
1.4 x 10-4
5.0 x 10-7
1.1 x 10-4
cis-[Co(en)2ACl]n+
% isómero cis
en el producto
75
20
35
50
0
0
100
100
100
100
100
100
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Consideraciones mecanísticas:
2
2
3
N
A
+Y
M
N
N
M
Y
N
5
A
N
3
N
N
intermediario
pirámide de
base cuadrada
N
5
4
4
-X
2
N
A
reacciona con
agua
3
N
nota: se obvian
las cargas en todos
los casos
M
N
N
5
X
4
-X 2,4
A
5
N
2
intermediario
bipirámide
trigonal
N
1
A
M
4
N
3
+Y
N
2,4
+Y 1,4
5
N
A
1,2
N
A
5
4
N
3
trans
5
N
2
M
N
+Y
Y
A
N
4
2
N
N
M
2
N
3
N
M
Y
Y
4
3
N
N
cis
cis
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
2
2
3
N
A
+Y
M
N
N
intermediario
pirámide de
base cuadrada
N
5
4
4
-X
2
N
A
reacciona con
agua
N
M
Y
N
5
A
N
3
N
3
N
nota: se obvian
las cargas en todos
los casos
M
N
N
5
X
4
-X 3,5
B
2
N
3
intermediario
bipirámide
trigonal
N
1
A
M
5
N
4
+Y
N
5,3
2
A
+Y 1,5
N
N
M
N
4
2
N
N
N
Y
M
3
A
M
Y
5
N
4
N
5
4
N
Y
2
N
trans
1,3
3
A
5
+Y
N
N
cis
cis
3
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Conclusiones:
.- Los ligandos (A) con pares de electrones en orbitales  y
en posición trans al grupo saliente reaccionan por hidrólisis
con cambio estereoquímico.
.- Los ligandos (A) con pares de electrones en orbitales  y
en posición cis al grupo saliente reaccionan por hidrólisis con
retención de la configuración.
Justificación:
caso trans
L
eje x
A
L
M
-X
X
A
M
L
L
py
lleno
dxy
vacío
bpt
eje x
caso cis
eje z
L
A
pz
lleno
M
X
L
A
-X
L
M
pz
vacío
L
pbc
Para la estabilización del intermediario, en el caso (pbc) no se
requiere rearreglo por que éste reacciona más rápido.
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Reacciones de transferencia electrónica.
.- Puede haber transferencia simple de electrones.
.- Puede haber transferencia de electrones y de átomos.
Ejemplos:
K > 5 x 104
[Os(en)3]3+ + [Os(en)3]2+
[Os(en)3]2+ + [Os(en)3]3+
-H2O
[CoIII(NH3)5Cl]2++[CrII(H2O)6]2+ [(NH3)5CoIII-ClCrII(H2O)5]4+
[(NH3)5CoIICl-CrIII(H2O)5]4+
H+
+ H2O
[Cr(H2O)5Cl]2+ + 5NH4+ + [Co(H2O)6]2+
(C6H5)3P
Ir
OC
Cl
Cl
(C6H5)3P
+
P(C6H5)3
Cl2
Cl
Ir
P(C6H5)3
OC
reacción de adición oxidativa
Cl
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Generalidades :
Reacciones de
transferencia
electrónica
Esfera
externa
Esfera interna
.- En una reacción vía esfera externa los orbitales
moleculares del dador y del aceptor sean desde el mismo tipo,
es decir t2g.
.- Para la reacción vía esfera interna deben ser ambos t2g o eg.
.- La transferencia electrónica t2g t2g es más rápida que la
eg eg.
Pasos fundamentales para la reacción vía esfera externa:
.- Formación del complejo precursor.
Ox + Red
OxRed
.- Activación química del precursor, transferencia electrónica
y relajación del complejo sucesor:
OxRed
Ox-Red+
.- Disociación para formar productos separados:
Ox-Red+
Ox- + Red+
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Ejemplos:
ràpida
[Co(NH3)5OH2]3++[Fe(CN)6]4[Co(NH3)5OH2]3+[Fe(CN)6]4K = 1500 M-1
[Co(NH3)5OH2]3+[Fe(CN)6]4- [Co(NH3)5OH2]2+[Fe(CN)6]3k = 1.9 x 10-1 s-1
t1/2 = 4 s
Productos
Oxidante
Conf. TCC
Reductor
Conf. TCC
[Fe(OH2)6]3+
(t2g)3(eg)2
[Fe(fen)3]3+
(t2g)5
[Ru(NH3)6]3+
(t2g)5
[Ru(fen)3]3+
(t2g)5
[Co(OH2)6]3+
(t2g)6
[Co(NH3)6]3+
(t2g)6
[Co(en)3]3+
(t2g)6
[Fe(OH2)6]2+
(t2g)4(eg)2
[Fe(fen)3]2+
(t2g)6
[Ru(NH3)6]2+
(t2g)6
[Ru(fen)3]2+
(t2g)6
[Co(OH2)6]2+
(t2g)5(eg)2
[Co(NH3)6]2+
(t2g)5(eg)2
[Co(en)3]2+
(t2g)5(eg)2
Velocidad Transición
de reacción electrónica
(s-1)
(t2g t2g)*
4.0
3 x 107
(t2g
t2g)*
8.2 x 102
(t2g
t2g)*
1 x 107
(t2g
t2g)*
5
(t2g
t2g)*
1 x 10-9
(t2g
t2g)*
1 x 10-4
(t2g
t2g)*
Observación importante:
.- Agente oxidante y reductor pueden ser diferentes.
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Ejemplo de una coordenada de reacción para el complejo de Co.
(solo se representa el paso de activación y transferencia)
Energía
libre
II
I
III
coordenada de reacción
Caso A
I
Co2+
(t2g)5(eg)2
Co3+
(t2g)6
II
(t2g)6(eg)1
(t2g)5(eg)1
III
(t2g)5(eg)1
(t2g)6
Co3+
(t2g)6(eg)1
(t2g)5(eg)2
Co2+
II
III
Caso B
I
Co2+ (t2g)5(eg)2
Co3+
(t2g)6
(t2g)5(eg)2
(t2g)4(eg)2
(t2g)4(eg)2
(t2g)5(eg)2
(t2g)6
Co3+
(t2g)5(eg)2
Co2+
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Pasos fundamentales para la reacción vía esfera externa:
.- Formación del complejo precursor.
Ox-X + Red(H2O)
Ox-X-Red + H2O
.- Activación química del precursor, transferencia electrónica
y relajación del complejo sucesor:
Ox-X-Red
Ox--X-Red+
.- Disociación para formar productos separados:
Ox--X-Red+ + H2O
Ox(OH2)- + RedX+
Ejemplos:
Oxidante
[Ru(NH3)5Cl]2+
[Ru(NH3)5Br]2+
[Ru(NH3)5I]2+
Reductor Cr2+ [(t2g)2(eg)1]
(eg
eg)*
Velocidad (s-1)
3.5 x 104
2.2 x 103
5.0 x 102
Se aprecia la influencia del ligando puente.
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Preparación y reacciones de los compuestos de coordinación.
Reacciones de sustitución en disolución acuosa:
(no se consideran por ahora las de transferencia electrónica).
.- El ión metálico no debe poseer gran afinidad por el agua.
Ej: Al(III), Fe(III) y Cr(III) forman enlaces metal oxígeno
fuertes.
.- El grupo ligando debe ser soluble en agua.
.- Normalmente implica reacción de una sal metálica
soluble y un agente coordinante.
Algunos ejemplos:
1.-
CuSO4 en un
beacker + agua
[Cu(OH2)4]2+ + NH3
azul
2.-
3.-
[Cu(NH3)4]2+ + 4H2O
azul oscuro
H2O 2 horas
K3[RhCl6] + 3K2C2O4
K3[Rh(C2O4)3] + 6KCl
vino tinto
100ºC
amarillo
H2O
[Co(NH3)5Cl]Cl2 + 3en
[Co(en)3]Cl3 + 5NH3
púrpura
calor
anaranjado
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
4.-
H 2O
K2[PtCl4] + en
rojo
[Pt(en)Cl2] + 2KCl
amarillo
H2 O
[Pt(en)Cl2] + 2NH3
amarillo
[Pt(en)(NH3)2]Cl2
incoloro
Reacciones de sustitución en solventes no acuoso:
(no se consideran por ahora las de transferencia electrónica).
.- El ión metálico posee gran afinidad por el agua.
.- El grupo ligando es insoluble en agua.
Algunos ejemplos:
1.CrCl3.6H2O en
un beacker +
agua
H 2O
[Cr(OH2)6]3+ + 3en
verde
en cambio:
[Cr(OH2)3(OH)3]3+ + 3enH+
violeta
éter
CrCl3 + 3en
púrpura
[Cr(en)3]Cl3
amarillo
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
2.-
FeCl2 en un
beacker + agua
EtOH
[Fe(OH2)6]2+ + 3bipi
[Fe(bipi)3]2+ + 6H2O
rojo intenso
Reacciones de sustitución en ausencia de disolventes:
(no se consideran por ahora las de transferencia electrónica).
.- Reacción entre una sal anhidra y un grupo ligando
líquido.
.- Común para la
síntesis
aminas o dimetilsulfóxido.
Algunos ejemplos:
1.NiCl2 + 6NH3(líquido)
amarillo
2.CrCl3 + 5NH3(líquido)
de
complejos
[Ni(NH3)6]Cl2
violeta
[Cr(NH3)5Cl]Cl2
NH3(líquido)/Na
CrCl3
[Cr(NH3)6](NO3)3
amarillo
[Cr(NH3)5NH2]Cl2
HNO3
con
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
3.Co(ClO4)2 + 6DMSO
[Co(DMSO)6](ClO4)2
rosado
Reacciones de disociación térmica de complejos sólidos:
.- Equivale a una reacción de sustitución en estado sólido.
.- Pérdida de ligandos acuo o ammin generalmente.
Algunos ejemplos:
1.-
calor
[Cu(OH2)4]SO4.H2O
azul
2.-
[CuSO4] + 5H2O
incoloro
100ºC
[Rh(NH3)5OH2]I3
3.-
[Rh(NH3)5I]I2 + H2O 
250ºC
trans-[Pt(NH3)2Cl2] + 2NH3
amarillo
[Pt(NH3)4]Cl2
4.[Cr(en)3](NCS)3
5.-
130ºC
trans-[Cr(en)2(NCS)2]NCS + en
anaranjado
210ºC
[Cr(en)3]Cl3
cis-[Cr(en)2Cl2]Cl + en
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Reacciones de oxido reducción:
.- Convenientes como alternativa cuando un estado de
oxidación particular reacciona lentamente. Ej: Co(II) y Co(III).
.- Las oxidaciones de complejos metálicos son más
frecuentes que las reducciones.
Ejemplos:
1.4[Co(H2O)6]Cl2 + 4NH4Cl + 20NH3 + O2
4[Co(NH3)6]Cl3 +
26H2O
Esta reacción progresa en dos etapas que se describen a
continuación:
[Co(OH2)6]Cl2 + 6NH3
[Co(NH3)6]Cl2 + 6H2O
4[Co(NH3)6]Cl2 + 4NH4Cl + O2
4[Co(NH3)6]Cl3 + 4NH3 +
2H2O
2.NH3(líquido)
K2[Ni(CN)4] + 2K
K4[Ni(CN)4]
3.Fe(CO)5 + 4KOH
K2[Fe(CO)4] + K2CO3 + 2H2O
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Reacciones de sustitución sin ruptura del enlace metal-grupo
ligando:
.- La evidencia se obtiene a partir del marcaje de átomos.
Algunos ejemplos:
[(NH3)5Co-O-CO2]+ + 2H+
[(NH3)5Co-OH2]3+ + CO2
[(NH3)5Co-O-SO2]+ + 2H+
[(NH3)5Co-OH2]3+ + SO2
[(NH3)5Co-O-NO]+ + 2H+
[(NH3)5Co-OH2]3+ + NO
[(NH3)5Co-18OH]2+ + N2O3
[(NH3)5Co-18ONO]2+ +
HNO2
Zn
[(NH3)3Pt-NO2]+
[(NH3)3Pt-NH3]2+
HCl/H2O
Preparación de compuestos ópticamente activos:
.- La etapa fundamental es la separación de los isómeros
ópticos (resolución).
Ejemplo:
H+/H2O2
[Co(OH2)6]Cl2 +3en
morado
d,l-[Co(en)3]Cl3 + H2O
amarillo mostaza
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Resolución de los isómeros:
d,l-[Co(en)3]Cl3
d-tartrato de sodio y potasio
d-[Co(en)3](d-tartrato)Cl.5H2O l-[Co(en)3](d-tartrato)Cl.5H2O
-insoluble-soluble-se separan por filtración simple-
KI
KI
d-[Co(en)3]I3
l-[Co(en)3]I3
Síntesis de compuestos de coordinación usando reacciones
de transferencia electrónica:
Ejemplo:
H2O
Rh(py)3Cl3
Na3[RhCl6] + nC5H5N
H2O/EtOH trans-[Rh(py)4Cl2]Cl
Tema 5: Preparación y reacciones de los complejos metálicos.
Mecanismo de la síntesis:
Na3[RhCl 6]
-NaCl
rápida
Rh(I) + 4py
py
[Rh(H 2O)Cl 5]2-
"complejo Rh(I)"
+
CH3CHO
lenta
[Rh(py) 4]+ + H2O
H 2O
py
py
Cl
Cl
py
py
rápida
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
I
Rh
rápida
Cl
py
H 2O
2+
py
III
Rh
py
Cl
H 2O
+ Rh(I) + 4Cl +
py
py
Cl
py
III
Rh
rápida
- H 2O +Cl-
py
I
Rh
III
Rh
py
H 2O
py
Cl
py
py
Cl
III
Rh
H 2O
Cl