I. INTRODUCCIÓN La preocupación por la contaminación ambiental crece en importancia día a día en nuestro país. Desde hace muchos años la legislación en materia ambiental viene cobrando fuerza, demostrando un cambio importante en la conciencia de las personas y empresas. En nuestro medio una de estas preocupaciones es el tratamiento de las aguas residuales municipales que genera la ciudad de Trujillo. Las aguas llegan a cinco zonas receptoras. El Cortijo, Covicorti, Parque industrial, El Milagro y Valdivia. La laguna de oxidación de Covicorti que recibe las aguas residuales de la ciudad de Trujillo capta el 60% de toda esta agua residual; dicha laguna suele sobrecargarse, lo que sumado a la remoción de lodos genera emisiones gaseosas mal olientes, indicando una inadecuada e insuficiente oxidación del agua tratada y la presencia de un considerable nivel de coliformes y microorganismos no beneficiosos, constituyéndose en un serio problema para la ciudad. Las aguas no son sometidas a procesos completos de desinfección, gran cantidad de estas aguas residuales tratadas contienen aun considerables niveles de contaminación y son vertidas al mar o utilizadas irresponsablemente para el riego de vegetales. A través de la presente investigación se busca demostrar la efectividad del ozono en la reducción del nivel de coliformes totales de las aguas residuales, lo cual permitiría la reutilización de estas en el riego de parques, jardines y campos de cultivo o su descarga al mar en mejores condiciones, para ello se plantearon los siguientes objetivos: a. Determinar la concentración óptima de ozono para la reducción de coliformes totales de las muestras de aguas residuales municipales que se tomarán. 1 b. Demostrar si efectivamente a una concentración adecuada se logran reducir los coliformes totales en 90% y si es factible el rehúso de estas aguas ozonizadas. A fin de lograr dichos objetivos fue necesario construir un equipo generador de ozono que nos permitiría conocer y demostrar como actúa el ozono en la reducción de coliformes totales de las aguas residuales municipales. 1.1. MARCO TEÓRICO 1.1.1 Aguas residuales Las aguas residuales han sido clasificadas en aguas residuales industriales y en aguas residuales municipales, estas últimas también llamadas aguas negras; son una mezcla compleja que contiene agua en más de 90% junto a contaminantes orgánicos e inorgánicos, en suspensión y disueltos. La concentración de estos contaminantes normalmente es muy pequeña y se expresa en mg/dm 3, esto es, miligramos de contaminantes por decímetros cúbicos de la mezcla, esta es una relación peso/volumen la cuál se emplea para indicar concentraciones de componentes en agua, como aguas residuales, desperdicios industriales u otras soluciones diluídas. A estas aguas que han salido de la red de consumo humano también se las denominan aguas servidas o de desagüe que luego son descargadas a la red de alcantarillado. Existen diversas fuentes contaminantes del agua: a. contaminantes Químicos.- Sales disueltas, como ácidos y compuestos de metales tóxicos; nutrientes vegetales como nitratos y fosfatos; sustancias orgánicas como petróleo, aceites, plaguicidas, solventes, detergentes, etc. b. Contaminantes Físicos.- Sólidos flotantes; como partículas insolubles suspendidas; material sedimentable como espumas, líquidos insolubles y otros. 2 c. Contaminantes Biológicos.- Bacterias patógenas que producen fiebre tifoidea, cólera, disentería, enteritis, etc.; virus como la hepatitis infecciosa y poliomielitis; protozoarios como disentería amebiana, giarda; gusanos y parásitos; maleza acuática, algas y hongos. El presente estudio se concentra en el análisis de tipo biológico para determinar la acción del ozono, por ello se profundizará en este tipo de contaminación. 1 Contaminación Biológica. Agentes Patógenos. – Aquellos que causan enfermedades y pueden clasificarse en: a) Bacterias: fiebre tifoidea, cólera, disentería, enteritis. b) Virus: hepatitis infecciosa, poliomielitis. c) Protozoarios parásitos: disentería amebiana, giarda. d) Gusanos parásitos: esquistosomiasis. Todos ellos entran al agua proveniente del drenaje doméstico y desechos de animales. La Organización Mundial de Salud (OMS), recomienda que las aguas para beber deben tener cero colonias de microorganismos en una muestra de 100 cm3 de agua, mientras que para nadar deberá tener un máximo de 200 colonias de microorganismos por cada 100 cm3. 2 Desechos que requieren oxígeno.- Todos los animales y la mayor parte de las plantas requieren oxígeno para metabolizar los alimentos. Los animales acuáticos usan el oxígeno disuelto en las aguas en que habitan. La solubilidad del oxígeno en aguas es baja, en aire a 25 °C es 0,299 gr de oxígeno/dm3 y en contacto con agua a 25 °C es 0,0084 gr de oxígeno/dm3. 2 3 A la cantidad de desechos que requieren oxígeno del agua se les llama Demanda de Oxígeno (DO). La Demanda Bioquímica de Oxígeno (DBO5), es la cantidad de oxígeno disuelto necesario para descomponer o degradar los materiales orgánicos a través de microorganismos para cierto volumen y durante un periodo de inyección de 5 días a 20 °C. Los organismos proporcionan gran diversidad de reacciones químicas, y prosperan donde quiera que hay alimento adecuado, suficientemente humedad y una temperatura idónea.4 Las aguas negras proporcionan un ambiente ideal para una inmensa colección de microbios, sobre todo bacterias, más algunos virus y protozoarios. La mayor parte de los organismos de las aguas residuales son inofensivos y se pueden emplear en procesos biológicos para transformar materia orgánica en productos finales estables. No obstante, las aguas negras también pueden contener patógenos (organismos causantes de enfermedades) provenientes de los excrementos de personas con enfermedades infecciosas susceptibles de transmitirse en el agua contaminada.4 1.1.2 Las Aguas Negras y el Oxígeno Disuelto. Las evacuaciones del hombre son una parte de las aguas residuales domésticas, junto con los residuos de lavado personal, limpieza de la casa y preparación de alimentos. A pesar del carácter infeccioso de las aguas negras, no son los microorganismos, patógenos o no, los que se utilizan para determinar si existe una dilución adecuada en la corriente receptora; es la naturaleza y comportamiento del sorprendente pequeño porcentaje total de sólidos en las aguas residuales domésticas de 0,08 a 0,1 por 100 en peso, lo que ofrece la composición media de un agua residual doméstica. 4 Estos sólidos orgánicos, disueltos, suspendidos y sedimentables dan lugar a la actividad biológica de las aguas receptoras. Los procesos son aeróbicos, con tal que exista el suficiente oxígeno disuelto (OD) en el agua. Los productos finales serán, por lo tanto, formas oxidadas estables de carbono, nitrógeno, azufre y fósforo. No se producirán olores, ni espumas, ni lodos, que siempre desempeñan a la descomposición anaeróbica incontrolada. 10 En el cuadro N° 1.1 muestra las reacciones que tienen lugar en la laguna de oxidación de Covicorti. CUADRO Nº 1.1: Productos finales aeróbicos del carbono orgánico, nitrógeno, azufre e hidrogeno presentes en aguas residuales domésticas. A través de la descomposición aeróbica en ausencia de DO A través de la estabilización aeróbica en presencia de DO Fuente: Química Ambiental. ARMAS C. 2001 En la ciudad de Trujillo, el agua residual es tratada en lagunas de oxidación, estas son grandes estructuras similares a piscinas de 1 a 3 metros de profundidad, donde las aguas negras se descomponen parcialmente por la acción de microorganismos, estas pueden ser diseñadas para mantener condiciones aeróbicas en la superficie y anaeróbicas en el fondo. 5 GRÁFICO Nº 1.1: Esquema de una laguna de oxidación. Fuente: Química Ambiental. Carlos Armas. 2001 1.1.3 Agentes Infecciosos. Las mayores fuentes de contaminación infecciosa son: El tratamiento inadecuado de las aguas residuales. Desechos de animales y comederos cercanos a las corrientes de agua. Plantas de procesamiento y empaque de alimentos. Algunas especies que acusan enfermedades. El 98% de los patógenos biológicos que afectan a los humanos circula por aguas contaminadas. En los países en desarrollo, sobre todo en las ciudades, el acceso de agua limpia es cada vez más reducido. Las causas de la transmisión son la falta de servicios sanitarios, alcantarillado, canalizaciones para aguas residuales, embalses de agua y canalizaciones para riego.3 1.1.4 Fuentes Puntuales y no Puntuales de contaminación del Agua. Las mayores fuentes de contaminación de aguas son los desechos de agua doméstica, efluentes industriales, escurrimiento de tierra labrada, depositación atmosférica y la filtración de las operaciones mineras. 6 a) Fuentes Puntuales.- Descargan contaminantes en localizaciones específicas a través de tuberías, acequias o alcantarillas a cuerpos de aguas superficiales. Ejemplos: fábricas, plantas de tratamiento, minas subterráneas activas y abandonadas, minas de oro, pozos de petróleo en la selva, buques tanques de petróleo, etc; se descargan directamente en las aguas superficiales, así como miles de toneladas de productos químicos tóxicos. Lo grave de esta situación es que en los países en desarrollo estas fuentes de contaminación no están controladas y se presentan en lugares específicos. b) Fuentes No Puntuales.- Es la contaminación dispersa y difusa de grandes áreas de terrenos que descargan contaminantes al agua superficial y subterránea sobre una región extensa y parte de la atmósfera donde los contaminantes son depositados en las aguas superficiales. Ejemplos: vertimiento de sustancias químicas en el agua superficial y la infiltración desde tierras de cultivo (fertilizantes y plaguicidas), pastoreo de ganado, tala de bosques, tierras urbanas y suburbanas, tanques sépticos, predios en construcción, lugares de estacionamiento, carreteras y depositación ácida.4 Los límites permisibles de descarga líquida y aguas residuales para todas las actividades industriales, excepto la transformación, refinación de petróleo, se presenta en el cuadro N° 1.2 CUADRO Nº 1.2: Límites permisibles en la descarga de líquidos y aguas residuales. PARÁMETROS DBO5 Sólidos Totales en Suspensión Aceites y Grasas pH Oxígeno Disuelto Fósforo Nitrógeno Amoniacal Temperaturas Coliformes Totales Fuente: DIGESA. 2004 7 CRITERIO 10 ppm < 30 mg / dm3 < 15 mg / dm3 6.95 > 3.5 mg / dm3 < 30 mg / dm3 < 20 mg / dm3 un incremento < 3°C < 1000 colonias / 100 cm 3 1.2 COLIFORMES. Son bacterias en forma de bacilos (cilindros), que están ampliamente distribuidos en la naturaleza y son huéspedes intestinales en el hombre y en general de los animales de sangre caliente. Muchas enfermedades infecciosas del hombre como la fiebre tifoidea, la disentería y el cólera son causadas por bacterias patógenas que se trasmiten por aguas contaminadas, de ahí la importancia de los coliformes totales y fecales como indicadores inmediatos de contaminación fecal en el agua. Es decir, una muestra de agua que no contenga coliformes totales y fecales se considera libre de enfermedades producidas por bacterias e inclusive por otros gérmenes patógenos, como por ejemplo (hepatitis A, rotavirus, etc.).10 1.2.1 Coliformes Fecales. Son microorganismos con una estructura parecida a la de una bacteria común que se le llama Escherichia Coli y se transmite por medio de los excrementos. La Escherichia es una bacteria que se encuentra normalmente en el intestino del hombre y en el de otros animales, existen diversos tipos sin embargo algunos no causan daños en condiciones normales y otros pueden incluso ocasionar la muerte. Con el nombre de coliformes fecales se designa principalmente a los ordenes de bacterias Escherichia y Klebsiella spp., el Escherichia no sobrevive mucho tiempo en aguas de mar pero otros coliformes fecales si, por lo que suelen reportarse en conjunto y ambos conforman un indicador de contaminación bacteriológica de las playas.5 1.2.2 Coliformes totales. Al hablar de coliformes totales nos referimos en forma general a la familia de bacterias de los de géneros Escherichia, enterobacter, citrobacter y Klebsiella. La mayoría de 8 estos organismos se encuentra en el medio ambiente y materia en descomposición, excepto el género Escherichia. Otros autores mencionan al grupo de coliformes totales como la familia Enterobacteriaceae, que se caracterizan por ser de forma bacilar, gramnegativos, aeróbicos y anaeróbicos, no forman esporas, la bacteria E. Coli constituye aproximadamente el 10% de los microorganismos intestinales del hombre y animales de sangre caliente, por ello se utiliza como indicador biológico de contaminación fecal. Cuando esta bacteria no se detecta en volumen de 100 mL de agua, se puede considerar como agua de consumo o apto para el consumo humano.6 En el cuadro Nº 1.3 se indican las diferencias entre los géneros de la familia Enterobacteriaceae. CUADRO N°1.3: diferencias entre Géneros de la familia Enterobacteriaceae. Género Escherichia Edwardsiella Citrobacter Salmonella Shigella Klebsiella Enterobacter Hafnia Serratia Proteus Yersinia Erwinia Predominante origen fecal Generalmente detectado en pruebas para coliformes Típicamente entero patógenos para el hombre Si Si No (b) Si Si No (b) No (b) No (b) No No (b) Si No Si No Si (c) No No Si Si No (d) No No No No (e) No (f) No (f) No Si Si No (f) No No No No (f) No (f) No a: Basado en el Bergey’s Manual of determinative bacteriology, 8th ed. (Buchanan and Gibbons. 1994). b: Algunas cepas habitan en el tracto intestinal, pero proliferan también en otros ambientes naturales. c: Excepto cepas fermentadoras lentas de lactosa. d: Excepto cepas ocasionales. e: Excepto cepas que se han adaptado a un crecimiento rápido a temperaturas próximas a 37ºC. f: Algunos serotipos contienen cepas entero patógenas. 9 El E. Coli es el indicador clásico de la posible presencia de patógenos entéricos en el agua, en moluscos, en los productos lácteos y en otros alimentos. La enumeración de E. Coli en el agua constituye una medida de la cuantía de la polución.7 1.2.3 Enterococos Se ha escrito mucho sobre la adecuación de los enterococos y sobre la del más amplio grupo D de Lancefield de estreptococos como indicadores de contaminación fecal. El grupo D incluye, además de los enterococos (Strep. Faecalis y Strep. Faecium), estreptococos menos resistentes al calor, tales como Strep. Bovissy y Strep. Equinus. Al grupo completo se le designa con cierta imprecisión con el nombre de Estreptococos Fecales. Aunque normalmente presentes en las heces de mamíferos, estos cocos se encuentran también tan ampliamente distribuidos en el medio ambiente que su significado como indicadores de contaminación fecal está seriamente restringido.8 1.2.4 Otros microorganismos Indicadores. Entre otros microorganismos que se usan a veces como indicadores podemos mencionar: a. Staphylococcus Aureus, para la contaminación procedente de vías orales, nasales, piel y otros orígenes. b. Bacterias mesófilas esporuladas como indicadores de un tratamiento térmico insuficiente de los alimentos enlatados o de un almacenamiento prolongado sin refrigeración de los alimentos cocinados, tales como la carne y el arroz Los indicadores mencionados no se utilizan de modo general, posiblemente porque cada uno de ellos presenta determinados inconvenientes.9 10 1.3 TRATAMIENTO DEL AGUA RESIDUAL EN LA PLANTA DE COVICORTI. Los productos de desecho arrastrados por el agua procedente de las viviendas e industrias, es necesario tratarlos antes de enterrarlos o devolverlos a los sistemas hídricos locales, es así que en muchas ocasiones suelen ser depuradas bajo distintos procesos físicos, químicos y biológicos. La depuración cobró importancia progresivamente desde principios de 1978. El tratamiento de aguas negras puede incluirse en varios procesos, como el tratamiento preliminar destinado a eliminar o separar sólidos mayores o flotantes, así como sólidos orgánicos pesados y eliminar cantidades excesivas de aceites o grasas.10 Las lagunas de estabilización u oxidación como la de Covicorti, son estructuras simples utilizadas para embalsar aguas residuales, el propósito es reducir la contaminación presente en esta agua, la cual se controla mediante la disminución de organismos patógenos y no patógenos, disminución de DBO y DO de modo que se pueda permitir el rehúso del líquido o su descarga al mar en mejores condiciones respetando los límites permisibles.11 En el Perú las lagunas de estabilización vienen operando desde hace varios años, es así que en la ciudad de Trujillo, a partir de 1998 se sumaron dos nuevos sistemas de tratamiento de aguas residuales conocidos como El Cortijo y Covicorti.7 Las aguas residuales provenientes de la ciudad de Trujillo y alrededores son dirigidas a cinco zonas receptoras: El Cortijo, Parque Industrial, El Milagro, Valdivia y Covicorti; en esta última se obtuvieron las muestras. El sistema de Covicorti se encuentra ubicado al oeste de la ciudad de Trujillo, capta aproximadamente el 60% del agua residual que se consume en la ciudad de Trujillo y que corresponde a los distritos del Porvenir y Centro cívico de Trujillo. 11 Inicialmente, la laguna del Covicorti fue diseñada como piloto, es decir que su capacidad de tratamiento era pequeña, pero a través de los años se ha ido elevando el nivel del afluente excediendo su capacidad, la construcción de más pozas ha logrado menguar el problema, sin embargo la capacidad aún es limitada e insuficiente para la cantidad de agua residual que genera la ciudad; esta situación obliga a que se regule el caudal descargando agua residual al mar sin tratamiento previo. El caudal que llega a la planta y para el que está diseñada, oscila entre 400 y 700 litros/seg, además cuenta con cámara de rejas de limpieza mecánica y 11 motores que inyectan aire a las lagunas.12 Las aguas negras que ingresan a la planta de Covicorti son sometidas a tratamiento primario (separación de sólidos de tamaño mayor a 2 cm), en promedio se generan diariamente 700 kg de residuos sólidos, estos son secados y tratados con cal o hipoclorito de calcio; para luego llevarlos a su disposición final.11 El pH de las aguas residuales que ingresan a la planta alcanzan niveles de hasta 12; después del tratamiento primario, las aguas son bombeadas a una laguna de tratamiento secundario de 54 000 m 3 de capacidad, la misma contiene 11 aireadores que generan 1,1 kg de oxígeno por Kw –h con una potencia de 7,5 Hp; esta laguna tiene una profundidad de 4 metros y contiene bacterias aeróbicas, material suspendido particulado y material biológico suspendido volátil.11 El agua procesada en esta laguna contiene entre 0,8 a 0,9 mg de oxígeno residual (disuelto) por litro y se remueve en un 80% el DBO. El tiempo de retención en esta laguna de tratamiento secundario es de 1 a 2 días, dependiendo de las características del agua y cantidad del caudal de ingreso. 12 Luego de este tratamiento, las aguas son conducidas a las cuatro lagunas facultativas, donde continúa la inyección de aire y la remoción de DBO en el orden del 12 a 13%. En las lagunas facultativas se procesa alrededor de 144 000 m3 de agua residual; también se generan alrededor de 3 m 3/día de lodo residual que contienen aceites y grasas, estos lodos se llevan a secado natural para su posterior disposición final.11 En el estudio elaborado por Casanova, 2000, se reportan entero bacterias en el sedimento de las lagunas de oxidación de Covicorti, comprendidas en un rango de 2,1 x 107 a 6,8 x 107 NMP/100 ml, esto en las lagunas aireadas, mientras que en las facultativas es de 5,4 x 107. En el anexo 1, se muestra la ubicación de la planta de Covicorti. 1.4 CALIDAD DEL AGUA TRATADA EN COVICORTI. Como resultado del trabajo de campo realizado por Sedalib y Pérez, 2003 se reportaron los siguientes resultados: CUADRO Nº 1.4: Composición típica de agua residual de la laguna de Covicorti (efluente) PARAMETROS RESULTADOS PROMEDIO Sólidos en Suspensión (mg/L). 130 DBO (mg/L). 87,54 Cloruros (mg/L). 32 pH. 7,1 Temperatura Superficial. 23,1 2,9 x 107 Coliformes Totales (ufc/mL) Fuente: SEDALIB/ PÉREZ, R. UNT. 2003. El rendimiento del método de inyección de aire en la laguna de estabilización para el parámetro DBO fue de 63,92%, mientras que para los coliformes totales fue de 5,08%.12 13 Es importante indicar que estos rendimientos no logran los niveles adecuados para que el agua tratada de la laguna de Covicorti sea caracterizada como agua de tipo III, cuya reutilización sería el riego de campos de cultivo (ver anexo 2). 1.5 El OZONO. El ozono es una variedad alotrópica del oxígeno, que se genera a través de las tormentas eléctricas, la radiación ultravioleta y la actividad humana. El oxígeno existe como elemento de más de una forma, una de estas es la que se conoce como Ozono. El oxígeno raramente existe en estado monoatómico (O); normalmente se asocia con otro átomo del mismo elemento y adopta la forma biatómica (O2), siendo esta molécula más estable.13 Cuando al oxígeno biatómico se le suministra energía (alto voltaje) se forma la molécula de ozono (O3) mediante la siguiente reacción: 3 O2 (g) + ENERGÍA 2 O3 (g) 1.5.1 Características del Ozono. En su forma gaseosa, el ozono tiene un color permanente, azulado y más oscuro cuando se presenta muy denso, en concentraciones superiores a los 5 ppm es tóxico. Cuando se lleva el ozono a 162°K (punto de ebullición), y presión atmosférica forma un líquido azul oscuro con una densidad de 2,144 g/L y es explosivo en virtud de la tendencia espontánea del ozono para descomponerse en oxígeno. Al enfriar el ozono hasta llegar a 51°K (punto de fusión), es un sólido de color violeta negruzco. 14 Es más pesado y activo químicamente que el oxígeno ordinario y un agente oxidante dada a su inestabilidad, razón por la cual se utiliza como desinfectante y germicida. La vida media del ozono en el aire, es de alrededor de 20 minutos, en el agua ésta puede ser también corta, desde 1 hasta 300 minutos. El ozono es un bactericida y virucida muy efectivo, asimismo, se entiende que su efectividad es muy superior a la del cloro. 14 Todos los científicos que han estudiado la acción del ozono sobre los virus han llegado a diversas conclusiones respecto de las concentraciones y tiempos de contacto del ozono, tal como es el caso de Smith y Bodkin en 1964 quienes compararon la acción bactericida del cloro y del ozono a diferentes valores de pH, a un pH de 5, el tiempo necesario para esterilizar un litro de muestra que contenía una cantidad de bacterias totales de 8 x 10 7/100 mL fue de 5 minutos, mientras que a un pH de 8 fue 7,5 minutos con concentraciones de ozono de 7,3 y 8,2 mg/L de ozono respectivamente obteniendo como resultado 20,8 x 105/100 mL de bacterias.15 Existen casos prácticos como el que se presenta en el Aeropuerto Internacional Jorge Chávez (Lima), donde las aguas provenientes de aeronaves, que son descargadas de los servicios sanitarios y contienen niveles de coliformes arriba de 180 x 10 6 NMP/100 mL y sobre los 1 000 ppm de DBO5, son tratadas con ozono. La concentración de ozono utilizada oscila entre 6 y 8 mg/L hora logrando reducir el 85% de los coliformes presentes en las aguas descargadas por aeronaves.16 1.5.2 Generación de Ozono. Existen diversos métodos productivos para obtener ozono, los mismos que necesitan de un gas asociado, o dos que son el oxígeno puro o el aire; ellos intervienen en la alimentación bruta de un generador y según la calidad de estos gases (pto. de rocío, 15 temperatura, presión alimentación, etc.) y otras características fisicoquímicas, serán una parte importante en la conversión de aire u oxígeno en ozono; es decir que la eficiencia del generador depende de cómo alimentemos al equipo y de las características de esta alimentación. Cuando se requiere obtener ozono en forma industrial los procesos a aplicar pueden ser distintos: a) Reacción Fotoquímica. b) Disociación Térmica c) Reacción Radioquímica. d) Descarga Eléctrica. e) Electrólisis sobre molécula de agua. CUADRO Nº 1.5: Perfil energético de los métodos de obtención de ozono. ELECTROLISIS DEL AGUA REACCION FOTOQUÍMICA CON EL OXÍGENO DESCOMPOSICIÓN TERMICA DEL OXÍGENO REACCION RADIOQUÍMICA CON EL OXÍGENO LÍQUIDO DESCARGA ELECTRICA CON OXÍGENO/AIRE 50 100 150 200 250 Ozono producido en gramos/Kw-h Fuente: www.pharmaportal.com.ar17 El método mas utilizado es el de descarga eléctrica, ya que este otorga mayor relación producción – consumo. Este método es el que se utilizó en la presente investigación. Ecuaciones que representan las reacciones del oxígeno para la formación de ozono: 16 O3 O O2 + O3 3O2 + O 24Kcal 2 O2 95Kcal 2 O3 71Kcal Algunas de las propiedades químicas del ozono se pueden ilustrar basándose en sus reacciones de descomposición, que se entiende tiene lugar de acuerdo con las siguientes expresiones: O3 + H2O HO3+ OH- HO3+ + OH- 2 HO2 O3 + HO2 HO + 2 O2 HO + HO2 H2 O + O2 + Los radicales libres que se generan, HO2 y OH-, tienen gran poder oxidante y son los responsables de la acción de desinfección del proceso. Estos radicales libres también tienen suficiente capacidad oxidante como para reaccionar con otras impurezas presentes en las aguas.18 La destrucción de las bacterias o microorganismos se debe a la acción de los radicales libres sobre la membrana citoplasmática que posee importantes funciones para la supervivencia de la célula como: permeabilidad selectiva y transporte de solutos, transporte de electrones, excreción de enzimas como moléculas que participan en la biosíntesis del DNA, polímeros de la pared celular y lípidos de la membrana. Los radicales libres inducen una peroxidación lipídica dando como resultado la destrucción de los fosfolípidos, componentes estructurales de la membrana celular. Estos además remueven átomos de hidrógeno de ácidos grasos insaturados, generando radicales libres lipídicos; que reaccionan con el oxígeno dando como resultado la formación de un radical peróxido lipídico que remueve otro átomo de hidrógeno de un segundo ácido graso 17 generando otro peróxido lipídico. Además los peróxidos por sí mismos actúan como radicales libres iniciando una reacción en cadena auto catalítica dando como resultado la pérdida de los ácidos grasos insaturados y un daño extenso en la membrana de las células bacterianas ocasionando la muerte celular.18 1.5.3 Aplicaciones y Funciones del Ozono. Existen diversas aplicaciones: a) Desinfección de los afluentes de aguas servidas antes de que ingresen en un curso de aguas. b) Tratamiento de malos olores. c) Desinfección de agua en embotelladoras. d) Blanqueamiento de fibras y papeles. e) Tratamiento y ozonación del agua de piscinas y de baños de remolino en lugar de tratamiento tradicional por cloración. f) Oxidación de los contaminantes en la producción de agua ultra pura para otras aplicaciones. g) Blanqueamiento dental y otros usos médicos. El efecto del ozono sobre la eliminación de las sustancias químicas y de los olores es muy efectivo. La velocidad de acción del ozono está en función de la temperatura, del pH así como los cuerpos extraños que pueden encontrarse en el agua. El ozono también reduce la turbiedad, el contenido de sólidos en suspensión y las demandas químicas y biológicas de oxígeno. Además, puede eliminar detergentes y otras sustancias tenso activas no biodegradables. El grado de eliminación dependerá de la cantidad de ozono usada o concentración de ozono.20 El ozono no solo mata bacterias patógenas, si no que, además, inactiva los virus y otros microorganismos que no son sensibles a la desinfección ordinaria con cloro. 18 Mención especial merecen los trihalometanos (THM), que están preocupando a las autoridades sanitarias en la mayoría de los países, ya que éstos son compuestos orgánicos potencialmente carcinógenos y que aparecen en el agua tras ser sometida a cloración.21 En definitiva podemos afirmar que el ozono realiza las siguientes funciones en el agua: 1. Mejora las características organolépticas del agua. 2. Elimina el color y sabor no deseables, atenuándolos o eliminándolos. 3. Destrucción rápida de bacterias, virus y esporas, con cortos tiempos de contacto. 4. Destrucción de las sales de hierro y magnesio en forma de hidratos, resultando productos fácilmente separables por decantación o filtración. 5. Clarifica el agua, dejándola prácticamente limpia. 6. Su acción desinfectante cubre una amplia gama tanto de temperaturas como de pH. 7. No crea enlaces químicos ni compuestos halogenados. 8. Es totalmente insípido. 9. Es innecesaria la utilización de productos químicos como hipoclorito u otro, que solo personal calificado puede manejar. 10. Acción oxidante inmediata frente a las impurezas orgánicas, por lo tanto reduce la demanda bioquímica de oxígeno (DBO) y la demanda química de oxígeno (DQO). 11.Elimina los trihalometanos (THM) y sus precursores, evita la formación de cloraminas y clorofenoles. 12.Mejora la coagulación – floculación del agua. 13.Destruye los sulfatos. 14.Oxida fenoles, pesticidas, etc. 15.Destrucción de pseudomonas aeruginosa.20 19 1.6 MÉTODO DE PRODUCCIÓN DE OZONO – AIRE. Para generar ozono se utilizará el método de descarga eléctrica. Se hacen pasar diferencias de potencial desde 2 000 hasta 7 000 voltios, el alto voltaje es logrado por un transformador (elevador de voltaje) que trabaja con 220 voltios, esta tensión es llevada progresivamente hasta los 7 000 V. El alto voltaje genera un arco eléctrico el mismo que al chocar contra la corriente de aire rompe las moléculas de oxígeno convirtiéndolas en átomos libres de oxígeno, que por ser inestables se unirán a otras moléculas de oxígeno intactas o no impactadas produciendo ozono, esta reacción toma fracción de segundos14. Las concentraciones de ozono han sido determinadas utilizando sensores electrónicos medidores de ozono de alta sensibilidad, estos instrumentos se presentan en el anexo 7. 1.7 DESCRIPCIÓN DEL EQUIPO GENERADOR DE OZONO (EGO). El Equipo Generador de Ozono (E.G.O) es un aparato eléctrico al que se le ha adecuado una estructura de soporte, accesorios y el recipiente en donde se producirá la inyección de aire ozonizado (reactor). El aire es alimentado a presión, para ello se utiliza una pequeña bomba, al pasar la corriente de aire a través del arco eléctrico inmediatamente se genera ozono aire, este impacto se produce en una sección del equipo generador de ozono llamada Chamber o cámara de impacto, el aire ozonizado que se genera aquí es conducido a través de mangueras de material plástico hacia un recipiente (reactor), en el que previamente se ha cargado la muestra. El equipo cuenta con un selector que permite trabajar con diferentes concentraciones de ozono, este dispositivo es un regulador de voltaje conectado a la entrada de la alimentación de corriente generando 5 concentraciones de ozono para cinco voltajes diferentes tal como se muestra en el cuadro Nº 1.6. 20 CUADRO Nº 1.6: Concentraciones de ozono y sus correspondientes voltajes. Selector 1 (220V) 2 (195 V) 3 (175 V) 4 (140 V) 5 (125 V) Voltaje 7 000 6 200 5 500 3 500 2 000 Ozono (ppm) 9,20 8,90 8,65 7,93 6,72 Fuente: Datos obtenidos en Laboratorio A fin de lograr una distribución adecuada del ozono y mayor efectividad del mismo la manguerilla que transporta ozono va conectada a un difusor, que genera burbujas pequeñas que contienen ozono y que entran en contacto con el agua residual. Es así como se produce la desinfección. 1.7.1 Especificaciones del Equipo. a. Regulador de voltaje.- Es un accesorio eléctrico conectado a un transformador que permite lograr cinco variaciones en el voltaje, estas variaciones van desde 120, 140, 160, 190 y 220 V. Esto hace variar la elevación de potencial en el elevador de corriente generando también otros cinco voltajes que van desde 2 000 hasta 7 000 V, tal como se muestra en el cuadro Nº 1.6. b. Bomba de aire.- Este aparato eléctrico inyecta aire seco a una presión de 0,057 psia al sistema, funciona con 220 voltios y 0,9 mA, alimenta 1,5 litros de aire por minuto, el motor es de tipo HP-100, estructura de plástico. Desde esta bomba sale una manguera la cual se conecta directamente al Chamber. c. Transformador elevador Este transformador eleva el voltaje hasta alcanzar los 7 000 voltios, el núcleo es de ferrita, el transformador lleva el alto voltaje a través de una conexión directa al Chamber en donde se generará ozono. 21 d. Chamber Este aparato que funciona como electrodo es el corazón del equipo, está construido de vidrio, cuenta con filamentos que conducen el alto voltaje hacia una sección en donde se genera el arco eléctrico que será impactado por el aire a presión alimentado por la bomba y que cruza por esta sección generando instantáneamente ozono, puede reconocerse la generación del mismo por el olor particular del aire que sale por la parte posterior del Chamber, es aquí donde se efectuó la medición del ozono generado para cada voltaje, utilizando instrumentos de medición llamados ozonometros (Ecco sensores). El Chamber está protegido por una tubería de PVC, Del Chamber sale una manguera de 6 mm de diámetro interno que se conecta con una válvula check para evitar que la muestra sea succionada por el Chamber lo cual ocasionaría corto circuito e inclusive explosión del equipo. e. Reactor Es un recipiente plástico de forma cilíndrica con base cóncava, en cuya base se encuentra una piedra difusora, se decidió trabajar con este tipo un difusor debido a que soporta el impacto de ozono y produce burbujas pequeñas y homogéneas que es lo que se desea a fin de lograr la mayor área posible de contacto. El recipiente tiene una capacidad de 4,7 litros, el diámetro de la parte cilíndrica del reactor es de 15 cm y una altura de 22 cm, el fondo del mismo tiene forma cónica con una altura de 8 cm, aquí se dispone el difusor y está montado sobre una estructura de aluminio que le otorga estabilidad. Todos los detalles correspondientes a las especificaciones técnicas del equipo generador de ozono se presentan en el anexo 3. 22 GRÁFICO Nº 1.2: Vistas del Equipo Generador de Ozono. 1.8 EL REACTOR Y LA CINÉTICA 1.8.1 El Reactor Aunque un reactor no es siempre la parte más costosa de un proceso, es invariablemente la más crucial. La Economía de un proceso se ve afectada por el rendimiento y calidad del producto, factores que son directamente controlados por la reacción química. El diseño de un reactor implica primero determinar el tipo y forma del reactor, dadas las condiciones de operación necesarias para obtener el producto o reacción deseada (diseño de proceso). 23 El reactor no trabaja con temperaturas altas, por ello no requiere sistema de intercambio de calor o estructuras termo resistentes; dado que se utiliza agua se requirió un reactor cilíndrico o tipo tanque. El ozono es muy corrosivo, por ello el reactor está construido de plástico, la reacción de reducción de coliformes o muerte celular generada por la inyección de ozono es heterogénea, el ozono aire es inyectado al reactor produciendo burbujas pequeñas a fin de facilitar el contacto con la muestra y darle eficiencia al proceso, la mejor posición del difusor es en el fondo de la columna desde donde ascenderían las burbujas facilitando la homogeneización de la mezcla. Otro aspecto importante es conseguir que el reactor diseñado sea estable y seguro, puesto que fuera del reactor se trabaja con elevado voltaje. En la sección de generación o chamber se forma un arco eléctrico, ésta sección se conecta a través de una manguera con el reactor, por ello fue necesario instalar una válvula check a fin de evitar que el agua ozonizada ingrese al chamber, lo que podría generar un corto circuito. Un biorreactor puede definirse como un depósito en el que se producen una serie de reacciones biológicas y/o bioquímicas producidas por los microorganismos o por algún agente químico. En el tratamiento de los residuos peligrosos, urbanos o industriales, los biorreactores se emplean principalmente para reducir la concentración de contaminantes presentes en aguas residuales afluentes, teniendo como parámetros los límites permisibles. 22 El EGO cuenta con un biorreactor semibatch de columna de burbujas con flujo ascendente de aire (airlift), no requiere agitación mecánica, la aireación y la mezcla se alcanza mediante la inyección de gas (ozono), es de estructura sencilla, de forma cilíndrica con alturas superiores al doble de su diámetro, la principal ventaja de este tipo de 24 reactor es su economía, ausencia de partes móviles y un adecuado rendimiento de la transferencia de materia y de la transmisión de calor.23 El Reactor del EGO no genera gran cantidad de espuma, la misma desaparece en 8 minutos en promedio. En el gráfico Nº 1.3, se presenta el detalle de este tipo de reactor. Normalmente los difusores se montan en el fondo del depósito, ello con la finalidad de proporcionar una oxigenación uniforme en el líquido. Las burbujas producidas por el difusor generan también un flujo inducido que mezcla el líquido verticalmente manteniendo la biomasa y los sólidos en suspensión. La hidrodinámica de la columna de burbujas y las características de la transmisión de calor dependen del comportamiento de las burbujas formadas en el difusor. 24 GRÁFICO Nº 1.3: Biorreactor de columna de burbujas Fuente: Ingeniería de los Bioprocesos. DORAN, P. 2001 En este régimen de flujo caótico las burbujas y el líquido tienden a ascender por el centro de la columna mientras que en la proximidad de las paredes existe un flujo descendente de líquido. La circulación de líquido arrastra a las burbujas y produce retromezcla del gas, la velocidad ascendente del líquido por el centro de la columna para un 25 diámetro en particular (0.1 m < D <7,5 m) se determina a través de la siguiente ecuación: µL = 0.9(gDG)0.33.......................(1) Donde µL es la velocidad lineal del líquido, g la aceleración de la gravedad, D el diámetro de la columna y µG la velocidad superficial del gas que es igual al caudal de gas a presión atmosférica dividido por el área de la sección transversal, a partir de esta ecuación puede obtenerse una expresión para el tiempo de mezcla o de homogenización (TH): TH = 11 H (gµGD -2)-0.33...............(2) D TH es el tiempo óptimo de homogenización o el tiempo en el cuál el agua y el gas (ozono) logran mezclarse adecuadamente, H es la altura de la columna de burbujas. Dado que cada muestra es de 625 mL de agua residual, esta alcanza una altura de 8 cm mientras que el diámetro del reactor en la sección del fondo es de 15 cm. Los valores para los coeficientes de transferencia de materia gaslíquido en reactores dependen fuertemente del diámetro de la burbuja y de la cantidad de gas existente en la columna.25 En los reactores de columna de burbujas es muy difícil medir con exactitud los tamaños de las burbujas y las corrientes de circulación del líquido, es entonces difícil calcular con exactitud el coeficiente de transferencia de materia, por ello para medios no viscosos con flujos heterogéneos23 como es el presente caso se tiene la siguiente ecuación: KLa = 0.32µG0,7 ............................(3) 26 KLa es un coeficiente de transferencia de materia volumétrico combinado, la ecuación 3 es válida para burbujas con diámetro medio menor a 6 mm, lo cual se ajusta a las burbujas generadas por el difusor del equipo.24 Determinación de la velocidad superficial del gas µG, tiempo de homogeneización TH y el coeficiente de transferencia de materia KLa: 1. Velocidad superficial del gas µG : µG = Qgas Ast Qgas: caudal del gas (1,5 L/min.). Ast : Área de la sección transversal Ast = πr2 r = 0.075 m2 Ast = 0,0177 m2 µG= 1,42x10-3 m/s 2. Tiempo de homogeneización TH: TH = 11 H (gµGD -2)-0.33 D TH = 11(8x10-2m)(9,8m/s2*1,42x10-3m/s*0,15m2)-0.33 0,15 m TH = 6.875 seg. 3. Coeficiente de transferencia de materia KLa: KLa = 0.32µG0,7 KLa = (0,32)(1,42x10-3)0.7 KLa = 3.25x10-3 1.8.2 Cinética de la reacción. La velocidad de reacción depende de la concentración del sustrato, cuando las concentraciones del sistema varían, el análisis cinético 27 llega a ser muy complejo, la ecuación que determina la velocidad de reacción es la habitualmente utilizada: 24 ri = dC/dt........................(4) Para la investigación, la velocidad de reacción se calcula tomando como parámetros la disminución de la población de coliformes totales por unidad de tiempo. La ecuación 4 representa la velocidad de reacción para un sistema a volumen constante. El agua residual se adhiere a la superficie de las burbujas que salen del difusor y que contienen los radicales libres responsables de la desinfección, en esta superficie se inicia el trabajo de eliminación de coliformes a una velocidad variable puesto que la concentración de coliformes en la superficie de la burbuja no es constante, por ello se trata de una cinética de primer orden, generalmente las reacciones que evalúan reducción de DBO son de primer orden.24 Los datos experimentales se presentan gráficamente para luego ser evaluados, observar su tendencia y determinar la correspondiente ecuación, para ello se trabajará con los datos experimentales de las dos últimas corridas que corresponden a las más altas concentraciones. Es necesario trabajar directamente con el decrecimiento celular o cinética de muerte celular. Tanto el crecimiento como el decrecimiento celular se ajustan a ecuaciones de tipo exponencial.24 La cinética de muerte celular es un factor importante que debe tenerse en cuenta al diseñar procesos de desinfección y/o esterilización. En un ambiente letal natural o inducido, las células de una población no mueren todas a la vez sino que la desactivación del 28 cultivo se produce durante un periodo finito de tiempo que depende del número inicial de células y de la severidad de las condiciones impuestas. Esta pérdida puede describirse matemáticamente para una cinética de primer orden: 22 rd = kdN ......................(5) Donde rd es la velocidad de muerte celular, N es el número de células iniciales y kd la constante de muerte específica. Alternativamente la velocidad de muerte celular puede expresarse mediante la concentración de células en vez del número de células. rd = kdx ......................(6) En un sistema cerrado en el que la muerte celular es el único proceso que afecta la concentración de las células, la velocidad de muerte celular es igual a la velocidad de disminución del número de células, es decir: rd = -dN = kdN ............(7) dt Si kd es constante, la ecuación 7 puede integrarse obteniendo una expresión para N en función del tiempo: N = N0 e-kdt................. (8) Donde N0 es el número de células viables a tiempo cero, aplicando logaritmos neperianos a ambos lados de la ecuación se obtiene: lnN = lnN0-kdt............(9) 29 La ecuación 9 nos permitirá obtener una recta de pendiente –kd medidas experimentales han confirmado que la ecuación se adapta muy bien a la cinética de muerte celular. Al igual que otras constantes cinéticas, el valor de kd depende de la temperatura. Este efecto puede describirse mediante una relación tipo Arrhenius; es importante indicar que pequeños incrementos en la temperatura presentan un marcado efecto en kd y en la velocidad de muerte celular25, para el caso del EGO la temperatura en el reactor durante la experimentación se mantuvo constante. Los gráficos y ecuaciones se muestran en el capitulo de resultados. 30 II. MATERIAL Y METODO 2.1 MATERIAL 2.1.1 Muestras El muestreó se llevó a cabo durante cuatro días, las muestras fueron tomadas a la entrada de la laguna primaria (afluente), esta agua residual que ha sido sometida a pretratamiento es denominada agua cruda, se utilizaron botellas de plástico de boca ancha previamente lavadas, desinfectadas y rotuladas, se tomaron 45 muestras que totalizaron 16,25 litros. 2.1.2 Punto de muestreo En el gráfico Nº 2.1 se indica el punto de muestreo y en el anexo 4 se presentan las fotos correspondientes a esta operación. 2.2 MÉTODO El muestreo se efectuó entre las 9: 00 y las 11:30 a.m. que son las horas en las que se incrementa la carga en la laguna de oxidación según reportes del personal que labora en la planta. Se tomaron muestras utilizando frascos de boca ancha para luego trasvasarlas en botellas de plástico de 625 mL previamente rotuladas. Se tomo una muestra como blanco en cada prueba o día de muestreo, siendo su temperatura promedio de 19 ºC. Las muestras recolectadas fueron procesadas en el laboratorio de fitoquímica de la Facultad de Ingeniería Química, antes de someterlas a ozonización fueron filtradas utilizando tela limpia; en el anexo 5 se muestran las fotos correspondientes a la ozonización. 31 Se inyectó ozono desde la concentración más baja hasta la más alta, esta operación se efectuó durante 5 minutos al principio, luego 10 minutos, 15, 20, 30, 50 y 90 minutos. Al trabajar con tiempos mayores a los 5 minutos durante las pruebas preliminares, se encontró que las tres primeras concentraciones lograban disminuir la cantidad de coliformes totales, por ello se prefirió trabajar con concentraciones de 8,65 ppm, 8,90 ppm y 9,20 ppm de ozono para todos los tiempos antes presentados. Al final de cada prueba se lavó el reactor, las muestras ozonizadas fueron depositadas en botellas nuevas y esterilizadas enviándolas inmediatamente para el análisis microbiológico correspondiente. Los resultados de los diversos análisis microbiológicos se presentan en el anexo 6. En el siguiente cuadro se explica el muestreo efectuado y las correspondientes concentraciones de ozono con las cuales se trabajó. CUADRO Nº 2.1: Muestreo final e inyección de ozono MUESTRAS CC Ozono (ppm) Tiempo de inyección (minutos) Blanco 0.00 1 9,20 5/15/20/30/50 2 8,90 5/15/20/30/50 3 8,65 5/15/20/30/50 Se eligió la entrada a la laguna aireada Nº1 como punto de muestreo debido a que es allí donde llega el afluente, además que la eficiencia del tratamiento por aireación a nivel de reducción de coliformes totales es mínimo, lo cuál no hace necesario un muestreo a la salida de la planta de Covicorti. 32 Las muestras tomadas que se presentan en el cuadro Nº2.1 fueron analizadas para determinar coliformes totales y DBO 5 el cuál se hizo únicamente para las dos primeras concentraciones de 9,20 y 8,90 ppm de ozono y un tiempo de ozonización de 15 y 30 minutos para cada concentración. En la última prueba se inyectó ozono a 5 muestras con tiempos desde 30 hasta 90 minutos además de 4 pruebas adicionales para determinar DBO con tiempos de ozonizado de 10, 20 y 30 minutos para ambos casos se consideró el correspondiente blanco. A continuación los detalles referentes al muestreo según fecha y hora: CUADRO Nº 2.2: Distribución de muestras por día MUESTRA FECHA HORA CANTIDAD MUESTRAS Prueba Preliminar 23 Mayo 2005 11 a.m. 5 Prueba 1 31 Mayo 2005 11 a.m. 3 Prueba 2 8 Junio 2005 9 a.m. 4 Prueba 3 13 Junio 2005 11:30 a.m. 23 Prueba 4 05 Julio 2005 11:30 a.m. 10 33 GRÁFICO Nº 2.1: Zona de muestreo / Vista horizontal superior de la planta de tratamiento de Covicorti (S/E) Fuente: SEDALIB.2003 34 2.3 ANÁLISIS DE LAS MUESTRAS. 2.3.1 Demanda Bioquímica de Oxígeno (DBO) Se utilizó el protocolo según los Métodos Normalizados, 5210 B, 1998. APHA26, Los detalles referentes al procedimiento se presentan en el anexo 8. 2.3.2 Coliformes Totales. Se utilizó la técnica del número más probable (NMP/100 mL), que es el método más usado y reconocido según el protocolo de APHA, Métodos normalizados para el análisis de aguas y aguas residuales 4500 P APHA.26 2.3.3 Otros Análisis. a) pH.- Se tomó el pH inicial al momento de cargar el agua residual al equipo y el pH después de la ozonización, para lo cuál se utilizó un pH metro. b) Temperatura.- Se tomó temperatura inicial y final. c) Pruebas organolépticas Color.- Ello se hizo mediante observación, se verificó el color del agua antes y después de la ozonización. Olor.- el método similar al punto anterior utilizando el sentido del olfato, se procedió a oler la muestra antes y después de la ozonización. 35 III. RESULTADOS 3.1 ANÁLISIS PRELIMINAR DE COLIFORMES TOTALES CUADRO Nº3.1: Reducción de Coliformes Totales preliminar MUESTRA DOSIS TO RESULTADO % OZONO (ppm) (minutos) NMP/100 mL REDUCCION 0,00 9,20 8,90 8,60 6,72 5 5 5 5 5 9,60E+07 6,40E+07 9,60E+07 9,60E+07 9,60E+07 0 33,3 0,00 0,00 0,00 5* 1 2 3 4 5* : Blanco Coliformes Totales NMP/100 mL TO: Tiempo de ozonización 1,20E+08 1,00E+08 8,00E+07 6,00E+07 4,00E+07 2,00E+07 0,00E+00 6,00 6,50 7,00 7,50 8,00 8,50 9,00 DOSIS OZONO (ppm) GRÁFICO Nº3.1: Reducción de Coliformes Totales (Preliminar) 36 9,50 3.2 PRUEBAS CUADRO Nº3.2: Reducción de Coliformes Totales Mín. y Máximo (Prueba 1) MUESTRA DOSIS TO RESULTADO % OZONO (ppm) (minutos) NMP/100 mL REDUCCION 0,00 9,20 6,72 0 40 40 9,60E+07 6,40E+06 9,60E+07 0 93,33 0,0 1* 2 3 1* : Blanco TO: Tiempo de ozonización CUADRO Nº3.3: Reducción de Coliformes Totales 9,2 ppm (Prueba 2) MUESTRA DOSIS TO RESULTADO % OZONO (ppm) (minutos) NMP/100 mL REDUCCION 0,00 9,20 9,20 9,20 0 10 30 50 9,60E+07 2,00E+07 9,30E+06 2,00E+06 0 79,17 90,31 97,92 1* 2 3 4 1* : Blanco TO: Tiempo de ozonización Coliformes totales NMP/100mL 1,20E+08 1,00E+08 8,00E+07 9,2 ppm 6,00E+07 Exponencial (9,2 ppm) 4,00E+07 y = 7E+07e 2,00E+07 -0,0708x 0,00E+00 0 10 20 30 40 50 60 Tiempo (minutos) GRÁFICO Nº3.2: Reducción de Coliformes Totales 9,2 ppm y línea de tendencia (Prueba 2) 37 CUADRO Nº3.4: Reducción de Coliformes Totales 9,20 ppm (Prueba 3) TO RESULTADO % (minutos) NMP/100 mL REDUCCION 0 5 15 20 30 50 9,60E+07 6,40E+07 1,70E+07 1,50E+07 9,30E+06 2,00E+06 0 33,333 82,292 84,375 90,313 97,917 CUADRO Nº3.5: Reducción de Coliformes Totales 8,90 ppm (Prueba 3) TO RESULTADO % (minutos) NMP/100 mL REDUCCION 0 5 15 20 30 50 9,60E+07 9,60E+07 7,40E+07 4,30E+07 3,50E+07 2,10E+07 0 0,000 22,917 55,208 63,542 78,125 CUADRO Nº3.6: Reducción de Coliformes Totales 8,65 ppm (Prueba 3) TO RESULTADO % (minutos) NMP/100 mL REDUCCION 0 5 15 20 30 50 9,60E+07 9,60E+07 9,60E+07 6,40E+07 4,30E+07 2,80E+07 0 0,000 0,000 33,333 55,208 70,833 38 Coliformes Totales (NMP/100mL) 1,20E+08 1,00E+08 9,2 ppm 8,00E+07 8,9 ppm 8,65 ppm 6,00E+07 4,00E+07 2,00E+07 0,00E+00 60 50 40 30 20 10 0 Tiempo (minutos) GRÁFICO Nº3.3: Reducción de Coliformes Totales comparativo a tres concentraciones (Prueba 3) Coliformes Totales (NMP/100mL) 1,20E+08 1,00E+08 8,00E+07 9,2 ppm Exponencial (9,2 ppm) 6,00E+07 4,00E+07 y = 8E+07e-0,0756x 2,00E+07 0,00E+00 0 10 20 30 40 50 60 Tiempo (minutos) GRÁFICO Nº3.4: Reducción de Coliformes Totales línea de tendencia para 9,2 ppm (Prueba 3) 39 CUADRO Nº3.7: Reducción de DBO5 8,90 y 9,20 ppm (Prueba 3) TO DOSIS OZONO RESULTADO % (minutos) ppm ppm DBO5 REDUCCION 0 15 15 30 30 0 9,2 8,9 9,2 8,9 4,70E+02 1,10E+02 3,06E+02 9,00E+00 6,70E+01 0 76,596 34,894 98,085 85,745 CUADRO Nº3.8: Reducción de Coliformes Totales 9,20 ppm (Prueba 4) MUESTRA TO RESULTADO % (minutos) NMP/100 mL REDUCCION 0 30 50 70 80 90 9,80E+07 8,90E+06 2,20E+06 3,08E+05 2,78E+04 3,87E+03 0 90,918 97,755 99,686 99,972 99,996 1* 2 3 4 5 6 1* : Blanco Coliformes Totales (NMP/100mL) TO: Tiempo de ozonización 2,10E+08 1,95E+08 1,80E+08 1,65E+08 1,50E+08 9,2 ppm 1,35E+08 Exponencial (9,2 ppm) 1,20E+08 1,05E+08 y = 2E+08e-0,1076x 9,00E+07 7,50E+07 6,00E+07 4,50E+07 3,00E+07 1,50E+07 0,00E+00 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Tiempo (minutos) GRÁFICO Nº3.5: Reducción de Coliformes Totales 9,2 ppm Línea de tendencia (Prueba 4) 40 CUADRO Nº3.9: Reducción de DBO5 9,20 ppm (Prueba 4) MUESTRA 1* 2 3 4 TO RESULTADO % (minutos) ppm DBO REDUCCION 0 10 20 30 510 267 22 8 0 47,647 95,686 98,431 1* : Blanco 600 550 500 DBO (ppm DBO) 450 400 9,2 ppm 350 300 Exponen cial (9,2 ppm) 250 200 150 100 y = 659,98e-0,1496x 50 0 0 10 20 30 40 Tiempo (minutos) GRÁFICO Nº3.6: Reducción de Demanda Bioquímica de Oxígeno 9,2 ppm. Línea de tendencia (Prueba 4) 41 IV. DISCUSIÓN DE RESULTADOS Para la muestra preliminar se trabajó con la concentración mínima de 6,72 ppm hasta la máxima de 9,20 ppm para un tiempo de ozonización de 5 minutos. Los resultados disponibles en el gráfico Nº3.1 muestran cambio en la reducción de coliformes totales sólo para la concentración máxima. El análisis microbiológico correspondiente reportó 96 x10 6 NMP/100 mL para el blanco y una reducción de 33,33% de coliformes totales para la concentración máxima de 9,20 ppm, apreciándose un cambió en el olor del agua residual haciéndola mas tolerable, esta experiencia preliminar es similar a la efectuada por Velasco en 1997, quien al utilizar 5,72 ppm de ozono en aguas con elevado contenido de patógenos logró niveles de reducción de 75% para 5 minutos de ozonización. Por las experiencias previas se debió elevar el tiempo de ozonización en todas las concentraciones, de acuerdo con la investigación de Kinman y Kessel, 1987 quienes utilizaron 5 minutos de ozonización para reducir E. coli en agua y 12 minutos para reducir virus de poliomielitis. El siguiente análisis corresponde a la prueba 1, se consideró un tiempo mayor de ozonización de 40 minutos, se aplicó la concentración mínima 6,72 ppm y la máxima de 9,20 ppm. El análisis microbiológico reportó un nivel de 96 x10 6 NMP/100 mL para el blanco, pH de 7,5 y una importante reducción de coliformes del 93,3% para la máxima concentración. La mínima concentración no presentó variación alguna a pesar del elevado tiempo de ozonización. El primer resultado contrasta con el obtenido por Vargas, 2001 en el Aeropuerto Internacional de Lima en donde la aplicación de 6 a 8 mg/L hora de ozono logró reducir los coliformes en 85%. Igual que la recomendación de Camargo (Empresa Busersa S.A.), 2004 quien según su experiencia 6 ppm es la cantidad mínima para trabajar con aguas residuales. 42 El gráfico Nº3.2 presenta los resultados obtenidos con la prueba 2, en la cuál se trabaja con la máxima concentración de ozono (9,20 ppm) inyectado durante 10, 30 y 50 minutos. El blanco o muestra no ozonizada al ser evaluada dio un resultado en coliformes totales de 96 x106 NMP/100 mL Con la concentración máxima se obtuvieron reducciones en coliformes de 79,17% para 10 minutos de ozonización; 90,31% para 30 minutos y 97,92% para 50 minutos. Pudo observarse cambios en el color del agua tratada haciéndola más translúcida. Esto concuerda con las investigaciones de Shuler, 2003 en la que se indica que la efectividad del ozono es superior a la del cloro. Además la ozonación no produce sólidos disueltos ni se ve afectada por la presencia del ión amonio ni por el pH del agua que entra en el proceso de desinfección. Según Shuler El ozono generado actúa como un coagulante logrando reducir los sólidos en suspensión en más de 50%. A este nivel de reducción de coliformes se logra cumplir con la hipótesis planteada puesto que el resultado obtenido en las pruebas excede en más de 7% el porcentaje de reducción planteado, esta información permitirá cumplir con los demás objetivos. El resultado obtenido a 30 minutos de ozonización y 9,20 ppm de O3 corrobora el resultado obtenido en la prueba trabajada a 40 minutos (prueba 1), con estos resultados se decidió efectuar pruebas simultáneas con varios tiempos de ozonización. En esta prueba también se percibió desaparición total del olor característico del agua residual, adquiriendo el olor de ozono y una ligera coloración azulada en las muestras ozonizadas. Finalmente el agua adquirió un aspecto más claro, ello se verifica con lo expuesto anteriormente en la sección 1.5.3. En donde se explica que el ozono reduce la turbiedad actuando como coagulante además de la investigación hecha por Shuler, 2003. El gráfico Nº3.2 muestra la línea de tendencia (exponencial) para la curva obtenida a partir del experimento correspondiente a la prueba 2. La ecuación obtenida para la muerte celular o reducción de coliformes totales fue: y = 7x107e-0,0708x 43 Esta es la expresión de la cinética de muerte celular similar a la obtenida por A.E. Humphrey y N.F.Millis en 1975, trabajaron con Escherchia coli evaluando la muerte celular en función del incremento de temperatura. La prueba 3, fue sometida a tres concentraciones distribuidas en cinco tiempos de ozonización tal como se muestra en los cuadros Nº 3.4, 3.5 y 3.6. En el gráfico comparativo Nº3.3, se muestran las tendencias, los mayores valores de coliformes totales corresponden a los blancos. Con la concentración de 8,65 ppm se logró una reducción máxima de coliformes totales de 70,8% y un tiempo de ozonización de 50 minutos. Para la concentración de 8,90 ppm y el mismo tiempo de ozonización se logró una reducción de 78,1%. Finalmente para la concentración máxima de 9,20 ppm y a 50 minutos de inyección se redujo 97,9% de coliformes. Este resultado confirma que es recomendable trabajar con esta última concentración. Así mismo, para la prueba 3 se efectuaron análisis de DBO5, durante 15 y 30 minutos de inyección de ozono, los resultados presentan niveles reducciones de 85,7% para 30 minutos de inyección según se indica en el cuadro Nº3.7. En el gráfico Nº3.4 se presenta la línea de tendencia para la prueba 3 cuya expresión es: y = 8x107e-0,0756x; en esta etapa se lograron los mejores indicadores de reducción de coliformes. En la experiencia anterior se determinó que 9,20 ppm es la mejor concentración con la cual trabajar, por esto, se efectuaron 5 ultimas corridas para cinco tiempos diferentes de ozonización (prueba 4) tal como se muestra en el cuadro Nº3.8, el análisis microbiológico determinó una reducción de coliformes totales de 99,996% para un tiempo de 90 minutos de ozonización, la ecuación obtenida para esta prueba es y = 2x10 8e-0.1076x, la cantidad de coliformes totales para el blanco se incrementó a 98x 10 6NMP/100 mL. La reducción alcanzó los 3 870 NMP/100 mL de coliformes totales, esto es 29,2% por debajo del límite permisible según la ley general de aguas (anexo 2). Este resultado concuerda con lo afirmado por Smith y Bodkin, 1944 quienes 44 compararon la acción bactericida del cloro y del ozono, determinando que el tiempo necesario para esterilizar un litro de muestra que contenía una cantidad de bacterias totales de 8 x 107/100 mL, fue de 7,5 minutos para una concentración de ozono de 8,20 mg/L; demostraron que el nivel de bacterias alcanzado fue de 2,1 x 106/100 mL, lo cuál representa una reducción de 97,4%. Este resultado es similar al logrado por Mc. Ann, 1997 en Suiza con el agua del Lago Petit. El ozono en concentraciones de 1 mg/L reduce el contenido en bacterias totales desde 190/mL a menos de 1/mL en un tiempo de contacto de un minuto, representando una reducción de 99,5%. En cuanto a la DBO5 los porcentajes de reducción prácticamente coincidieron con la experiencia anterior, los resultados muestran para 10 minutos una reducción de 47,6%, para 20 minutos, una reducción de 95,7% y para 30 minutos, 98,4%. En este último resultado se alcanza 8 ppm de DBO, el mismo que se encuentra por debajo de los límites permisibles (15 ppm para aguas de tipo III), los resultados presentados son similares a los obtenidos por Mc. Ann quien también desarrolló una evaluación con DBO5 . Las pruebas realizadas en varias ocasiones demuestran que la concentración efectiva de ozono para el tratamiento de agua residual en el caso específico del agua residual de la laguna de Covicorti es de 9,20 ppm, la misma que al ser inyectada durante 90 minutos logra reducir los coliformes totales en 99,996%. Este es un parámetro muy importante a tener en cuenta para efectuar una caracterización del agua, el cual cumple con los límites permisibles para la reutilización de esta agua según las especificaciones como agua de tipo III. La experiencia demuestra que concentraciones menores a 9,2 ppm también logran importantes resultados solo que requieren más tiempo para lograr índices de desinfección mayores a 95%. 45 V. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 5.1 CONCLUSIONES Se logró construir el equipo generador de ozono (EGO) y su respectivo reactor, para ello se tomaron en cuenta las recomendaciones de la empresa Busersa. El equipo es básicamente eléctrico generando cinco concentraciones de ozono, desde 6,72 hasta 9,20 ppm. A través de experiencias documentadas, revisión bibliográfica y la construcción del EGO se logró conocer el principio de generación de ozono a partir de aire impactado por un arco eléctrico de 7 000 voltios, el método es denominado de descarga eléctrica con aire que según el cuadro Nº1.5 es el que genera la mayor cantidad de ozono. La concentración óptima de ozono es de 9,20 ppm, la misma que para un tiempo de ozonización de 90 minutos logra reducir el 99,996% de coliformes totales demostrando la efectividad del ozono. Para concentraciones mayores 9,20 ppm se requeriría mayores niveles de energía, además, que esto generaría elevado nivel de ozono residual lo cual representa un riesgo de toxicidad. El agua residual tratada con ozono a 90 minutos y la concentración óptima alcanzó los 3,87 x 103 NMP/100 mL, lo cual la categoriza como agua de tipo III, con potencial de rehúso para el riego de campos de uso agrícola. 5.2 RECOMENDACIONES El agua residual tratada con ozono podría ser caracterizada a fin de determinar su calidad que permita la reutilización de la misma 46 aprovechándola en riego de parques y jardines o también para el riego de campos de cultivos de tallo largo. La investigación desarrollada puede ser profundizada teniendo en cuenta otros parámetros y consideraciones de ingeniería que permitan proyectar un sistema de tratamiento a mayor escala del agua residual. El nivel de ozono que genera el equipo es alto, el EGO genera niveles mayores a 5 ppm que según antecedentes encontrados es considerado tóxico, por ello es recomendable hacer trabajar el equipo en un ambiente ventilado. 47 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS 1. WEBER, W. 1999. Control de Calidad del Agua Residual. Procesos Fisicoquímicos. 5ta edición. Ediciones Omega. Barcelona. España. 2. APUNTES BÁSICOS SOBRE TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES Curso de Iniciación a las energías renovables y tecnologías del Agua [en línea] Santiago, Chile. http://www.plandeaccion.cpps-int.org/aguasres.pdf [consulta:18 Marzo 2005]. 3. SAMAQUE, C. y MOREL, J. 2002. Simultaneos sludge stabilitation and metal removal by metal hyper accumulator plants. Symposium Nº 24. Paper Nº 355. South China Agricultural University, Guangzhou, China. 4. MADIGAN, M. 1997. Biología de los microorganismos. 8va edición, Prentice hall. Iberia. España. 5. APHA, GEOFFRAY, E. y KOVACSIK, L. 2002. Microorganisms in the Environment. 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