EJERCICIOS ÁCIDO – BASE SELECTIVIDAD RESPUESTA A PREGUNTA 4 OPCIÓN 1 (SEPTIEMBRE 2000 LOGSE) 4) Se toman 20 ml de una disolución 4,0 M de Ca(OH)2 y se les añade H2O hasta tener 100 ml de disolución. Calcule los ml de ácido clorhídrico del 25% en peso y de 1,12 g/ml de densidad que se necesitan para neutralizar 25 ml de la disolución preparada de hidróxido de calcio. Masas atómicas: cloro = 35; hidrógeno = 1 Reacción de neutralización: Ca(OH)2 + 2 HCl CaCl2 + 2 H2O Moles de hidróxido de calcio en los 20 ml iniciales = 0,020x4 = 0,08 moles Moles de hidróxido de calcio después de diluir y tomar 25 ml = 0,08x25/100 = 0,02 moles Moles de HCl necesarios para neutralizar los 0,02 moles de Ca(OH) 2 = 0,02x2 = 0,04 moles Masa molecular del HCl = 35,5 + 1 = 36,5 Masa de los 0,04 moles de HCl = 0,04x36,5 =1,46 gramos de HCl puro Masa de disolución del 25% en HCl = 1,46x100/25 =5,84 gramos Volumen de disolución que contiene esos 5,84 gramos = 5,84/1,12 = 5,2143 ml RESPUESTA A PREGUNTA 2 OPCIÓN 2 (SEPTIEMBRE 2000 LOGSE) 2) Se preparan disoluciones acusas de las siguientes sustancias: amoniaco, nitrato de sodio, cloruro de amonio y cianuro de sodio. Escriba en cada caso las ecuaciones ácido-base correspondientes y, basándose en ellas, indique si el pH será ácido, básico o neutro. Kb(amoniaco) = 1,8x10-5; Ka(ácido cianhídrico) = 4x10-10 El amoniaco es una base débil que se disocia según: NH3 + H2O NH4+ + OHPor lo que la disolución resultará básica (por los OH -) El nitrato sodio es una sal que se disocia según: NaNO3 Na+ + NO3Como procede de ácido fuerte y base fuerte no existe hidrólisis Por tanto, el pH será neutro El cloruro de amonio es una sal procedente de ácido fuerte y base débil que se disocia según: NH4Cl NH4+ + ClHidrolizándose el NH4+ según: NH4+ + H2O NH4OH + H+ Por lo que el pH será ácido (por los H+) El cianuro de sodio es una sal procedente de ácido débil y base fuerte que se disocia según: NaCN Na+ + CNHidrolizándose el CN- según: CN- + H2O HCN + OHPor lo que el pH será básico (por los OH-) RESPUESTA A PREGUNTA 5 OPCIÓN 2 (SEPTIEMBRE 2000 LOGSE) 5) a)Calcule la constante de disociación de una base débil, BOH, sabiendo que una disolución acuosa que contiene 0,10 moles de esta base en 100 ml de disolución, se ioniza en un 1,5%. b) Calcule el pH de la disolución a) Concentración inicial de la base BOH: 0,10/0,10 = 1 M La base se disocia según el equilibrio cuyas concentraciones son: BOH 1- 0,015x1 = 0,985 B+ 0,015x1=0,015 + OH0,015x1=0,015 La constante de la base: Kb = [B+][OH-]/[BOH] = 0,0152/0,985 = 0,0002284 b) pOH = - log[OH-] = - log 0,015 = 1,8239 pH = 14 - 1,8239 = 12,1761 RESPUESTA A LA PREGUNTA 4 OPCION 1 (JUNIO 2001 LOGSE) 4) Se preparan 100 ml de una disolución de amoniaco diluyendo con agua 2 ml de amoniaco del 30,0 % en peso y de densidad 0,894 g/ml. Calcular: a) la concentración de la disolución diluida y b) el pH de esta disolución. Datos: Masas atómicas: Nitrógeno = 14; Hidrógeno = 1. Kb(amoniaco) = 1,8x10-5 Masa molecular del NH3 = 14 + 3 = 17 2 ml · 0,894 g/ml = 1,788 g disolución 1,788 · 30% = 0,5364 g NH3 0,5364 g NH3/17 g cada mol = 0,03155 moles en 100 ml a) b) El amoniaco en disolución presenta el siguiente equilibrio: NH3 + H2O NH4+ + OH0,3155-x x x (si despreciamos x frente a 0,3155) pOH = - log [OH-] = -log 2,383 · 10-3 = 2,623 pH = 14 - pOH = 11,377 RESPUESTA A LA PREGUNTA 5 OPCION 1 (JUNIO 2001 LOGSE) 1) Disponemos de dos disoluciones de la misma concentración. Una contiene hidróxido de sodio y la otra amoniaco. Indicar razonando la respuesta cuál de las dos tendrá un pH más alto. Tanto el hidróxido de sodio como el amoniaco son bases que en disolución se disocian, respectivamente, según los equilibrios: NaOH Na+ + OHNH3 + H2O NH4+ + OHPero el NaOH es una base fuerte (es decir, que se puede considerar que el equilibrio esta desplazado completamente a la derecha) y el NH3 es una base débil (es decir, que el equilibrio está poco desplazado a la derecha), por tanto en la disolución de hidróxido de sodio habrá más concentración de OH - y, consecuentemente, un pH mayor. Recordar que pH = -log[H+] y que, por tanto, a menor concentración de H+ (o mayor de OH-) mayor valor tandrá el pH, y viceversa. RESPUESTA A LA PREGUNTA 4 OPCION 2 (JUNIO 2001 LOGSE) 4) El ácido fórmico (ácido metanóico) está ionizado en un 3,2 % en una disolución 0,20 M. Calcule: a) La constante de disociación de dicho ácido a la temperatura a la que se refieren los datos anteriores, b) El porcentaje de ionización de una disolución 0,10 M de ácido fórmico, a la misma temperatura. a) El ácido fórmico es un ácido orgánico débil que se disocia según el equilibrio: H-COOH + H2O H-COO- + H3O+ 0,2 - (3,2% · 0,2) 3,2% · 0,2 3,2% · 0,2 b) H-COOH + H2O H-COO- + H3O+ 0,1-x x x 2,1157 · 10-4 = x2/(0,1-x) (si despreciamos x frente a 0,1) Tanto por uno disociado= 0,004597/0,1 =0,04597 ; es decir, 4,597 % disociado RESPUESTA A PREGUNTA 4 OPCIÓN 1 (SEPTIEMBRE 2001 LOGSE) 4) Cuando a 50 ml de una disolución 0,10 M de un ácido monoprótico débil, cuya constante de disociación vale 3,5xl0-8, se le añaden 450 mi de agua, calcule a) la variación del grado de disociación del ácido y b) la variación del pH de la disolución. Para el ácido 0,1 M: HA H+ + A- De donde: grado de disociación = 5,92·10-4 y pH = -log[H+] = -log(0,1·5,92·10-4) = 4,23 Para el ácido al que se le añaden 450 ml: Número de moles de ácido = 0,1·0,05 = 0,005 moles Volumen total = 0,05 + 0,45 = 0,5 litros Concentración molar M = 0,005/0,5 = 0,01 M HA H+ + A- De donde: Grado de disociación = 1,87·10-3 y pH = -log(0,01·1,87·10-3 = 4,73 Como puede apreciarse hay un aumento del grado de disociación al disminuir la concentración, aunque la acidez es algo menor (mayor pH) RESPUESTA A LA PREGUNTA 2 OPCION 2 (SEPTIEMBRE 2001 LOGSE) 2) Se dispone de tres disoluciones acuosas: una de ellas contiene cloruro de amonio, otra nitrato de potasio y la tercera nitrito de sodio. Si los recipientes que las contienen están sin etiquetar, indique razonadamente cómo podría distinguirlas con ayuda de un indicador ácidobase. Escriba las ecuaciones iónicas necesarias para su razonamiento. Ka (HN02) = 7,lxl0-4 Kb (amoniaco) = 1,8x10-5. El cloruro de amonio al disolverse, se disocia: NH4Cl NH4+ + ClY el ion amonio, por proceder de base débil, se hidroliza según el equilibrio: NH4+ + H2O NH4OH + H+ Resultando una disolución ácida El nitrato de potasio al disolverse se disocia: KNO3 K+ + NO3Como ninguno de los iones procede de ácido o base débil, no se hidrolizan, resultando una disolución neutra El nitrito de sodio al disolverse, se disocia: NaNO2 Na+ + NO2Y el ión nitrito por proceder de ácido débil se hidrolizará según el equilibrio: NO2- + H2O HNO2 + OHResultando una disolución básica Al tener las 3 disoluciones distintas características de acidez, se podrán distinguir fácilmente por el distinto color del indicador al ponerse en contacto con las disoluciónes. RESPUESTA A LA PREGUNTA 2 OPCIÓN 1 JUNIO 2002 2) Si queremos impedir la hidrólisis que sufre el acetato de sodio en disolución acuosa. ¿Cuál de los siguientes métodos será más eficaz? a) Añadir ácido acético a la disolución, b) Añadir NaCl a la disolución. c) Añadir HCl a la disolución, d) Ninguno, no es posible impedirla. Razone todas las respuestas. Como el acetato de sodio tras su disolución: sufre la hidrólisis del ion acetato, según el siguiente equilibrio: a) Al añadir ácido acético (que es un ácido débil, es decir, muy poco disociado), el equilibrio se desplazará hacia la izquierda impidiendo la hidrólisis (este es el único método, de los propuestos,que impide la hidrólisis) b) Al añadir ácido clorhídrico (que es un ácido fuerte, es decir, prácticamente totalmente disociado), se producirá la neutralización con los iones hidroxilo, desplazando el equilibrio hacia la derecha. (no sólo no impide la hidrólisis, sino que la facilita) c) Al añadir cloruro de sodio, ni los iones sodio ni los iones cloruro afectarán a la hidrólisis. d) Además de añadiendo ácido acético, se puede impedir la hidrólisi añadiendo una base que proporciones iones OHRESPUESTA A PREGUNTA 4 OPCIÓN 1 (SEPTIEMBRE 2002 LOGSE) 4) Se desean preparar 500 mi de una disolución de amoniaco 1,20 M a partir de una disolución de amoniaco del 27,3 % en peso y de 0,900 g/ml de densidad. Calcule: a) El volumen que hay que tomar de la disolución del 27,3 %. b) El pH de la disolución preparada de amoniaco. Kb (amoniaco) = 1,8x10-5. Masas atómicas: nitrógeno = 14; hidrógeno = 1. a) Masa molecular NH3 = 14 + 3·1 = 17 Moles NH3 necesarios = 0,5· 1,2 = 0,6 moles Gramos necesarios NH3 = 0,6·17 = 10,2 gramos Gramos de disolución del 27,3% = 10,2· 100/27,3 = 37,3626 gramos Volumen en ml de disolución del 27,3% = 37,3626/0,9 = 41,5144 ml b) El amoniaco es una base débil que se disocia según: NH3 + H2O NH4+ + OH1,2-x x x de donde x = [OH-] = 4,65 · 10-3 pOH = - log(4,65 · 10-3) = 2,33 pH = 14 - 2,33 = 11,67 RESPUESTA A PREGUNTA 1 OPCIÓN 2 (SEPTIEMBRE 2002 LOGSE) 1) Explique por qué al mezclar 10 mi de ácido acético 0,20 M con 20 ml de hidróxido de sodio O,10 M la disolución resultante no es neutra. Indique si su pH será mayor o menor de 7 Moles de ácido = 0,01·0,2 = 0,002 moles Moles de base = 0,02· 0,1 = 0,002 moles La reacción de neutralización: CH3-COOH + NaOH CH3-COONa + H2O Los moles de ácido y base son los mismos, pero la sal formada procede de un ácido débil y base fuerte, por lo que se producirá hidrólisis del anión acetato (resultante de la disociación de la sal): CH3-COO- + H2O CH3-COOH + OHConsecuentemente la disolución resultará básica, es decir, mayor que 7 RESPUESTA A PREGUNTA 1 OPCION 1 JUNIO 2003 1) En dos vasos, A y B, se tienen dos disoluciones de la misma concentración. El vaso A contiene 25 ml de una disolución de Na OH y el vaso B 25 ml de una disolución de amoniaco. Las dos disoluciones se van a valorar con una disolución de HCl. Indique razonadamente si son verdaderas o falsas las siguientes cuestiones a) Las dos disoluciones básicas tienen el mismo pH inicial b) Las dos disoluciones necesitan el mismo volumen de HCl para su valoración c) En el punto de equivalencia el pH de B es 7 d) En las dos disoluciones se cumple que en el punto de equivalencia [H+] = [OH-] Kb(amoniaco) = 1,8x10-5 a. Falso. b. c. d. El Na OH es una base fuerte que se encuentra disociada prácticamente en su totalidad según NaOH Na+ + OHY el amoniaco es una base débil que se encuentra poco disociada según el equilibrio: NH3 + H2O NH4+ + OHPor tanto, para la misma concentración de la base la [OH -] en la primera disolución (disolución del vaso A) será mayor y consecuentemente el pH también será mayor (por menor [H +] ) Verdadero Las reacciones de neutralización son: NaOH + HCl NaCl + H2O NH3 + HCl NH4Cl en ambas se produce la neutralización en una relación de 1 mol de base con 1 mol de ácido. Por tanto, para el mismo volumen y la misma concentración (es decir, para el mismo número de moles de base), se necesitará el mismo volumen de HCl de la misma concentración Falso En la reacción de neutralización de B se produce NH 4Cl, que es una sal procedente de ácido fuerte y base débil, que dará lugar a hidrólisis según NH4+ + H2ONH4OH + H+ Por tanto, la disolución B resultará ácida, es decir, con pH menor que 7 Falso Es cierto que se cumple que [H+] = [OH-] en la neutralización de la disolución A, ya que da lugar a una sal (NaCl) que es neutra (no da lugar a hidrólisis por ser de ácido y base fuertes), pero no se cumple en la neutralización de la disolución B ya que, como se explica en el anterior apartado, da lugar a una sal que se hidroliza, resultando una disolución ácida, es decir, [H +] > [OH-] e. RESPUESTA A PREGUNTA 5 OPCION 2 JUNIO 2003 Calcule los gramos de ácido acético que se deben disolver en agua para obtener 500 ml de una disolución que tenga pH = 2,72 Ka (ácido acético) = 1,8x10-5 Masas atómicas: hidrógeno = 1; oxígeno = 16; carbono = 12 f. g. h. i. j. k. l. El ácido acético es un ácido débil que se disocia según el equilibrio: CH3-COOH CH3-COO- + H+ Como el pH = - log[H+] = 2,72, se deduce que [H+] = 1,905 ·10-3 = [CH3-COO-] Llamando c a la concentración del ácido sin disociar que tenemos que calcular, se cumplirá que [CH3-COOH] = c - 1,905 ·10-3 Ka = [CH3-COO-][H+]/[CH3-COOH]; es decir, 1,8 · 10-5 = (1,905·10-3)2/(c - 1,905·10-3) Despreciando 1,905·10-3 frente a c, calculamos c c = 0,2016 M Los moles en los 500 ml serán 0,2016 · 0,5 = 0,1008 moles de ácido acético y los gramos los hallamos multiplicando por la masa molecular que es 60 0,1008 · 60 = 6,048 gramos m. RESPUESTA A PREGUNTA 2 OPCIÓN 1 SEPTIEMBRE 2003 2) Razona sobre la veracidad de cada una de las siguientes afirmaciones: a) Según la teoría de Bronsted, un ácido y su base conjugada difieren en un protón. b) Un ácido y su base conjugada reaccionan entre sí dando una disolución neutra. c) La base conjugada de un ácido fuerte es una base fuerte. d) Una base de Arrhenius es aquella que en disolución acuosa da iones OH-. n. a) Verdadero. Un ácido, por ejemplo HI y su base conjugada, en este caso, I -, se diferencian en o. p. q. un protón H+. HI + H2O I- + H3O+ b) Falso. Lo que sucede es que los ácidos reaccionan con bases para formar sus bases y ácidos conjugados correspondientes. Por ejemplo: HI (ácido 1) + Cl- (base 2) I- (base conjugada de ácido 1) + HCl (ácido conjugado de base 2) c) Falsa. La base conjugada de un ácido fuerte será una base débil d) Verdadero. Para Arrhenius una base es una sustancia, que en disolución acuosa se disocia dando OHPor ejemplo: NaOH Na+ + OH- r. RESPUESTA A PREGUNTA 5 OPCIÓN 1 SEPTIEMBRE 2003 5) Se dispone de una botella de ácido acético que tiene los siguientes datos: densidad 1,05 g/ml, riqueza en masa 99,2 %. a) Calcule el volumen que hay que tomar de esta disolución para preparar 500 mi de disolución de ácido acético 1,0 M. b) Calcule el pH de la disolución preparada. Masas atómicas: Carbono = 12; oxígeno = 16; hidrógeno = 1. Ka (ácido acético) = 1,8.10-5. s. a) En 500 ml de disolución 1,0 M hay 0,5 x 1 = 0,5 moles de ácido acético t. Masa molecular del CH3-COOH = 24+32+4 = 60 u. Gramos de ácido acético = 0,5 x 60 = 30 gramos de ácido puro Gramos de disolución del 99,2% = 30 x 100/99,2 = 30,242 gramos de disolución Y para una densidad de 1,05 gr/ml el volumen será = 30,242/1,05 = 28,802 ml b) El ácido acético se disocia parcialmente, según el equilibrio: CH3-COOH 1 -x CH3-COO- x + H+ x v. w. x. Si consideramos que para la concentración 1 M se disocian "x" del ácido, en el equilibrio tendremos concentraciones de 1-x para el ácido sin disociar y x tanto para el CH3-COO- como para el H+ Como la contante de equilibrio es Kc = [CH3-COO-][H+]/[ CH3-COOH], tendremos que 1,8 x 10-5 = x2/(1-x) y despreciando la x del denominador (por pequeña respecto a 1), podemos hallar el valor de x hallando la raíz cuadrada del producto 1,8 x 10-5 x 1, resultando una concentración de H+ aproximada de 4,24 x 10-3 El pH = - log [H+] = - log 4,24·10-3 = 2,37 RESPUESTA A PREGUNTA 3 OPCIÓN 2 SEPTIEMBRE 2003 3) Se preparan dos disoluciones de la misma concentración: una de la sal de sodio del ácido HA y otra de la sal de ácido HB. Si la constante de disociación del ácido HA es mayor que la del ácido HB explique razonadamente cuál de las dos disoluciones preparadas es más básica La sal de sodio NaA del ácido HA se disociará: NaA Na+ + AEl anión A- se hidroliza según el equilibrio: A- + H2O HA + OHLa sal de sodio del ácido HB se disociará: NaB Na+ + BEl anión B- se hidroliza según el equilibrio: B- + H2O HB + OHComo la constante de disociación del ácido HA es mayor, significa que es un ácido más fuerte (más disociado y más debil su base conjugada A-) y para la misma concentración, el primer equilibrio de hidrólisis (el del A-) estará más desplazado a la izquierda que el segundo equilibrio de hidrólisis (el de B -, que será una base más fuerte), que lo estará más desplazado a la derecha, relativamente. Consecuentemente, la disolución de NaB, que da lugar al segundo equilibrio y, por tanto, a una mayor mayor concentración de OH- por estar más desplazado a la derecha, será más básica. RESPUESTA A PREGUNTA 3 OPCION 1 JUNIO 2004 3) En una valoración ácido-base se valora un ácido débil (HA) con una base fuerte (BOH). Al llegar al punto final razone sobre la veracidad de las siguientes afirmaciones: a) Sólo se han neutralizado parte de los iones OH- de la base b) El pH en el punto de equivalencia es 7 c) Se han gastado los mismos moles de ácido que de base El proceso de valoración es: HA + BOH BA + H2O Como la sal formada, que se encuentra disociada: BA B+ + A-, procede de un ácido débil, El anión se encontrará hidrolizado: A- + H2O HA + OHEl catión no se encontrará hidrolizado ya que daría lugar a una base fuerte Concluyendo: a)Es cierto que sólo se han neutralizado parte de los OH- de la base, según se comprueba en el proceso de hidrólisis del anión, en el que se producen OHb)El pH no puede ser 7 ya que la disolución resultará básica y no neutra. El pH será mayor que 7 c) Si que se han gastado los mismos moles de HA que de BOH ya que el proceso de valoración se realiza en una relación de 1 mol de ácido a 1 mol de base (independientemente de que sean fuertes o débiles) RESPUESTA A PREGUNTA 1 OPCION 2 JUNIO 2004 1) Explique, con las ecuaciones químicas necesarias, por qué al mezclar 20 ml de ácido clorhídrico 0,10 M con 10 ml de amoniaco 0,20 M la disolución resultante no es neutra. Indique si su pH será mayor o menor que 7. Moles de HCl = 0,1 moles/L . 0,02 L = 0,002 moles Moles de NH3 = 0,2 moles/L . 0,01 L = 0,002 moles El proceso ácido-base : HCl + NH3 NH4Cl Como el número de moles del ácido y de la base es el mismo, no hay exceso de ninguno de ellos El cloruro de amonio formado es una sal procedente de un ácido fuerte y base débil que se hidrolizará NH4Cl NH4+ + Cl- (disociación) NH4+ + H2O NH4OH + H+ (hidrólisis) Resultando la disolución ácida (por los H+ del proceso de hidrólisis), es decir su pH será menor que 7 RESPUESTA A PREGUNTA 4 OPCION 2 JUNIO 2004 4) Se necesita disponer de una disolución cuyo pH sea 11,55. Para ello se disuelven en agua 18,4 g de una base (BOH) hasta alcanzar un volumen de 1,0 l. Si la masa molecular de la base es 160, calcule su constante de disociación. pH = - log[H+] = 11,50; [H+] = antilog(-pH) = antilog (-11,5); [H+] = 3,16.10-12 y como [H+].[OH-] = 10-14 ; [OH-] = 3,16.10-3 La disociación de la base BOH en B+ + OH- nos indica que las concentraciones de cada especie son: BOH 18,4/160 - 3,16.10-3 = 0,1118 B+ OH- + 3,16.10-3 3,16.10-3 Y la constante de disociación para la base será: Ka = (3,16.10-3)2/0,1118 = 8,93.10-5 RESPUESTA A PREGUNTA 5 OPCION 1 SEPTIEMBRE 2004 Calcule el pH de la disolución que resulta cuando se añaden 0,8 litros de ácido acético 0,25 M a 0,2 litros de hidróxido de sodio 1,0 M Ka (ácido acético) = 1,8x10-5 Moles iniciales de CH3-COOH = 0,8 . 0,25 = 0,2 moles Moles iniciales de NaOH = 0,2 . 1 = 0,2 moles La reacción química ácido-base: CH3-COOH + NaOH ==> CH3-COONa + H2O Como la estequiometría de la reacción es 1 mol de ácido por 1 mol de base y se obtiene 1 mol de acetato de sodio, al haber el mismo moles de ácido acético que de hidróxido de sodio, estos desaparecen y se otienen 0,2 moles de acetato de sodio Al ser una sal procedente de ácido débil y base fuerte, se producirá hidrólisis del anion tras la disociación: CH3-COONa ==> CH3-COO-+ Na+ CH3-COO- + H2O ==> CH3-COOH + OHComo el volumen total es de 1 litro CH3-COOconc. inicial conc. equilibr + H2O + OH- ==> CH3-COOH 0,2/1 . 0 0 (0,2 - x)/1 . x/1 x/1 Aplicando la constante de equilibrio para la hidrólisis. 10-14 / 1,8x10-5 = 5,5 x10-10 = (x . x) / (0,2 - x) Despreciando x frente a 0,2 y despejando, tenemos que x = [OH -] = 1,05x10-5 pOH = -log[OH-] = 4,98 ; pH = 14 -4,98 = 9,02 (básico) RESPUESTA A PREGUNTA 3 OPCION 2 SEPTIEMBRE 2004 Razona sobre la veracidad de cada una de las siguiente afirmaciones: a) Cuando se mezclan volúmenes iguales de disoluciones de ácido acético y de hidróxido de sodio, de la misma concentración, el pH de la disolución resultante está entre 1 y 7: b) Según la teoría de Brönsted el agua es la base conjugada de sí misma; c) Una disolución acuosa de cloruro de sodio tiene un pH de 7. a) El número de moles de ácido y de base serán los mismos y, por tanto, desaparecerá todo el ácido y toda la base y se formará acetato de sodio CH3-COOH + NaOH CH3-COONa + H2O Al ser el acetato de sodio una sal procedente de ácido débil y base fuerte, se producirá hidrólisis del anion CH3-COONa CH3-COO- + Na+ CH3-COO- + H2O CH3-COOH + OHresultando la disolución básica, es decir, con pH mayor que 7 b) Lo que ocurre es lo siguiente: H2 O + H2O H3O+ + OHEs decir, una molécula de agua actúa como ácido (cede H +) y la otra actúa como base (toma H+) pero no son conjugados Los acido y base conjugados son: Ácido/base = H2O/OHBase/ácido = H2O/H3O+ c) Es verdadero, al ser el cloruro de sodio una sal procedente de ácido fuerte y base fuerte, no hay hidrólisis. La disolución no queda afectada respecto a la [H +] o [OH-] RESPUESTA A PREGUNTA 3 OPCION 1 JUNIO 2005 a) Se tiene un ácido fuerte HX en disolución acuosa. ¿Qué le sucederá al pH de la disolución al añadir agua o al añadir iones [H3O+]. b) Dadas las especies NH3, OH-, HCl, escriba reacciones que justifiquen el carácter ácido o básico de las mismas según la teoría de BrönstedLowry. En cada reacción identifique el par ácido/base conjugado. a) Un ácido fuerte se encuentra completamente disociado según: HX + H2O H3O+ + XSi añadimos agua, el ácido estará menos concentrado y disminuirá la concentración de H 3O+ , por tanto el pH será menos ácido por lo que su valor aumentará. Si añadimos más H3O+ aumentará su concentración y el pH será más ácido, es decir el valor del pH disminuirá. b) Según Brönsted.-Lowry ácido es el que suelta H+ y base el que los coge NH3 + H2O NH4+ + OH- (base NH3 y su ácido conjugado NH4+) OH- + H2O H2O + OH- (base OH- y su ácido conjugado H2O) HCl + H2O Cl- + H3O ( ácido HCl y su base conjugada Cl-) RESPUESTA A LA PREGUNTA 4 OPCION 2 JUNIO 2005 El pH de una disolución de ácido nítrico es 1,50. Si a 25 ml de esta disolución se añaden 10 ml de una disolución de la base fuerte KOH 0,04 M Calcule: a) En número de moles de ácido nítrico que queda sin neutralizar. b)Los gramos de base que se necesitarían para neutralizar el ácido de la disolución anterior. Masa atómicas: K = 39; H = 1,0; O = 16 El ácido nítrico es un ácido fuerte que consideramos se disocia completamente según: HNO3 + H2O NO3- + H3O+ Por lo que la concentración de H3O+ que hay en la disolución, nos indica la concentración inicial del ácido. Como pH = 1,50 [H3O+] = antilog (-1,50) = 0,0316 Es decir, la concentración molar de la disolución de HNO 3 es 0,0316 M La reacción de neutralización entre el ácido nítico y el hidróxido de potasio es de mol a mol según: HNO3 + KOH KNO3 + H2O Los moles de HNO3 en los 25 mL de disolución son: 0,0316 M x 0,025 L = 7,9x10 -4 moles Los moles de KOH en los 10 mL de disolución son: 0,04 M x 0,01 L = 4,0x10-4 moles a) Reaccionan 4,0x10-4 moles de ácido con los mismos de base, por lo que sobran: 7,9x10 -4 - 4,0x10-4 = 3,9x10-4 moles de de ácido nítrico quedan sin reaccionar. b) Masa molecular KOH = 39+16+1 = 56 Para neutralizar los 7,9x10-4 moles de ácido, se necesitan los mismo de la base KOH. Los gramos de KOH necesarios serán: 7,9x10-4 x 56 = 0,0442 g de KOH RESPUESTA A PREGUNTA 2 OPCION 1 SEPTIEMBRE 2005 Se tienen dos disoluciones acuosas, de la misma concentración, una de ácido acético (Ka = 1,8x10-5) y otra de ácido salicílico (Ka = 1x10-3). Conteste razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Cuál de los ácidos es más débil b)Cuál de los dos tiene mayor grado de disociación c) Cuál de las dos disoluciones tiene menor pH Los dos ácidos son monopróticos, del tipo HA que se disocian según el equilibrio: HA A- + H+ y con constante del ácido Ka = [A]- [H+] [HA] a) El ácido más débil, es decir, el menos disociado, será el de menor valor de K a. En este caso el ácido acético b) El de mayor grado de disociación (o tanto por uno disociado), para la misma concentración, será el más disociado o el de mayor valor de Ka. En este caso el ácido salicílico c) Para la misma concentración de ácido, como el pH = - log [H+], cuanto más disociado está el ácido, mayor concentración de H+ y consecuentemente menor pH. En este caso es el ácido salicílico. RESPUESTA A PREGUNTA 5 OPCION 1 SEPTIEMBRE 2005 Para preparar 0,50 litros de disolución de ácido acético 1,2 M se dispone de un ácido acético comercial del 96 % de riqueza en peso y densidad 1,06 g/ml. Calcule: a) El volumen de disolución de ácido acético comercial necesario para preparar la disolución deseada. b) El pH de la disolución obtenida c) El grado de disociación α del ácido acético en la disolución preparada Ka (ácido acético) = 1,8 x 10 -5; Masas atómicas: C = 12; H = 1; O = 16 a) Masa molecular CH3-COOH = 60 Masa de ácido puro en los 0,5 litros 1,2M = 0,5 x 1,2 x 60 = 36 gramos Masa de disolución concentrada que se necesita = 36 x 100 /96 = 37,5 gramos de disolución Volumen de la disolución concentrada = 37,5/1,06 = 35,377 ml b) El ácido acético es un ácido débil que se disocia según: CH3-COOH CH3-COO- + H+ y por tanto si se disocian x moles de 1,2 Ka [CH3-COO-][ H+] x2 = = [CH3-COOH] = 1,8 x 10-5 1,2 - x Despreciando "x" frente a 1,2 en el denominador, se obtiene de forma muy aproximada x = [ H+] = 0,00464758 pH = - log [ H+] = 2,3327 c) El grado de disociación o tanto por uno disociado, como se han disociado 0,0046 moles por cada 1,2 será: α = 0,0046/1,2 = 0,0038 RESPUESTA A PREGUNTA 5 OPCION 1 JUNIO 2006 5) Calcula el pH y el grado de hidrólisis de una disolución acuosa de acetato de sodio 0,010 M, sabiendo que la constante de ionización del ácido acético es Ka = 1,8x10-5 Disociación de la sal: CH3-COONa CH3-COO- + Na+ Hidrólisis del ion acetato (procede de ácido débil): CH3-COO- + H2O Inicio 0,01 Equilibrio 0,01 - x CH3-COOH + OH0 0 x x Aplicamos la constante de equilibrio a la hidrólisis, cuyo valor es: K = 10-14/1,8.10-5 = 5,56. 10-10 h 5,56.10-10 = x2/(0,01-x) Despreciando el valor de x frente a 0,01, hallamos el valor de x: x = [OH-] =2,357.10-6 pOH = -log 2,357.10-6 = 5,628 pH = 14 - 5,628 = 8,372 El grado de hidrólisis o el tanto por uno hidrolizado: 2,357.10-6 /0,01 = 2,357.10-4 RESPUESTA A PREGUNTA 5 OPCION 1 SEPTIEMBRE 2006 5) Se añaden 1,08 g de HClO2 a 427 ml de una disolución de NaClO2 0,015 M. Admitiendo que el volumen de la disolución no varía, calcula las concentraciones finales de todas las especies presentes sabiendo que la constante de ionización del ácido HClO 2 es Ka = 1,1 x 10-2 Masas molares M(H) = 1,0 g/mol, M(Cl) = 35,5 g/mol, M(O) = 16,0 g/mol, M(Na) = 23,0 g/mol La sal clorito de sodio se disocia prácticamente en su totalidad según: NaClO2 Na+ + ClO2Por tanto, la concentración de Na+ será: [Na+] = 0,015 M Respecto a la concentración de ClO2-, aunque puede haber cierta hidrólisis según el equilibrio: ClO2- + H2O HClO2 + OHEl equilibrio está tan desplazado hacia la izquierda debido a la presencia de HClO2 en la disolución que puede considerarse que la hidrólisis casi no existe. Por tanto, la concentración de ClO 2- también será de forma muy aproximada: [ClO2-] = 0,015 M Para calcular la concentración de ácido cloroso: masa molar del HClO2 = 1+35,5+32= 68,5; los moles del ácido serán: 1,08/68,5 = 0,015766 moles; y la concentración del ácido será: [HClO 2] = 0,015766/0,427 = 0,036923 M El ácido se disocia según el equilibrio: HClO2 H+ + ClO2Pero está tan desplazado hacia la izquierda por haber presencia de ClO 2- en la disolución que puede considerarse de forma muy aproximada que la concentración del ácido es: [HClO2] = 0,036923 M Para calcular la concentración de H+ aplicamos la constante de equilibrio Ka al equilibrio del ácido: Ka = [H+][sal]/[ácido]; 1,1x10-2 = [H+]x0,015/0,0369 : [H+] = 0,027 M y la concentración de OH-] = 10-14/0,027 = 3,7x10-13 M RESPUESTA A PREGUNTA 3 OPCION 2 SEPTIEMBRE 2006 3)La constante de acidez de ácido acético vale Ka =1,8 x 10-5 . Indica, justificando brevemente la respuesta y suponiendo que el volumen no se modifica, como afectará al pH de una disolución de ácido acético la adición de: a)Ácido clorhídrico b)Acetato de sodio c) Cloruro de sodio El ácido acético es un ácido débil que en disolución acuosa se disocia según: CH3-COOH + H2O CH3-COO- + H3O+ a) Si se añade ácido clorhídrico, que es un ácido fuerte, aunque el anterior equilibrio se desplazará hacia la izquierda ya que se añaden H3O+ , como se trata de un ácido fuerte, la acidez de la disolución aumentará (debido a la disociación del HCl), es decir, disminuirá el pH b) Si se añade acetato de sodio, como es una sal que se disocia en iones acetato CH 3-COO- e iones Na+ ocurrirá que el equilibrio se desplazará hacia la izquierda (por el aumento de la concentración de iones acetato) y disminuirá los H3O+ , y por tanto disminurá la acidez aumentando el pH c) Si se añade cloruro de sodio no sucederá nada respecto a la disolución de ácido acético ya que ni los iones cloruro Cl- ni los iones Na+ influyen en el equilibrio de disociación del ácido acético RESPUESTA A PREGUNTA 5 OPCION 1 JUNIO 2007 5) Calcule el pH y el grado de disociación de una disolución que se ha preparado añadiendo 10 mL de ácido clorhídrico 0,1M a 90 mL de una disolución 0,5M de ácido acético. Ka(ácido acético) = 1,8.10-5 El volumen total (suponiendo volúmenes aditivos) = 0,01 + 0,09 = 0,1 litros Moles de HCl añadidos = 0,1x0,01 = 0,001 Moles La concentración del HCl = 0,001/0,1 = 0,01 M El ácido clorhídrico es un ácido fuerte (completamente disociado) que se disocia: HCl H+ + Cl-, La concentración de H+ que proporciona a la disolución es: 0,01 M Moles iniciales de ácido acético = 0,5x0,09 = 0,045 moles La concentración del ácido acético = 0,045/0,1 = 0,45 M El ácido acético es un ácido débil que se disocia parcialmente una concentración x: CH3-COOH H+ + CH3-COO0,45 -x x + 0,01 x (El 0,01 es el H+ proporcionado por el HCl) . Aplicando la constante de equilibrio del ácido acético: 1,8 10-5 = (x+0,01)x/(0,45-x) Despreciando x frente a 0,01 y a 0,45, queda: . 1,8 10-5 = 0,01x/0,45 ; de donde x = 0,00081 M La concentración de H+ = 0,01 + 0,00081 = 0,01081 M El pH = -log 0,0108 = 1,966 El grado de disociación (tanto por uno disociado) = 0,00081/0,45 = 0,0018 RESPUESTA A PREGUNTA 3 OPCION 2 JUNIO 2007 3) (1,5 puntos) Indique, justificando brevemente la respuesta, si son ciertas o falsas las siguiente afirmaciones: a) Si diluimos una disolución de ácido acético con agua el pH no varia b) Un ácido fuerte no es la mismo que un ácido concentrado c) Al disolver una sal siempre se obtiene una disolución de pH = 7 a) Falso. El ácido acético es un ácido débil que se disocia parcialmente según el equilibrio: CH3-COOH H+ + CH3-COO- Si añadimos agua disminuye la concentración del ácido y el equilibrio se desplaza hacia la derecha (aumenta el grado de disociación) pero no lo suficiente como para compensar la disminución de concentración de H+ debida a la disminución de concentración. Conclusión: hay variación en pH porque hay variación en concentración de H+ b) Falso.Un ácido fuerte es el que se encuentra muy o totalmente disociado y uno débil es el que se encuentra poco disociado. Es un concepto distinto al de concentración de un ácido que es la cantidad de ácido por unidad de volumen y que puede ser concentrado (mucha concentración) y diluido (poca concentración) c) Falso. Las sales que no sufren hidrólisis (proceden de ácido fuerte y base fuerte) como el NaCl, al disolverse se obtiene disolución con pH = 7; pero la sales que sufren hidrólisis (proceden de ácido fuerte y base débil o de ácido débil y base fuerte) como el cloruro de amonio o el acetato de sodio el pH resultante será distinto de 7 RESPUESTA A PREGUNTA 5 OPCION 1 SEPTIEMBRE 2007 5) a) Determine la concentración de una disolución de ácido benzóico, ácido monoprótico de fórmula C 6H5COOH, sabiendo que para neutralizar 20 mL de la misma se han utilizado 15,2 mL de disolución de hidróxido de bario 0,5 M. b) Sabiendo que el hidróxido de bario es una base fuerte, determine el valor del pH en el punto de equivalencia. Ka(C6H5COOH) = 6,5 x 10-5 a )La reacción de neutralización: 2 C6H5COOH + Ba(OH)2 Ba(C6H5COO)2 + 2 H2O Moles utilizados de hidróxido de bario: 0,0152 L x 0,5 moles/L = 0,0076 moles Ba(OH)2 por lo que el número de moles del ácido benzóico será: 0,0076 x 2 = 0,0152 moles C6H5COOH y la concentración en los 20 mL 0,0152/0,020 = 0,76 M b)Como es una sal procedente de ácido débil y base fuerte, al disociarse según: Ba(C6H5COO)2 Ba2+ + 2 C6H5COOSufrirá hidrólisis el ion benzoato: C6H5COO- + H2O C6H5COOH + OH- Cálculos: Volumen total = 20 mL + 15,2 mL = 35,2 mL = 0,0352 L Según la reacción de neutralización el número de moles de Ba(C6H5COO)2 es 0,0076 moles, los mismos que de Ba(OH)2 Y al disociarse, el número de iones C6H5COO- será: 0,0076 x 2 = 0,0152 moles Y la concentración inicial de iones C6H5COO- será: 0,0152/0,0352 = 0,4318 M C6H5COO- + H2O C6H5COOH 0,4318 - X + X OHX Aplicando la constante de equilibrio a la reacción de hidrólisis: Kh = 10-14/6,5.10--5 = X2/(0,4318-X) Despreciando X frente a 0,4318, obtenemos que: X = [OH-] = 1,24.10-5 Por lo que pOH = - log[OH-] = 4,91 Y el pH = 14 - 4,91 = 9,09 Básico como corresponde a la disolución de una sal de ácido débil y base fuerte RESPUESTA A PREGUNTA 3 OPCION 2 SEPTIEMBRE 2007 3)Justifica la variación, si la hay, del grado de disociación cuando se diluye con agua una disolución 0,5 M de ácido acético. El grado de disociación es el tanto por uno disociado Para el ácido acético CH3-COOH + H2O CH3-COO- + H3O+ Para 1 mol 1- Para 0,5M 0,5 (1 - ) 0,5 0,5 Aplicando la constante del ácido Ka = (0,5 )2/[0,5(1- )] = 0,5 2/(1- ) Si despreciamos el del denominador porque es muy pequeño respecto de 1 Ka = 0,5 2 Para que Ka permanezca constante, si disminuye la concentración del ácido al diluir (en nuestro caso el 0,5 M disminuye) el 2 debe aumentar, es decir, aumenta el grado de disociación al diluir RESPUESTA A PREGUNTA 3 OPCION 1 JUNIO 2008 3) Responde, justificando brevemente la respuesta, a las siguientes cuestiones:a) ¿Qué le ocurre al pH de una disolución acuosa de un ácido fuerte cuando se le añade agua? b) Qué le ocurre a la constante de ionización de un ácido fuerte cuando a una disolución acuosa del mismo se le añade agua? c) ¿Qué le ocurre al grado de disociación de una disolución acuosa de un ácido débil cuando se le añade agua? a)Para un ácido fuerte HA, es decir, que está completamente disociado según: HA H+ + ASi añadimos agua disminuye la concentración del ácido y, por tanto, disminuye la concentración de H+ presentes en la disolución. Esto significa que al añadir agua el pH aumenta (menor acidez) b) La constante de ionización no varia. La constante de un ácido fuerte, sea de la concentración que sea siempre es infinito ya que se encuentra completamente disociado. Si el ácido fuera débil tampoco variaría al variar la concentración ya que la constante (por eso se llama constante) de cualquier equilibrio no varia (sólo varía al variar la temperatura) c) El grado de disociación aumenta al añadir agua. Si la concentración del ácido disminuye (que es lo que ocurre al añadir agua), para mantener constante la constante de ionización del ácido, el grado de disociación debe aumentar Recordemos para un ácido de concentración inicial "c": Inicio Equilibrio HA c c(1 - ) H+ 0 c A0 c Y resulta que la Ka = c 2/(1 - ) Si despreciamos respecto a 1, la Ka = c 2. Para que el producto c 2 permanezca constante, si disminuye "c", "" debe aumentar. RESPUESTA A PREGUNTA 5 OPCION 2 JUNIO 2008 5)a) Determinar el pH de uma disolución acuosa que es 0,4 M en ácido acético y 0,4 M en acetato de sodio. Para el ácido acético: Ka = 1,8x10-5 b) Determina el pH de una disolución acuosa que es 0,4 M en cloruro de amonio. Para el amoniaco: Kb = 1,8x10-5 a)Se trata de una disolución amortiguadora con los siguientes equilibrios: Disociación del ácido: CH3-COOH CH3-COO- + H+ Hidrólisis de la sal después de su disociación: CH3-COONa CH3-COO- + Na+ CH3-COO- + H2O CH3-COOH + OH- Aplicando la constante al primer equilibrio, considerando que: [CH3-COOH] = [ácido] y [CH3-COO-] = [sal], tenemos Ka = [sal][H+]/[ácido] 1,8x10-5 = 0,4[H+]/0,4; [H+] = 1,8x10-5 ; pH = - log(1,8x10-5) = 4,7447 b)Se trata de una sal de ácido fuerte y base débil que se hidroliza después de su disociación NH4+ 0 0,4 NH4Cl 0,4 0 Inicio Disociado + Cl0 0,4 Y la hidrólisis del NH4+ : Inicio Equilibrio NH4+ 0,4 0,4 - x + H2O NH4OH 0 x + H+ 0 x Aplicando la constante al equilibrio de hidrólisis: Kw/Kb = [NH4OH][H+]/[ NH4+] 10-14/1,8x10-5 = x2/(0,4 - x); despreciando x respecto a 0,4 x = 1,49x10-5 y pH = 4,8266 RESPUESTA A PREGUNTA 5 OPCION 1 SEPTIEMBRE 2008 5. Una disolución 1,0 M de ácido benzoico (monoprótico) tiene una concentración de ion hidrógeno 8,0x10 -3. Determina: a) La constante de ionización del ácido benzoico. b) La concentración de ácido benzoico necesaria para que su grado de disociación sea 0,1 a) El ácido benzoico se disocia con los valores de las distintas especies que se indican C6H5-COOH 1 - 8x10-3 C6H5-COO8x10-3 + H+ 8x10-3 por lo que la constante de disociación será: Ka = (8x10-3)2/(1-8x10-3) = 6,45x10-5 b)Teniendo en cuenta que los valores de las distintas especies en función de la concentración C son los que se indican C6H5-COOH C6H5-COO- + H+ C(1 - ) .C .C 0,9C 0,1C 0,1C deberá cumplirse que 6,45x10-5 = (0,1C)2/0,9C ; de donde C= (6,45x10-5x0,9)/0,12 = 5,8x10-3 RESPUESTA A PREGUNTA 5 OPCION 2 SEPTIEMBRE 2008 5. Determina el pH y el grado de disociación de una disolución obtenida al disolver 2 g de ácido salicílico, ácido monoprótico cuya masa molar vale 138 g/mol, en 100 ml de agua, admitiendo que la presencia del soluto no afecta al volumen final de la disolución. Constantede ionización del ácido salicílico Ka = 1,1x 10-3 Moles de ácido 2/138 = 0,01449 Molaridad del ácido = 0,01449/0,1 = 0,14493 M H(Salic) 0,14493 - x H+ (Salic)- x x 1,1x10-3 = x2/(0,14493 - x) despreciando la x del denominador y despejando: x = [H+] = 0,0126263 El pH de la disolución: pH = -log[H+] = 1,8987 grado disociación del ácido = 0,0126263/0,14493 = 0,08712 ; es decir 8,712% disociado RESPUESTA A PREGUNTA 5 OPCION 1 JUNIO 2009 5. A 50,0 ml de hidróxido de sodio 0,100 M se les añade ácido acético 0,100 M. Calcula el pH después de añadir los siguiente volúmenes de ácido: a) 25,0 ml. (1,25 puntos) b) 75,0 ml. (1,25 puntos) Para el ácido acético Ka = 1,8x10-5. Se trata de una reacción de neutralización a) moles iniciales de NaOH = 0,050 x 0,1 = 0,0050 moles de NaOH moles iniciales de CH3-COOH = 0,025 x 0,1 = 0,0025 Inicio (moles) Después de la reacción NaOH 0,0050 0,0025 + CH3COOH 0,0025 0 CH3-COONa 0 0,0025 + H2O 0 El NaOH es una base fuerte por lo que el CH3-COONa que es una sal de ácido débil y base fuerte y que se hidroliza, prácticamente no influye . El NaOH está completamente disociada según: NaOH Na+ + OHPor lo que la concentración de OH- será, siendo el volumen total de 0,075 litros: [OH-] = 0,0025/0,075 = 0,03333 M Por lo que el pOH = -log 0,3333 = 1,4771 y pH = 14 -1,4771 = 12,5229 b) moles iniciales de NaOH = 0,050 x 0,1 = 0,0050 moles de NaOH moles iniciales de CH3-COOH = 0,075 x 0,1 = 0,0075 Inicio (moles) Después de la reacción NaOH 0,0050 0 + CH3COOH 0,0075 0,0025 CH3-COONa 0 0,0050 + H2O 0 Se trata de una disolución amortiguadora, de volumen 0,125 litros, formada por: - un ácido débil de concentración 0,0025/0,125 = 0,02 M, que se disocia según: CH3COOH CH3-COO- + H+ - una sal de concentración 0,0050/0,125 = 0,04 M, que se hidroliza después de su disociación (CH 3- COONa CH3-COO- + Na+ ) según: CH3-COO- + H2O CH3COOH + OHAplicando la constante de equilibrio al primer equilibrio y considerando de forma aproximada: [CH3COOH] = [concentración inicial del ácido] = 0,02 M [CH3-COO-] = [concentración inicial de la sal] = 0,04 M 1,8 x 10-5 =([CH3-COO-].[H+])/[CH3COOH] 1,8 x 10-5 =( 0,04 [H+])/0,02; De donde [H+] = 9,0 x 10-6 Y pH = -log 9,0 x 10-6 = 5,0458 RESPUESTA A PREGUNTA 5 OPCION 1 SEPTIEMBRE 2009 5. Se disuelven 1,5 gramos de una muestra de hidróxido de calcio en agua hasta obtener 150 ml de disolución. A continuación, se toman 20 ml de esta disolución y se neutralizan con ácido clorhídrico 0,25 M, para lo que se emplean 15 ml de este ácido. Calcula el porcentaje de hidróxido de calcio presente en la muestra (2,5 puntos) Masas atómicas: Calcio: 40; Oxígeno: 16; hidrógeno: 1 Masa molecular Ca(OH)2 = 40 + 32 + 2 = 74 Masa de muestra en los 20 ml = 1,5 x 20/150 = 0,2 gramos Reacción de neutralización: Ca(OH)2 + 2HCl CaCl2 + 2 H2O Moles HCl gastados en la neutralización = 0,015 x 0,25 = 0,00375 moles Cada 2 moles HCl gastados 1 mol Ca(OH)2 neutralizado Por 0,00375 moles HCl 0,001875 moles Ca(OH)2 puro Masa de Ca(OH)2 puro = 0,001875 x 74 = 1,13875 gramos % de Ca(OH)2 puro en la muestra = 1,13875/0,2 x 100 = 69,375% RESPUESTA A PREGUNTA 4 OPCION 2 JUNIO 2010 4. a) Calcula los gramos de ácido acético que es preciso disolver en agua para obtener 1 litro de una disolución que tenga un pH de 2,7. (1,25 puntos) b) Calcula el pH resultante si al litro de la disolución del apartado anterior se le añaden 4 gramos de hisróxido de sodio, admitiendo que el volumen no cambia (1,25 puntos) Masas atómicas: M(C) = 12; M(O) = 16; M(H) =1; M(Na) = 23 Para el ácido acético, Ka = 1,8x10-5 a)Como el pH = - log[H3O+] Si log[H3O+] = - 2,7 [H3O+] = antilog (-2,7) = 1,995 x 10-3 La disociación del ácido acético, en donde C es la concentración del ácido en moles/litro: CH3COOH + H2O C - 1,995 x 10-3 CH3COO- + H3O+ 1,995 x 10-3 1,995 x 10-3 Ka = [CH3COO-][ H3O+]/[CH3COOH] Es decir: 1,8x10-5 = (1,995 x 10-3)2/( C - 1,995 x 10-3) Despreciando 1,995 x 10-3 frente a C, se obtiene: C= (1,995 x 10-3)2/1,8x10-5 = 0,221 M Masa molecular del ácido acético = 60 Gramos en 1 litro de disolución de ácido acético = 0,221x60 = 13,26 gr b) Masa molecular del NaOH = 40 Moles de NaOH = 4/40 = 0,1 La reacción: CH3COOH + NaOH CH3COONa Antes reacción 0,221 0,1 0 Después reacción 0,121 0 0,1 H2O Se trata de una disolución amortiguadora en donde se producen los equilibrios correspondientes a: La disociación del ácido acético: CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ y la hidrólisis de la sal (después de su disociación): CH3COO- + H2O CH3COOH + OHComo en ambos el equilibrio se establece entre [CH3COOH] y [CH3COO-], aplicando la teoría del equilibrio al primero de ellos y considerando que aproximadamente [CH3COOH] = [ácido] y [CH3COO-] = [sal] Ka = [sal][ H3O+]/[ácido] 1,8x10-5 = [0,1][H3O+]/[0,121] [H3O+] = 2,178x10-5 pH = - log 2,178x10-5 = 4,66 RESPUESTA A PREGUNTA 4 OPCION 1 SEPTIEMBRE 2010 4. Calcula el pH de la disolución que resulta de añadir 1 litro de ácido acético 0,3 molar a 1,5 litros de hidróxido de sodio 0,2 molar. (2,5 puntos) Para el ácido acético, Ka = 1,8x10-5. Kw = 10-14. Se trata de una reacción entre un ácido y una base en la que hay una neutralización completa, ya que: Moles de ácido = 1x0,3 = 0,3 moles de CH3-COOH Moles de base = 1,5x0,2 = 0,3 moles de NaOH La reacción de neutralización: CH3-COOH + NaOH CH3-COONa + Moles inicio 0,3 0,3 0 Moles finales 0 0 0,3 H2O Por lo que tendremos una disolución de 0,3 moles de CH3-COONa en un volumen de 2,5 litros (suponemos los volúmenes aditivos). La concentración de la sal será: 0,3/2,5 = 0,12 M Al ser una sal de ácido débil y base fuerte habrá reacción de hidrólisis después de su disociación: Disociación de la sal: CH3-COONa CH3-COO- + Na+ La reacción de hidrólisis del anión: CH3-COO- + Concentración inicial Concentración final H2O CH3-COOH 0,12 0 0,12 - x x OH- x Aplicando la constante para este equilibrio que toma el valor: 10-14/1,8.10-5 =5,56.10-10 5,56.10-10 = x2/(0,12 - x) Despreciando la x del denominador por pequeña frente a 0,12, calculamos el valor de x que es: [OH-] = x = 8,16.10-6 Por lo que pOH = -log(8,16.10-6 ) = 5,09; Y pH = 14 - 5,09= 8,91 RESPUESTA A PREGUNTA 2 OPCION 2 SEPTIEMBRE 2010 2. Sabiendo que para el ácido acético Ka = 1,8x10-5 y para el amoniaco Kb = 1,8x10-5, indica, justificando la respuesta, el tipo de pH (ácido, básico o neutro) que cabe esperar cuando se disuelven en agua las siguientes sales: (2,5 puntos) a) Acetato de sodio b) Cloruro de sodio c) Cloruro de amonio a) Acetato de sodio: sal de ácido débil y base fuerte. Disociación de la sal : CH3-COONa CH3-COO- + Na+ Por ser el ácido acético débil se hidroliza el anión: CH3-COO- + H2O CH3-COOH + OHEl pH resultante será básico (por los OH- producidos en la hidrólisis) b) Cloruro de sodio: sal de ácido fuerte y base fuerte. Disociación de la sal: NaCl Na+ + ClComo tanto el NaOH como el HCl son electrolitos fuertes, no se produce hidrólisis en ningún caso. El pH resultante será neutro c) Cloruro de amonio: sal de ácido fuerte y base débil. Disociación de la sal: NH4Cl NH4+ + ClComo el amoniaco es base débil se produce hidrólisis del catión: NH4+ + H2O NH3 + H3O+ El pH resultante será ácido (por los H3O+ producidos en la hidrólisis). RESPUESTA A PREGUNTA 4 OPCION 1 JUNIO 2011 4. a) Calcule qué pH tiene una disolución de amoniaco 2 M. (1,5 puntos) b) Calcule el volumen de disolución de ácido clorhídrico 12 M que hay que utilizar para neutralizar 200 mL de la disolución anterior. (1 punto) Kb del amoniaco = 1,8 · 10-5. a) El amoniaco es una base débil que se disocia según el equilibrio: Inicio Equilibrio NH3 2 2-x + H2O NH4+ 0 x + OH0 x Aplicando la constante de equilibrio Kc = [NH4+]·[OH-]/[ NH3], tendremos: 1,8·10-5 = x2/(2-x); Despreciando la x del denominador por ser pequeño frente a 2, se calcula fácilmente el valor de x: x = [ OH-] = 6,0·10-3; por lo que pOH = - log[OH-] = -log(6,0·10-3) = 2,22 y el pH = 14 – pOH = 14-2,22 = 11,78 b) En la reacción de neutralización del ácido clorhídrico con el amoniaco se produce cloruro de amonio según: HCl + NH3 NH4Cl En la que cada mol de HCl reacciona con un mol de NH3. Los moles que tenemos de NH3 son: 0,2 L·2 M = 0,4 moles amoniaco Se necesitan 0,4 moles de HCl para llegar al punto de equivalencia, por lo que el volumen necesario de disolución 12 molar será: V = 0,4moles/12M = 0,03333 L = 33,33 mL Nota, al llegar al punto de equivalencia, el pH de la disolución no será neutro ya que la sal (NH4Cl) que resulta procede de ácido fuerte (HCl) y base débil (NH3), es decir, es una sal ácida que al hidrolizarse dará lugar a un pH menor de 7. RESPUESTA A PREGUNTA 4 OPCION 1 JUNIO 2011 4. a) Calcule qué pH tiene una disolución de amoniaco 2 M. (1,5 puntos) b) Calcule el volumen de disolución de ácido clorhídrico 12 M que hay que utilizar para neutralizar 200 mL de la disolución anterior. (1 punto) Kb del amoniaco = 1,8 · 10-5. a) El amoniaco es una base débil que se disocia según el equilibrio: Inicio Equilibrio NH3 2 2-x + H2O NH4+ 0 x + OH0 x Aplicando la constante de equilibrio Kc = [NH4+]·[OH-]/[ NH3], tendremos: 1,8·10-5 = x2/(2-x); Despreciando la x del denominador por ser pequeño frente a 2, se calcula fácilmente el valor de x: x = [ OH-] = 6,0·10-3; por lo que pOH = - log[OH-] = -log(6,0·10-3) = 2,22 y el pH = 14 – pOH = 14-2,22 = 11,78 b) En la reacción de neutralización del ácido clorhídrico con el amoniaco se produce cloruro de amonio según: HCl + NH3 NH4Cl En la que cada mol de HCl reacciona con un mol de NH3. Los moles que tenemos de NH3 son: 0,2 L·2 M = 0,4 moles amoniaco Se necesitan 0,4 moles de HCl para llegar al punto de equivalencia, por lo que el volumen necesario de disolución 12 molar será: V = 0,4moles/12M = 0,03333 L = 33,33 mL Nota, al llegar al punto de equivalencia, el pH de la disolución no será neutro ya que la sal (NH4Cl) que resulta procede de ácido fuerte (HCl) y base débil (NH3), es decir, es una sal ácida que al hidrolizarse dará lugar a un pH menor de 7. RESPUESTA A PREGUNTA 3 OPCION 2 JUNIO 2011 3. Se dispone de 25 mL de una disolución 0,1 M de HCN (ácido débil). Explique razonadamente si las siguientes afirmaciones son ciertas: a) El pH de la disolución es 1 (0,75 puntos) b) Al añadir 25 mL de una disolución 0,1 M de hidróxido de sodio obtendremos una disolución neutra. (0,75 puntos) El ácido cianhídrico es un ácido débil que se disocia según el equilibrio: HCN + H2O CN- + H3O+ a) Falsa: Si fuera ácido fuerte de concentración 0,1 M estaría totalmente disociado y la concentración de H3O+ sería 0,1 M y el pH = - log(0,1) = 1. Pero por ser ácido débil este equilibrio está poco desplazado hacia la derecha y la concentración de H3O+ será mucho menor que 0,1; es decir, que el pH tomará valores mayores de 1 (no tan ácidos y más cercanos a 7) b)Falsa: La reacción es de neutralización: HCN + NaOH NaCN + H2O como se añade el mismo número de moles (0,025L·0,1M = 0,0025) de ácido y base, estos desaparecen completamente quedando sólo en la disolución NaCN. El NaCN es una sal procedente de ácido débil y base fuerte que en disolución estará disociada (NaCN CN- + Na+) y que sufrirá hidrólisis: CN- + H2O HCN + OHLa disolución resultará básica (por los OH- resultantes de la hidrólisis del CN-) RESPUESTA A PREGUNTA 4 OPCION 1 SEPTIEMBRE 2011 4. Para preparar 0,50 litros de amoniaco 1,5 molar se dispone de una disolución de amoniaco comercial 16 M. Calcule: a) El volumen de disolución de amoniaco comercial para preparar la disolución deseada. (1,25 puntos) b) El pH de la disolución preparada. (1,25 puntos) Kb (amoniaco) = 1,8·10-5 a) Los moles de amoniaco que hay en 0,50 litros 1,5 M son: 0,5·1,5 = 0,75 moles de NH3 Los 0,75 moles deben cogerse de la disolución 16 M, por lo que: V·16 = 0,75; es decir, V = 0,75/16 = 0,046875 L = 46,875 mL (el resto hasta 500 mL se añade agua) b) El amoniaco es una base débil que en disolución acuosa se disocia parcialmente según el equilbrio: NH3 + H2O 1,5-x NH4+ x + OHx Aplicando la constante de equilibrio Kb = ([NH4+]·[ OH-])/[ NH3] 1,8·10-5 = x2/(1,5-x) Despreciando la x del denominador por ser pequeña respecto de 1,5 y despejando: x2 = 1,8·10-5·1,5 = 2,7·10-5 x = [OH-] = 5,196·10-3 pOH = -log5,196·10-3 = 2,2843 pH = 14 – pOH = 11,7157 RESPUESTA A PREGUNTA 5 OPCION 2 SEPTIEMBRE 2011 5. a) Calcule qué concentración tiene que tener una disolución de ácido acético para que su pH se de 2,72. (1,5 puntos) b) Calcule la masa de ácido acético del 96% en peso necesaria para preparar 500 mL de dicha disolución. (1 punto) Ka (ácido acético) = 1,8·10-5. Masas atómicas: C= 12,0; O = 16,0 a) A partir de pH calculamos la concentración inicial: pH = - log[H3O+]; 2,72 = - log[H3O+]; [H3O+] = antilog(-2,72) = 1,90546·10-3 El ácido acético es un ácido débil que se disocia según: Inicio Equilibrio CH3-COOH c c - 1,90546·10-3 + H2O CH3-COO0 1,90546·10-3 + H3O+ 0 1,90546·10-3 Aplicando la constante de equilibrio: Ka = ([CH3-COO-]·[ H3O+]/[ CH3-COOH] 1,8·10-5 = (1,90546·10-3)2/(c – 1,90546·10-3) Calculamos el valor de la concentración “c”: c – 1,90546·10-3 = (1,90546·10-3)2/1,8·10-5 = 0,2017 c = 0,2036 M b) En 500 mL de ácido acético 0,2036 M hay: 0,5·0,2036 = 0,1018 moles Masa molecular de CH3-COOH = 60 Los 0,1018 moles tienen una masa de: 0,1018·60 = 6,108 gramos. Si debemos tomar estos gramos de ácido puro de una disolución que es de 96%, los gramos de disolución serán: 6,108·100/96 = 6,3625 gramos de disolución del 96%. RESPUESTA A PREGUNTA 2 OPCION 1 JUNIO 2012 2) Responde de forma razonada a las siguientes cuestiones, escribiendo las correspondientes reacciones químicas. No es necesario hacer ningún cálculo: a) ¿Cómo varia el pH de una disolución de amoniaco si se le añade cloruro de amonio? (0,75 puntos) b) Compare el pH de una disolución A, obtenida al mezclar volúmenes iguales de hidróxido de sodio 0,2 molar y de ácido acético 0,2 molar con el pH de una disolución B, obtenida al mezclar volúmenes iguales de hidróxido de sodio y de ácido clorhídrico 0,2 molar. (0,75 puntos) Kb del amoniaco = 1,8·10-5 ; Ka del ácido acético = 1,8·10-5 a) El amoniaco es una base débil que en disolución acuosa se disocia según el equilibrio: NH3 + H2O NH4+ + OHEl cloruro de amonio NH4Cl, que se disocia según: NH4Cl, NH4+ + Clproporciona iones NH4+ y el equilibrio de la disociación de la base se desplazará hacia la izquierda para compensar el aumento de la concentración de iones NH4+ (ley de Le Chatelier). Esto significa que disminuirá la concentración de iones OH-, es decir, disminuye la basicidad y, por tanto, aumenta el pOH. En términos de pH, si disminuye la basicidad (aumenta la acidez) y el pOH aumenta, el pH disminuye. En cualquier caso, siempre el pH será básico, mayor que 7. Conclusión: al añadir cloruro de amonio a una disolución de amoniaco el pH disminuye (será algo menos básica). b) Como en ambos casos se mezclan volúmenes iguales y de la misma concentración de ácido y base, tanto en un caso como en otro reaccionan el mismo número de moles de ácido y base (también en ambos casos la valencia como ácido y como base es 1), por lo que en ambos la neutralización llega al punto de equivalencia. - En la disolución A, la neutralización que se produce es la siguiente: CH3-COOH + NaOH CH3-COONa + H2O En la reacción, tanto el ácido como la base desaparecen y sólo tendremos en la disolución acetato de sodio, que al ser una sal procedente de ácido débil y base fuerte producirá hidrólisis del anión tras su disociación (CH3-COONa CH3-COO- + Na+): CH3-COO- + H2O CH3-COOH + OHComo en la hidrólisis se desprenden OH-, la disolución resultará básica, es decir, pH mayor que 7. - En la disolución B, la neutralización que se produce es la siguiente: HCl + NaOH NaCl + H2O Como en el caso anterior, el ácido y la base desaparecen y sólo tendremos en la disolución cloruro de sodio (Na+ + Cl-), que al ser una sal de ácido fuerte y base fuerte, no producirá hidrólisis. El pH será 7 (neutro) RESPUESTA A PREGUNTA 4 OPCION 2 JUNIO 2012 4) a) A 2 mL de una disolución de ácido acético 3,0 M se le añade agua hasta un volumen total de 15 mL. Calcule el pH de la disolución resultante. (1 punto) b) Calcule la masa de una disolución de hidróxido de sodio del 25% en masa que hay que utilizar para neutralizar la disolución hasta el punto de equivalencia. (1 punto) c) Explique de forma cualitativa, sin hacer ningún cálculo, si el pH de la disolución resultante será ácido, básico o neutro. (0,5 puntos) Datos: Ka del ácido acético = 1,8·10-5; Masas atómicas: Na = 23,0; O = 16,0 a) Moles de CH3-COOH en 2 mL 3,0 M: 0,002L·3mol/L = 0,006 moles Concentración del ácido acético en los 15 mL: [CH3-COOH] = 0,006/0,015 = 0,4 M Disociación del ácido acético, que es un ácido débil: CH3-COOH + H2O CH3-COO- + H3O+ Inicio 0,4 0 0 Equilibrio 0,4 - x x x Aplicando la constante de equilibrio: Ka = ([CH3-COO-]·[H3O+])/[ CH3-COOH] 1,8·10-5 = x2/(0,4-x); despreciando x del denominador por ser pequeño respecto a 0,4 x = [H3O+] = 2,68·10-3 y pH = -log[H3O+] = -log(2,68·10-3) =2,57 b) La reacción de neutralización: CH3-COOH + NaOH CH3-COONa + H2O Cada mol de ácido acético reacciona con 1 mol de NaOH, por lo que los 0,006 moles de ácido necesitarán también 0,006 moles de NaOH. Masa molecular del NaOH = 23+16+1 = 40 La masa en gramos de NaOH puro que reaccionan son: 0,006moles·40grs/mol = 0,24 gramos Pero nos piden los gramos de disolución al 25% de NaOH que contienen los 0,24 gramos: 0,24·100/25 = 0,96 gramos de disolución de NaOH. c) En la reacción de neutralización: CH3-COOH + NaOH CH3-COONa + H2O desaparece todo en ácido y toda la base y sólo queda en la disolución la sal acetato de sodio CH3-COONa, que es una sal de procedente de ácido débil y base fuerte y, por tanto, se producirá hidrólisis del anión tras su disociación en CH3-COO- + Na+. La reacción de hidrólisis es: CH3-COO- + H2O CH3-COOH + OHComo se producen OH- en la hidrólisis, la disolución resultará básica. RESPUESTA A PREGUNTA 4 OPCION 1 SEPTIEMBRE 2012 4. a) Calcule el pH de una disolución 0,6 M de NaOH. (0,75 puntos) b) A 500 mL de la disolución anterior se le añaden 200 mL de una disolución de ácido nítrico de 10% en masa y densidad 1,18 g·mL-1 ¿Qué reactivo estará en exceso? (1 punto) c) ¿Qué pH tendrá la nueva disolución, resultante de la reacción anterior? (0,75 puntos) Masas atómicas: N = 14,0; O = 16,0 a) El NaOH es una base fuerte que se disocia completamente en disolución acuosa según: NaOH —> Na+ + OHInicio: 0,6 0 0 Disociación: 0 0,6 0,6 pOH = -log[OH-] = -log0,6 = -0,2218 pH = 14 – 0,2218 = 13,7782 b) En 500 mL de disolución 0,6M de NaOH hay: 0,5·0,6 = 0,30 moles de NaOH Los 200 mL de disolución de HNO3 añadidos tienen una masa de: 200·1,18 = 236 gramos. Sólo el 10% de la disolución es ácido puro, es decir: 10%·236 = 23,6 gramos HNO3 Masa molecular del HNO3 = 1+14+16·3 = 63 Moles de HNO3 añadidos: 23,6/63 = 0,3746 moles En la reacción se neutralizan los 0,30 moles de NaOH con otros 0,30 moles de HNO3 HNO3 + NaOH —> NaNO3 + H2O Inicio: 0,3746 0,30 0 0 Final reacción: 0,0746 0 0,30 0,30 Queda un exceso de HNO3 sin reaccionar de 0,0647 moles c) El HNO3 en exceso está en un volumen de 700 mL (500+200 suponiendo volúmenes aditivos), por lo que su concentración será: 0,0746/0,7 = 0,1066 M. El nitrato de sodio (sal procedente de ácido fuerte y base fuerte) formado no influye en la acidez de la disolución, sólo el ácido nítrico que no se ha neutralizado. El ácido nítrico es un ácido fuerte completamente disociado según: HNO3 + H2O —> NO3- + H3O+ Inicio: 0,1066 0 0 Disociación: 0 0,1066 0,1066 El pH = -log[H3O+] = -log0,1066 = 0,9724 RESPUESTA A PREGUNTA 3 OPCION 2 SEPTIEMBRE 2012 APARTADO B 3) a) Explique cuál es la geometría molecular del amoniaco, dibújela y estudie su polaridad. (1 punto) b) Si se disuelve amoniaco en agua, la concentración de iones H3O+ ¿será mayor o meno que 10-7? (0,5 puntos) a) Estructura electrónica del N: 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1 Estructura electrónica de H: 1s1 El átomo de N, con 5 electrones en la capa de valencia, formará 3 enlaces covalentes con 3 átomos de H, compartiendo 1 electrón en cada uno de los enlaces N-H y dejando un par libre. Representamos los símbolos de Lewis que nos indican que el N se rodea de 4 pares de electrones (3 con enlaces N-H y 1 par libre) y, por tanto, su geometría, aplicando la teoría de la repulsión de los pares de electrones de la capa de valencia (los pares se disponen en las posiciones más alejadas posibles) será la siguiente: La molécula será polar ya que los enlaces N-H son polares y sus momentos dipolares no se anulan al no ser la molécula simétrica. b) El amoniaco es una base débil al disolverse en agua se disocia parcialmente según el equilibrio: NH3 + H2O <— —> NH4+ + OHEs decir, el amoniaco proporciona OH- a la disolución que resultará básica. Consecuentemente disminuirá la concentración de H3O+ por lo que su concentración será menor de 10-7 . (Recordar el valor de la constante del producto iónico del agua: [H3O+][OH-] = 10-14, por lo que en una disolución neutra [H3O+] = [OH-] = 10-7 .Y si aumenta [OH-] disminuye [H3O+]) RESPUESTA A PREGUNTA 4 OPCION 2 SEPTIEMBRE 2012 4) Para preparar 0,50 litros de ácido acético 0,4 molar se dispone de una disolución de acético comercial del 99% en masa y 1,05 g·mL-1. Calcule: a) El volumen de disolución de ácido acético comercial para preparar la disolución deseada. (1,25 puntos) b) El pH de la disolución preparada. (1,25 puntos) Masas atómicas: C =12,0; O = 16,0; Ka = 1,8·10-7. a) Moles de ácido acético en 500 mL de disolución 0,4M: 0,5·0,4 = 0,2 moles Masa molecular CH3-COOH = 24+32+4 = 60 Gramos de ácido puro: 0,2·60 = 12 gramos Los 12 gramos de CH3-COOH puro se deben coger de la disolución de acético comercial, que al ser de 99% en masa, corresponderá a una masa de: 12·100/99 = 12,1212 gramos de disolución comercial. Los 12,1212 gramos de la disolución comercial ocupan un volumen de: 12,1212/1,05 = 11,5440 mL de disolución del ácido comercial (el resto hasta completar los 500 mL se deberá añadir agua) b) El ácido acético es un ácido débil que se disocia ligeramente según: CH3-COOH + H2O <— —> CH3-COO- + H3O+ Inicio 0,4 0 0 Equilibrio 0,4-x x x Aplicando la contante de equilibrio [CH3-COO-][H3O+] Ka = ———————— ; [CH3-COOH] x·x 1,8·10-5 = ———— 0,4-x despreciando el valor de x del denominador por ser pequeño respecto a 0,4 y despejando x = [H3O+] = 2,68·10-5 ; y el pH = -log[H3O+] = 2,57. JUNIO 2013 SEPTIEMBRE 2013 JUNIO 2014 SEPTIEMBRE 2014