EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA SOLUBILIDAD La solubilidad es la máxima cantidad de un soluto que se puede disolver en determinada cantidad de un disolvente a una temperatura específica. La temperatura afecta la solubilidad de la mayor parte de las sustancias. Solubilidad de los sólidos y la temperatura. En la mayor parte de los casos la solubilidad de una sustancia solida aumenta con la temperatura. Aunque no se explica claro el signo de ΔHdisol y la variación de la solubilidad con respecto de la temperatura. Ej el proceso de disolución de CaCl2 es exotérmico mientras que el proceso de NH4NO3 Es endotérmico. Pero la solubilidad de ambos compuestos aumenta al incrementarse la temperatura. Ver relación de tabla. Pag. 512 Cristalización fraccionada La cristalización fraccionada es la separación de una mezcla de sustancias en sus componente puros con base en sus diferentes solubilidades. Muchos de los compuestos sólidos, inorgánicos y orgánicos , que se utilizan en el LAB se purifican mediante la cristalización fraccionada. La disminución de la solubilidad del oxigeno molecular en agua caliente tiene una relación directa con la contaminación térmica. El conocimiento de la variación de la solubilidad de los gases con la temperatura sirve de ayuda en la práctica de un deporte popular como la pesca. Efecto de la presión en la solubilidad de los gases. La presión externa no tiene influencia sobre la solubilidad de líquidos y sólidos, pero afecta enormemente la solubilidad de los gases. LA LEY DE HENRY establece que la solubilidad de un gas en un líquido es proporcional a la presión del gas sobre la disolución: c P c kP C – concentración molar (mol/L) del gas disuelto P- es la presión (en atmosfera) del gas sobre la disolución y para un gas determinado k- es una constante que solo depende de la temperatura. Mol/L.atm La cantidad de un gas que se disolverá en un disolvente depende de la frecuencia de colisión de las moléculas del gas contra la superficie del líquido y que queden atrapadas en la fase condensada. Ejercicio: la solubilidad acuosa del N2(g) a 0 grados C y 1.0 atm es 23.54 mL N2 por litros. Supóngase vamos aumentar la solubilidad del N2 (g) a un valor de 100.0 mL N2 por litros. Cual es la presion requerida? c P c kP c 23.54 m L N 2 / L 100.0 m L N 2 k Pgas 1.00 atm PN 2 La presion de gas requerida: PN 2 (100/ 23.54) 1.00 atm 4.5 atm Ej. La solubilidad del nitrógeno gaseoso en agua a 25 grados C y 1 atm es 6.8 x 10-4 mol/L. Cuál es la concentración (en molaridad) del nitrógeno disuelto en agua bajo condiciones atmosféricas. La presión parcial del nitrógeno gaseoso en la atmosfera es de 0.78 atm. Resultado: 5.3 x10-4 M 1er paso calcular a k en la ecuación: c P c kP k 6.8 x10 4 m ol/ L 6.8 x10 4 m ol/ L.atm 1atm 2do. Paso calculamos la solubilidad del nitrógeno c P c kP c (6.8x10 4 m o/ L.atm)(0.78atm) 5.3x10 4 M La mayor parte de los gases obedecen a la ley de Henry pero hay algunas excepciones: Ejemplo si el gas disuelto reacciona con el agua, su solubilidad será mayor. La solubilidad del amoniaco es mucho mayor que la esperada debido a la reacción NH3 + H2O – NH4+ + OH-1 Propiedades coligativas de las disoluciones de no electrolitos Las propiedades coligativas (o propiedades colectivas) son propiedades que dependen solo del numero de partículas de soluto en la disolución y no de la naturaleza de las partículas del soluto. Todas dependen independientemente de que sean átomos, ion o moléculas. Las propiedades coligativas son la disminución de la presión de vapor, la elevación del punto de ebullición, la disminución del punto de congelación y la presión osmótica. Para estudiar las propiedades coligativas hay que recordar que se está hablando de disoluciones relativamente diluidas y cuyas concentraciones son menor o igual a 0.2 M Disminución de la presión de vapor Si un soluto es no volátiles ( es decir no tiene una presión de vapor que se pueda medir), la presión de vapor de sus disoluciones siempre es menor que la del disolvente puro. La relación entre la presión de vapor de la disolución y la presión de vapor del disolvente puro depende de la concentración del soluto en la disolución. La expresión se expresa por la ley de Raoult La presión parcial de un disolvente en una disolución, P1, está dada por la presión de vapor del disolvente puro, P sub cero uno multiplicado por la fracción molar del disolvente en la disolución, X uno. P1 X1P1 EN UNA DISOLUCION QUE CONTENGA SOLO UN SOLUTO, X1 =1 - X2 X2- es la fracción molar del soluto Así que la ecuación se puede expresar también así: P1 (1 X 2 ) P10 p1 P10 X 2 P10 Y la ecuación entonces es: P1 (1 X 2 ) P10 P10 P1 P X 2 P10 ΔP es directamente proporcional a la concentración del soluto (medida en fracción molar) La disminucion de la presion de vapor Ejercicio pag. 517 Calcule la presión de vapor de una disolución preparada al disolver 82.4 g de urea ( masa molar = 60.06 g/mol) en 212 mL de agua a 35 grados C. Cuál es la disminución de la presión de vapor.? Elevación del punto de ebullición El punto de ebullición de una disolución es la temperatura a la cual su vapor de presión iguala a la presión atmosférica externa. Debido a que a cualq. Temperatura la presión la presión de vapor de la disolución es menor que la del disolvente puro, independientemente de la temp., la curva liquido-vapor para la disolución siempre esta por debajo de la del disolvente puro. La elevación del punto de ebullición (ΔTb) se define como el punto de ebullición de la disolución Tb menos el punto de ebullición del disolvente puro (Tb)o Tb Tb Tb0 debidoa que Tb Tb0 , ΔTb es una cantidad positive y su valor es proporcional a la disminución de la presión de vapor y también es proporcional a a la concentración (molalidad) de la disolución. Tb m Tb K b m M es la molalidad de la disolución Kb es la constante molal de elevación del punto de ebullición. Disminución del punto de congelación La disminución del punto de congelación Tf 0 T es el punto de congelación del disolvente puro f disolución Tf menos el punto de congelación de la Tf T Tf 0 f debidoa que T f0 T f Tf disolucion. es una cantidad positiva, de nuevo Tf es proporcional a la concentracion de la T f m T f K f m M es la concentración del soluto en unidades de molaridad Kf es la constante molar de la disminución del punto de congelación NOTA: Ejercicios para el laboratorio propiedades coligativas: de Ejemplo 12.6 Ejercicio de práctica: 1. Calcule la concentración molar del oxigeno en agua a 25 grados Celsius para una presión parcial de 0.22 atm. La constante de la ley de Henry para el oxigeno es 1.3 X 10 -3 mol/L. atm. 2. Calcule la presión de vapor de una disolución preparada al disolver 82.4 g de urea (masa molar = 60.06 g/mol) en 212 mL de agua a 35 grados Celsius. ¿Cuál es la disminución de la presión de vapor? 3. ¿Cual es la presión osmótica (en atm) de una disolución de urea 0.884 M a 16 grados Celsius.? 4. Una disolución de 0. 85 g de un compuesto orgánico en 100.0 de benceno tiene un punto de congelación de 5.16 grados Celsius. ¿Cuál es la molalidad de la disolución y la masa molar del soluto? Resolver los ejercicios: 12.51; 12.52; 12.53; 12.54