Está formado por el resto de los cationes, esto es, por todos los que no pptan. con ninguno de los reactivos utilizados hasta aquí. Son ellos, el Mg+2, del que ya vimos cómo se evita su pptación. parcial en el cuarto grupo, los iones de los metales alcalinos y el catión complejo NH4+. Las sales de todos ellos son incoloras (salvo por el anión) y muy solubles excepto algunos casos especiales que aprovecharemos para su identificación. No hay propiamente una separación en la marcha entre ellos, sino que se procede a su identificación directa. Mg. De estructura electrónica externa 2p63s2, pertenece a la familia de los alcalino-térreos. Su menor tamaño explica su mayor acidez (ver “La acidez de los cationes”) y la consiguiente insolubilidad del hidróxido. El espectro de emisión a la llama se ubica por encima del rango visible por lo que no la colorea. Funciona exclusivamente como Mg+2 y siendo un reductor fuerte, el catión no tiene propiedades oxidantes. El (HO)2Mg, ppta a pH >9 y no es soluble en exceso de álcali, pero sí en ácidos, aún débiles (incluso el NH4+). En consecuencia, se forma ppdo. blanco de hidróxido al alcalinizar una solución que contenga Mg+2 y el carbonato no ppta. si se limita la concentración de CO3-2 por agregado de NH4+. Fosfato disódico En presencia de NH3- NH4+ se produce ppdo. blanco de PO4MgNH4, muy insoluble pero con tendencia a formar soluciones sobresaturadas. Se evita enfriando y frotando las paredes del tubo con varilla. Se utiliza esta reacción para la identificación del Mg+2, pero sólo en el contexto de la marcha general, donde todos los otros cationes, excepto los alcalinos, han sido separados. Formación de lacas coloreadas El (HO)2Mg tiene la propiedad de adsorber sustancias coloreadas como el I2 y colorantes orgánicos, aumentando la sensibilidad y selectividad de la reacción. Con Magnesón I (p-nitrobenceno-azo-resorcinol) de color rojo azulado en medio alcalino, se obtiene coloración francamente azul del ppdo. Con amarillo de titán, se forma ppdo rojo. Con I2 se obtiene ppdo pardo. Ver la técnica de la reacción en Burriel. Na y K Los metales son fuertes reductores y, correspondientemente, los cationes no muestran poder oxidante, sus hidróxidos son solubles y fuertemente alcalinos. La estructura electrónica muestra un electrón s1, que al desprenderse origina el catión monovalente, único grado de oxidación con que actúan. Ensayos para Na+ Acetato de uranilo o acetato de uranilo y cinc o acetato de uranilo y magnesio Produce ppdo amarillo de (CH3CO2)3UO2.Na, en el primer caso y acetatos triples en los otros. La técnica indica observar los cristales formados al microscopio. No interfiere el K ni el NH4+, pero sí los otros alcalinos. Coloración a la llama Color amarillo. El ensayo pierde valor identificatorio por su extrema sensibilidad. Ensayos para K+ Cobaltinitrito de sodio (Hexanitrocobalto(III) de sodio) Ppdo amarillo de (Co(NO2)6)K3 o sal doble de K y Na si hay exceso de reactivo. La presencia de Ag+ aumenta notablemente la sensibilidad, pues la sal doble con Ag es más insoluble, aunque, lógicamente no puede haber presencia de cloruros. Ácido tartárico. Ppdo blanco de la sal ácida, soluble en medio alcalino. Interfiere el NH4+. Ácido perclórico o perclorato de sodio. Ppdo blanco poco soluble en agua y prácticamente insoluble en alcohol. En este ensayo no interfiere el NH4+. Ácido cloroplatínico (PtCl6)H2 Con soluciones concentradas se forma un ppdo. cristalino, amarillo de (PtCl6)K2; en soluciones diluidas la pptación es lenta pero se la puede acelerar enfriando y frotando las paredes con varilla de vidrio. Las sales de amonio interfieren. Coloración a la llama Color violeta. El amarillo del sodio lo enmascara, pero utilizando un filtro de vidrio azul de cobalto se hace visible un color rojo violeta. NH4+ Solución de hidróxido de sodio. Por calentamiento se desprende amoníaco gaseoso, que se puede reconocer: 1. por el olor característico. 2. por formación de humos blancos de cloruro de amonio si se acerca HCl concentrado. 3. por el viraje al azul del papel de tornasol. 4. por ennegrecer el papel de filtro humedecido con solución de nitrato mercurioso. Reactivo de Nessler. (solución alcalina de tetrayodomercuriato(II) de potasio I4HgK2). Se produce ppdo pardo rojizo o coloración parda o amarilla naranja, según la cantidad de amonio presente. Se atribuyen distintas fórmulas a los productos de esta reacción. Es una reacción extremadamente sensible que se utiliza en ensayos de potabilidad del agua. Interfieren todos los cationes, excepto los del V grupo. Cobaltinitrito de sodio (Hexanitrocobalto(III) de sodio) y ácido cloroplatínico (PtCl6)H2. Reacciones similares a las del K, con el que interfiere. Ácido perclórico o perclorato de sodio. No da reacción. No hay una marcha de separación de los cationes del V grupo, sino que se realizan ensayos para cada catión con los otros presentes. Un caso especial es el del amonio que, debido a que durante la marcha general se agregan sales amónicas, debe ser investigado sobre la muestra original.