UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE MADRID ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS DE CAMINOS, CANALES Y PUERTOS INFLUENCIA DE LA COMPOSICIÓN DE DISTINTOS HORMIGONES EN LOS MECANISMOS DE TRANSPORTE DE IONES AGRESIVOS PROCEDENTES DE MEDIOS MARINOS TESIS DOCTORAL Safwat Mahmoud Abdelkader Ingeniero Civil Madrid, 2010 Safwat Mahmoud Abdelkader Madrid, Junio 2010 ISBN- 978 – 84 – 693 – 4185 - 8 DEPARTAMENTO DE INGENIRÍA CIVIL: CONSTRUCCIÓN ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS DE CAMINOS, CANALES Y PUERTOS TESIS DOCTORAL INFLUENCIA DE LA COMPOSICIÓN DE DISTINTOS HORMIGONES EN LOS MECANISMOS DE TRANSPORTE DE IONES AGRESIVOS PROCEDENTES DE MEDIOS MARINOS Autor Safwat Mahmoud Abdelkader Ingeniero Civil Directora Profª. Amparo Moragues Terrades Doctora en ciencias químicas Directora Profª. Encarnación Reyes Pozo Doctora Ingeniero de Caminos, Canales y Puertos Madrid, 2010 TESIS DOCTORAL INFLUENCIA DE LA COMPOSICIÓN DE DISTINTOS HORMIGONES EN LOS MECANISMOS DE TRANSPORTE DE IONES AGRESIVOS PROCEDENTES DE MEDIOS MARINOS Tribunal nombrado por el Magnífico y Excelentísimo Señor Rector de la Universidad Politécnica de Madrid, el día 25 de junio de 2010. Presidente Prof. Dr. Jaime Carlos Gálvez Ruiz Vocal Prof. Dr. Manuel Fernández Cánovas Vocal Prof. Dr. Fernando Martínez Abella Vocal Prof. Dr. Antonio R. Marí Bernat Secretario/a Dra. María Pilar Alaejos Gutiérrez Suplente Dra. Ana María Guerrero Bustos Suplente Dr. Miguel Ángel Sanjuán Barbudo Realizado el acto de defensa y lectura de la Tesis el día 19 de julio de 2010 en la E.T.S.I. de Caminos, Canales y Puertos. PRESIDENTE/A VOCALES SECRETARIO/A A mis padres, a mi hermano Mohamed y a mi querida Reda Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos AGRADECIMIENTOS La realización de una tesis doctoral es una tarea compleja y, sin duda, imposible de ser desarrollada sin la ayuda y la colaboración de otras personas. A lo largo de este trabajo he contado con el apoyo y colaboración de muchas, seguramente muchas más de las que podré nombrar en este texto. A todas ellas quiero dejar registrado mi gratitud. Muchas gracias por haberme enseñado, por haber compartido conocimientos conmigo, por apoyarme o simplemente por haber estado a mi lado. En especial quiero dar las gracias a mis directoras la Dra. Amparo Moragues Terrades y la Dra. Encarnación Reyes Pozo, quienes junto con el Dr. Jaime C. Gálvez Ruiz, más allá de lo profesional, se han preocupado por mí y, mucho más que amigos, han sido mi referencia en España. Agradezco a los profesores Dr. Manuel Fernández Cánovas, Dr. Ildefonso Lucea, Dra. María Jesús Casati, Dra. Ana María Guerrero y Dra. Elvira Sánchez por su continua e incondicional ayuda en diversas fases del trabajo. Agradezco a todos los profesores del Departamento de Ingeniería Civil: Construcción que han participado y colaborado en mi formación como doctor. A la secretaria del departamento Alicia, por realizar las tareas administrativas. Del mismo modo, agradezco a Dña. Concepción García y todo el equipo de la biblioteca por su apoyo en la búsqueda bibliográfica. Al personal técnico del laboratorio de materiales del Departamento de Ingeniería de la Construcción, Felipe, Javier, Alfredo y Miguel Ángel, por su buena voluntad y el apoyo presentado durante el desarrollo de este trabajo. Del mismo modo quiero expresar mi agradecimiento a mis compañeros y amigos: gracias por vuestro apoyo presentado a lo largo del desarrollo de este trabajo. A Ghaida, Omar, Rebeca, Lis, Ignacio Segura, Héctor, Michiel, Arancha, Fernando y a todos los que, en la certeza de que me perdonarán por no constaren entre los que he relacionado, saben muy bien que tienen parte en esta formidable aventura, mi eterna gratitud. i También, agradezco al ex consejero cultural de la embajada de Egipto en España Dr. Abdel Fatah Awad, al actual consejero cultural Dr. El-Sayed Soheim, a la agregada cultural Dra. Abeer Abelsalam, D. Hany El-Madawy, D. Hussein y Da. Almodena y a todo el personal del instituto egipcio. Agradezco a todos mis amigos y compañeros de Egipto Tarek, Ali Abdelatif, Dr. Yasser Gamal, Dr. Yasser El-said, Walid, Idrees, Mahmoud Abdeldaim, Diaa, Ihab Yousef y a todos los que no cabe el espacio a detallar los nombres. Agradezco al Ministerio de Fomento y al Ministerio de Educación y Ciencia por haber aportado los medios económicos necesarios en el desarrollo de este trabajo. Sobretodo quiero dar la gracias a mi hermano Mohamed, mis padres y mi querida esposa Reda Mohamed Salem, por su amor y su compañerismo. ii Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos RESUMEN La mayoría de las estructuras de hormigón en el ambiente marino muestran signos de degradación debido a la agresividad química de los constituyentes del agua de mar sobre los productos de hidratación del cemento, en especial al sulfato y al magnesio, así como a la corrosión de las armaduras en la presencia de cloruros. Los medios por los cuales los iones penetran en el hormigón son complejos y dependen en gran medida de las condiciones del material, especialmente en el momento de la exposición. Para describir los procesos que intervienen en la degradación del hormigón es imprescindible estudiar los diferentes tipos de mecanismos de transporte en el seno del mismo, junto con los efectos de las interacciones entre los iones presentes en el agua de mar y los productos de la hidratación del cemento. El objetivo principal de esta tesis ha sido estudiar el comportamiento de un cemento resistente a sulfatos con adiciones minerales y el de un cemento de escoria en comparación con el que tiene un cemento portland resistente a sulfatos. Se ha estudiado la evolución mecánica y durable de los mismos en ambientes agresivos que contienen cloruros, sulfatos y magnesio presentes también en medios marinos. El fin primordial con el que se planteó era intentar establecer una relación entre la microestructura, la porosidad y la permeabilidad, sobre la que fundamentar la utilización de estos parámetros, junto con otros factores, además de la resistencia, como criterios a considerar en el diseño de una mezcla adecuada de la que resulte un hormigón durable para usar en este ambiente. iii El uso de cementos que contienen adiciones minerales tales como escoria de alto horno, cenizas volantes y humo de sílice tienen un papel importante en la durabilidad de hormigones expuestos a ambientes marinos. En este trabajo se ha diseñado una amplia campaña experimental con cuatro dosificaciones diferentes de hormigón para estudiar la influencia de las principales adiciones utilizadas en este medio. Los hormigones fueron dosificados con una relación agua/material cementicio de 0,45 y ensayados a edades de 7, 28 y 91 días. El efecto de las distintas adiciones minerales (humo de sílice, cenizas volantes y escoria de alto horno) se analizó por medio de análisis térmico diferencial (DTA), difracción de rayos X (DRX), porosimetría por intrusión de mercurio (MIP), permeabilidad a los gases, difusión de iones (cloruro, sulfato y magnesio), así como las propiedades mecánicas del hormigón (resistencia a compresión, resistencia a tracción y módulo de elasticidad). Para simular la agresividad del medio marino los hormigones se sumergieron en disoluciones conteniendo cloruro sódico, sulfato sódico y sulfato magnésico respectivamente con una concentración de 1 molar. Posteriormente se evalúa su comportamiento a distintas edades de exposición: 6, 12 y 18 meses. Además en este trabajo se ha desarrollado un modelo numérico para simular la difusión de los iones agresivos (cloruros y sulfatos) en el hormigón. Este modelo se basa en una solución de la ecuación de difusión-reacción que es alimentada por parámetros relativos a la dosificación, composición del material y estructura porosa. Se trata pues de un modelo de carácter predictivo que pueda anticipar los daños en el material. Los datos obtenidos en todas las dosificaciones estudiadas han mostrado que el comportamiento mecánico y la capacidad de transporte de fluidos en el hormigón vienen determinados por la estructura porosa del material. También se ha observado que la incorporación de la adición de humo de sílice, cenizas volantes y escoria de alto horno al hormigón, mejoran sus propiedades mecánicas, la resistencia a la penetración de los iones cloruros y la estructura porosa. La utilización de cementos resistentes a sulfatos (I 42,5 R/SR y III/B 42,5 L/SR) en el hormigón, han mejorado las propiedades mecánicas, la permeabilidad al gas y la resistencia a la penetración de los iones sulfato y magnesio. iv Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Los resultados numéricos de difusión de iones cloruros y sulfatos obtenidos a partir del modelo se han comparado con los obtenidos experimentalmente en este estudio, obteniendo una buena correlación. De esta forma el modelo puede ser de utilidad para predecir la penetración de cloruros y sulfatos con el tiempo, siendo posible utilizarlo de base para buscar una calidad adecuada del hormigón a utilizar en ambiente marino sumergido. v vi Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos ABSTRACT A vast majority of concrete structures in marine environment shows signs of degradation due to aggressive chemical constituents of seawater on the cement hydration products, especially sulfate and magnesium, and the corrosion of the reinforcement in the presence of chlorides. The means by which ions penetrate the concrete are complex and depend on a large extent of conditions of the material, especially at the time of exposure. The description of the processes involved in the degradation would require studying the different types of transport mechanism inside the material, together with the effects of interactions between ions in seawater and the products of cement hydration. The main aim of this thesis was to study the behavior of sulfate resistant cement with mineral additions and slag cement compared to sulfate resistant cement. We have studied their mechanical and durable evolution in aggressive environments containing chloride, sulfate and magnesium, which are also present in marine environments. The primary purpose with the one that was designed to establish a relationship between the microstructure, porosity and permeability, and to support accounting for these parameters to other factors besides strength, as criteria to be considered in mix design to achieve a durable concrete. The use of blended cements incorporating materials such as blast furnace slag, fly ash or silica fume have an important role in the long-term durability of concrete exposed to marine environments. In this work we have designed an experimental campaign with four different dosages of concrete to study the influence of the vii principal additions used in marine environments. The concretes were prepared with the water– cementitious material ratio of 0.45 and tested at ages of 7, 28 and 91 days. The effect of material composition [Sulfate Resistant Portland Cement (CPRS), Blast Furnace Slag Portland Cement (EHA), Silica Fume (HS) and Fly Ash (CV) with four different mix designs] was performed by means of differential thermal analysis (DTA), X - ray diffraction (XRD), mercury intrusion porosimetry (MIP), gas permeability, chloride, sulfate and magnesium diffusion and mechanical properties of concrete. The experimental procedure presented gives reliable information to evaluate the homogeneity of different concretes in terms of air permeability. To simulate the aggressiveness of the marine environment of concrete were immersed in solutions containing sodium chloride, sodium sulfate and magnesium sulfate, with 1 molar concentration. Their behaviour was evaluated at different exposure ages 6, 12 and 18 months. Also in this work, we developed a numerical model to simulate the diffusion of aggressive ions (chlorides and sulfates) in concrete. This model is based on a numerical solution of the diffusion-reaction equation which is input by parameters related to the dosage, composition and pore structure of material. Therefore, it is a predictive model that can anticipate the material damage. The results that we obtained of all examined concrete showed that the mechanical and fluid transport capacity, are determined by pore structure of the material. It was also noted that the incorporation of silica fume, fly ash and blast furnace slag in concrete, improved its mechanical properties, resistance to chloride ion penetration and the pore structure. Utilization of sulfate resistant cements (I 42.5 R/SR and III / B 42.5 L/SR) in concrete, improved the mechanical properties, gas permeability and resistance to penetration of sulfate and magnesium ions. The numerical results of diffusion chloride and sulfate ions which obtained from the model have been compared with the experiment results in this study, we observed that the model achieved a good approximation for assay registers. Thus the model can be useful to predict the penetration of chloride and sulfate ions with the time, being possible to use it as a base to look for a suitable quality of the concrete to be used in submerged marine environment. viii Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos ÍNDICE GENERAL 1 CAPÍTULO 1 ..................................................................................................................1 INTRODUCCIÓN ....................................................................................................................... 1 2 1.1 INTRODUCCIÓN ................................................................................................................. 1 1.2 OBJETIVOS ........................................................................................................................... 4 1.3 ORGANIZACIÓN DE LA TESIS ....................................................................................... 6 CAPÍTULO 2 ..................................................................................................................9 ESTADO DEL CONOCIMIENTO ............................................................................................ 9 2.1 INTRODUCCIÓN ................................................................................................................. 9 2.2 DURABILIDAD DE LAS ESTRUCTURAS DE HORMIGÓN ................................. 10 2.3 DURABILIDAD DEL HORMIGÓN EN AMBIENTE MARINO ............................. 12 2.3.1 Condiciones de exposición y el deterioro del hormigón en el ambiente marino ........... 13 2.3.1.1 Composición química del agua de mar ............................................................................................. 15 2.3.2 Tipos específicos del deterioro del hormigón en el medio marino ...................................... 16 2.3.2.1 Mecanismos de deterioro directo ....................................................................................................... 17 2.3.2.1.1 Ataque por sulfatos ..................................................................................................................................... 18 2.3.2.1.2 Ataque por sales ........................................................................................................................................... 20 2.3.2.1.3 Ataque por la acción de ciclos hielo-deshielo ................................................................................... 21 2.3.2.1.4 2.3.2.2 La reacción álcali-árido ............................................................................................................................ 22 Mecanismos del deterioro indirecto .................................................................................................. 24 2.3.2.2.1 La corrosión de las armaduras embebidas en el hormigón ........................................................ 25 2.3.2.2.2 Procesos de corrosión en el hormigón................................................................................................. 29 2.3.3 Porosidad y distribución del tamaño de poros ............................................................................. 33 2.3.3.1 2.3.3.2 Clasificación del tamaño de poros en la pasta de cemento endurecida ............................. 33 Porosimetría por intrusión de mercurio.......................................................................................... 35 2.3.4 Mecanismos de transporte en el hormigón .................................................................................... 37 2.3.4.1 2.3.4.2 Difusión ........................................................................................................................................................... 39 Permeabilidad .............................................................................................................................................. 43 2.3.4.2.1 Calculo del coeficiente de permeabilidad a los gases en el hormigón .................................... 45 2.3.4.2.2 Calculo del coeficiente de permeabilidad al agua en el hormigón .......................................... 46 ix 2.3.4.3 2.4 3 Absorción capilar ....................................................................................................................................... 48 FACTORES QUE AFECTAN A LA DURABILIDAD DEL HORMIGÓN .............. 50 2.4.1 Cemento y adiciones: ................................................................................................................................ 50 2.4.2 Influencia de relación agua/cemento: .............................................................................................. 54 2.4.3 Contenido de cemento ............................................................................................................................. 58 2.4.4 Aditivos: .......................................................................................................................................................... 60 2.4.5 Áridos .............................................................................................................................................................. 61 2.4.6 Agua de amasado ........................................................................................................................................ 63 CAPTÍULO 3 ................................................................................................................65 MATERIALES Y DESARROLLO EXPERIMENTAL ......................................................... 65 3.1 PLANTEAMIENTO GENERAL ..................................................................................... 66 3.2 DISEÑO EXPERIMENTAL............................................................................................. 67 3.3 CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES UTILIZADOS ................................. 67 3.3.1 Cemento .......................................................................................................................................................... 68 3.3.1.1 3.3.1.2 Cemento tipo I 42,5 R/SR ....................................................................................................................... 68 Cemento III /B 42,5 L/SR........................................................................................................................ 69 3.3.2 Adiciones ........................................................................................................................................................ 70 3.3.2.1 3.3.2.2 Humo de sílice (HS) ................................................................................................................................... 70 Cenizas volantes (CV) ............................................................................................................................... 70 3.3.3 Árido................................................................................................................................................................. 71 3.3.3.1 3.3.3.2 3.3.3.3 Árido grueso ................................................................................................................................................. 71 Arena ................................................................................................................................................................ 72 Granulometría de los áridos utilizados ............................................................................................ 72 3.3.4 Aditivos ........................................................................................................................................................... 74 3.3.5 Agua .................................................................................................................................................................. 75 3.3.6 Los Medios agresivos empleados ........................................................................................................ 75 3.4 3.4.1 x DESARROLLO EXPERIMENTAL ................................................................................ 76 Dosificación y preparación de las mezclas de los hormigones utilizados ......................... 76 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 3.4.1.1 3.4.1.2 3.4.1.3 3.4.1.4 3.4.1.5 3.5 Método de dosificación ............................................................................................................................ 76 Preparación de las mezclas .................................................................................................................... 77 Probetas para el ensayo de caracterización mecánica .............................................................. 78 Probetas para los ensayos de caracterización microestructural y durabilidad ............. 79 Conservación de las probetas ............................................................................................................... 79 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ........................................................................ 79 3.5.1 Propiedades del hormigón en estado fresco .................................................................................. 80 3.5.1.1 3.5.1.2 Medida de la consistencia ....................................................................................................................... 80 Medida del contenido de aire ................................................................................................................ 81 3.5.2 Características físicas del hormigón endurecido ......................................................................... 82 3.5.2.1 Ensayos para determinar la capacidad de transporte ............................................................... 83 3.5.2.1.1 Determinación de la penetración de agua bajo presión .............................................................. 83 3.5.2.1.2 Determinación de la permeabilidad al oxigeno .............................................................................. 85 3.5.2.1.3 Determinación de la penetración de los iones cloruro, sulfato y magnesio en hormigón endurecido ................................................................................................................................................................................... 87 3.5.2.2 Ensayos para determinar las propiedades mecánicas............................................................... 91 4 3.5.2.2.1 Resistencia a Compresión ......................................................................................................................... 91 3.5.2.2.2 Resistencia a Tracción ............................................................................................................................... 92 3.5.2.2.3 3.5.2.3 Módulo de elasticidad ................................................................................................................................ 93 Ensayos para caracterizar la microestructura .............................................................................. 94 3.5.2.3.1 Porosimetría por intrusión de mercurio (MIP) ............................................................................... 94 3.5.2.3.2 Análisis térmicos (termogravimétrico y térmico diferencial) ................................................... 96 3.5.2.3.3 La Difracción de rayos – X......................................................................................................................100 CAPÍTULO 4 ............................................................................................................ 101 RESULTADOS EXPERIMENTALES .................................................................................101 4.1 PROPIEDADES DEL HORMIGÓN EN ESTADO FRESCO ..................................102 4.2 CARACTERÍSTICAS DEL HORMIGÓN ENDURECIDO ANTES DE LA EXPOSICIÓN EN LOS MEDIOS AGRESIVOS............................................................................102 4.2.1 Resultados relativos a los mecanismos de transporte ............................................................ 102 4.2.1.1 4.2.1.2 Penetración de agua bajo presión .................................................................................................... 102 Permeabilidad al oxigeno .................................................................................................................... 103 4.2.2 Resultados relativos a las propiedades mecánicas del hormigón ..................................... 104 4.2.2.1 4.2.2.2 4.2.2.3 Resistencia a compresión .................................................................................................................... 104 Resistencia a tracción indirecta ........................................................................................................ 105 Módulo de elasticidad............................................................................................................................ 106 xi 4.2.3 Resultados relativos a las propiedades microestructurales del hormigón ................... 106 4.2.3.1 4.2.3.2 4.2.3.3 Porosimetría por intrusión de mercurio ...................................................................................... 106 Análisis térmicos (termogravimétricos y térmico diferenciales) ...................................... 107 Difracción de Rayos X ............................................................................................................................ 108 4.3 CARACTERÍSTICAS DEL HORMIGÓN ENDURECIDO DESPUÉS DE LA EXPOSICIÓN EN LOS MEDIOS AGRESIVOS ........................................................................... 109 5 4.3.1 Resultados correspondiente a los mecanismos de transporte ........................................... 110 4.3.1.1 4.3.1.2 4.3.1.3 4.3.1.4 4.3.1.5 4.3.1.6 Penetración de agua bajo presión .................................................................................................... 110 Permeabilidad al oxigeno .................................................................................................................... 112 Penetración de ión cloruro.................................................................................................................. 115 Penetración de ión sulfato de la solución Na2SO4 ..................................................................... 117 Penetración de ión sulfato de la solución MgSO4 ...................................................................... 119 Penetración de ión magnesio del medio MgSO4 ........................................................................ 121 4.3.2 Resultados relativos a las propiedades mecánicas del hormigón ..................................... 123 4.3.2.1 4.3.2.2 4.3.2.3 Resistencia a compresión .................................................................................................................... 123 Resistencia a tracción indirecta ........................................................................................................ 124 Módulo de elasticidad ........................................................................................................................... 125 4.3.3 Resultados relativos a las propiedades microestructurales del hormigón ................... 126 4.3.3.1 4.3.3.2 4.3.3.3 Porosimetría por intrusión de mercurio ...................................................................................... 126 El análisis térmico diferencial (ATD) ............................................................................................. 139 Difracción de Rayos X ............................................................................................................................ 142 CAPÍTULO 5 ............................................................................................................. 153 ANÁLISIS DE LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES .............................................. 153 5.1 PROPIEDADES DEL HORMIGÓN EN ESTADO FRESCO ................................. 154 5.2 ANÁLISIS DE LOS RESULTADOS: CARACTERÍSTICAS DEL HORMIGÓN ENDURECIDO ANTES DE LA EXPOSICIÓN EN LOS MEDIOS AGRESIVOS ................. 154 5.2.1 Análisis de los resultados: mecanismos de transporte .......................................................... 154 5.2.1.1 5.2.1.2 Penetración de agua bajo presión .................................................................................................... 154 Permeabilidad al gas .............................................................................................................................. 155 5.2.2 Análisis de los resultados: las propiedades mecánicas del hormigón ............................. 155 5.2.2.1 5.2.2.2 5.2.2.3 Resistencia a compresión .................................................................................................................... 155 Resistencia a tracción indirecta ........................................................................................................ 156 Módulo de elasticidad a compresión .............................................................................................. 156 5.2.3 Análisis de los resultados: propiedades microestructurales del hormigón .................. 157 5.2.3.1 5.2.3.2 5.2.3.3 Porosimetría por intrusión de mercurio ...................................................................................... 157 Análisis térmicos (termogravimétricos y térmico diferenciales) ...................................... 158 Difracción de Rayos X ............................................................................................................................ 159 5.3 CARACTERÍSTICAS DEL HORMIGÓN ENDURECIDO DESPUÉS DE LA EXPOSICIÓN EN LOS MEDIOS AGRESIVOS ........................................................................... 160 xii Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 6 5.3.1 Análisis de los resultados: mecanismos de transporte........................................................... 160 5.3.1.1 5.3.1.2 5.3.1.3 5.3.1.4 5.3.1.5 Penetración de agua bajo presión .................................................................................................... 160 Permeabilidad al gas .............................................................................................................................. 161 Penetración de ión cloruro .................................................................................................................. 165 Penetración de ión sulfato ................................................................................................................... 166 Penetración de ión magnesio ............................................................................................................. 167 5.3.2 Análisis de los resultados: las propiedades mecánicas del hormigón ............................. 168 5.3.2.1 5.3.2.2 5.3.2.3 Resistencia a compresión .................................................................................................................... 168 Resistencia a tracción indirecta ........................................................................................................ 173 Módulo de elasticidad a compresión .............................................................................................. 177 5.3.3 Análisis de los resultados: propiedades microestructurales del hormigón .................. 180 5.3.3.1 5.3.3.2 5.3.3.3 Porosimetría por intrusión de mercurio....................................................................................... 180 El análisis térmico diferencial (ATD).............................................................................................. 185 Difracción de rayos x.............................................................................................................................. 188 CAPÍTULO 6 ............................................................................................................ 193 MODELO NUMÉRICO DE DIFUSIÓN ..............................................................................193 6.1 INTRODUCCIÓN ............................................................................................................194 6.1.1 El ingreso de cloruros en el hormigón ........................................................................................... 195 6.1.1.1 6.1.1.2 6.1.1.3 Modelo de difusión con coeficientes constantes ....................................................................... 197 Modelo desarrollado por Tumidajski (Tumidajski P. J., 1996): .......................................... 198 Modelización de las isotermas de combinación de cloruros: ............................................. 201 6.2 DESARROLLO DE UN MODELO DE DIFUSIÓN DE CLORUROS MEJORADO EN LOS HORMIGONES ESTUDIADOS.......................................................................................205 6.2.1 Descripción del modelo ........................................................................................................................ 207 6.2.2 Dependencia de la humedad .............................................................................................................. 208 6.2.3 Dependencia de la temperatura ........................................................................................................ 210 6.2.4 Dependencia del tiempo ....................................................................................................................... 211 6.2.5 Dependencia de las reacciones químicas ...................................................................................... 211 6.2.6 Coeficiente de difusión de cloruros modificado ........................................................................ 212 6.3 LOS RESULTADOS OBTENIDOS DEL MODELO NUMÉRICO DE DIFUSIÓN DE CLORUROS ..................................................................................................................................212 6.4 7 ANÁLISIS DE LOS RESULTADOS ............................................................................214 CAPÍTULO 7 ............................................................................................................ 219 CONCLUSIONES FINALES Y TRABAJO FUTURO .......................................................219 xiii 7.1 CONCLUSIONES GENERALES ................................................................................. 220 7.2 CONCLUSIONES ESPECÍFICAS ................................................................................ 221 7.2.1 Conclusiones relativas a las propiedades de los hormigones estudiados antes de la exposición en los medios agresivos .............................................................................................................................. 221 7.2.2 Conclusiones relativas a los mecanismos de transporte de los hormigones estudiados en los medios agresivos ..................................................................................................................................................... 222 7.2.3 Conclusiones relativas a las propiedades mecánicas de los hormigones estudiados en los medios agresivos ........................................................................................................................................................... 224 7.2.4 Conclusiones relativas a la microestructura de los hormigones estudiados en los medios agresivos................................................................................................................................................................... 227 7.2.5 7.3 8 Conclusiones relativas al modelo de difusión desarrollado ................................................. 230 FUTURAS LINEAS DE INVESTIGACIÓN............................................................... 230 CAPÍTULO 8 ............................................................................................................. 233 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS .................................................................................. 233 9 ANEJOS ...................................................................................................................... 247 10 ANEJO 1..................................................................................................................... 249 CLASIFICACIÓN DEL TAMAÑO DE POROS OBTENIDAS A PARTIR DE LOS RESULTADOS DEL ENSAYO DE POROSIMETRÍA POR INTRUSIÓN DE MERCURIO ........................................................................................................................... 249 11 ANEJO 2..................................................................................................................... 261 VALORES RELATIVOS DE LAS PROPIEDADES DE LOS HORMIGONES ESTUDIADOS ANTES Y DESPUÉS DE LA EXPOSICIÓN EN LOS MEDIOS AGRESIVOS .......................................................................................................................... 261 12 ANEJO 3..................................................................................................................... 275 DIGITALIZACIÓN DE LA HUELLA DE LA MARCA DE AGUA DEL ENSAYO DE PENETRACIÓN DE AGUA BAJO PRESIÓN ANTES Y DESPUÉS DE LA EXPOSICIÓN EN LOS MEDIOS AGRESIVOS .......................................................................................... 275 13 ANEJO 4..................................................................................................................... 329 ANÁLISIS ESTADÍSTICO .................................................................................................. 329 xiv Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 1 CAPÍTULO 1 INTRODUCCIÓN 1.1 INTRODUCCIÓN Las estructuras de hormigón en general, constituyen una parte significativa e importante de la infraestructura nacional española. Se estima que la inversión en las estructuras de hormigón dentro de Europa representan aproximadamente el 50% de la riqueza nacional de la mayoría de los países (Long et al., 2001). En la mayoría de los países de la Unión Europea se gastan aproximadamente el 50% de los gastos en el sector de la construcción en la reparación, el mantenimiento y la rehabilitación de estructuras existentes. Estos gastos se supone que aumenten en el futuro aún más. Una gran proporción de estos gastos se deben a problemas relacionados a la falta de durabilidad de estructuras de hormigón (Lindvall, 2001). El aumento del número de estructuras deterioradas, no sólo afecta a la productividad de la sociedad, sino también tiene un gran impacto sobre los recursos, el medio ambiente y la seguridad humana. Por lo tanto, la durabilidad pobre y el fin prematuro de la vida útil de las estructuras de hormigón, no sólo problemas técnicos y económicos, sino también a una mala utilización de los recursos naturales, y por lo tanto un problema ambiental y ecológico (Gjørv, 2009). Las estructuras de hormigón deben soportar las condiciones para las que han sido diseñadas sin deterioro y durante un período de varios años, conformando lo que 1 Capítulo 1. Introducción se entiende por vida útil. Sin embargo, existe un gran número de estructuras de hormigón que presentan deterioro temprano. En principio estas estructuras deberían durar, sin costes inesperados ni excesivos de mantenimiento preventivo, del orden de 50 años, pero se encuentran estructuras deterioradas a edades de 10 a 20 años y a veces menos. Esto implica gastos económicos y sociales asociados a estas manifestaciones patológicas que son extremamente elevados, justificando la realización de estudios experimentales y la profundización de las investigaciones. Así que, la durabilidad del hormigón es una de las propiedades más importantes que se debe considerar para el diseño de una estructura de hormigón, además de la capacidad de la estructura para resistir todas las cargas. En el trabajo de investigación presentado en esta tesis se trata del ataque químico al hormigón, causado por iones agresivos procedentes del medio marino que se trasportan en solución hacia su interior y reaccionan con algún constituyente de la pasta de cemento. Desde el punto de vista químico, el deterioro del hormigón expuesto al agua de mar se debe fundamentalmente a la acción de los iones sulfato y magnesio. El agua de mar según (Mehta, 2003) contiene 2760 y 1400 mg/l de sulfato y magnesio, respectivamente. Así que, si se clasifica el grado de agresividad en función del contenido de los iones sulfato según la EHE-08, el ataque químico sería caracterizado como moderado. Es importante destacar que las reacciones químicas se manifiestan a través de efectos físicos perjudiciales, tales como, el aumento de la porosidad y la permeabilidad, disminución en la resistencia y fisuración. En realidad, los procesos físicos y químicos de deterioro actúan al mismo tiempo y pueden hasta potenciarse mutuamente, interrelacionándose entre sí y mostrando claramente la complejidad de los problemas de durabilidad del hormigón. La penetración del agua que transporta el agente agresivo depende de la porosidad, la distribución de los poros y su grado de conectividad en el hormigón (Neville, 2002). El concepto de porosidad del hormigón está relacionado con una red de poros, de aire y capilares, no siempre conectados entre sí, que permiten que el hormigón presente permeabilidad a los líquidos y a los gases (Kumar y Bhattacharjee, 2002). 2 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Fernández Luco, (2001) destaca que es evidente que dos materiales con idéntica porosidad pero con distinta conectividad entre los poros se comportarán en forma diferente en lo que respecta a impedir el ingreso de agentes agresivos, siendo el material con poros interconectados más susceptible. Los mecanismos de absorción capilar, permeabilidad y difusión son elementos esenciales en la durabilidad del hormigón frente al ataque químico del agua de mar. Por otro lado, la composición química y mineralógica del cemento, el grado de hidratación y las características de la interfase de la pasta y el árido son también importantes para aumentar la vida útil del hormigón. La permeabilidad del hormigón, está influenciada por dos factores primarios (Mehta y Monteiro, 2006): la porosidad y la interconectividad de los poros de la pasta de cemento y la microfisuración en el hormigón, especialmente en la interfase entre la pasta y el árido. La porosidad y la interconectividad dependen en principalmente de la relación agua/cemento, el grado de hidratación, y el grado de compactación. El estudio de permeabilidad del hormigón es complejo, debido a que el hormigón es un material heterogéneo y su estructura porosa cambia con el tiempo. La predicción de la vida útil depende tanto a la caracterización de las propiedades de los materiales del hormigón como el medio ambiente (El-Dieb y Hooton, 1995; Yiğiter et al., 2007). Los agentes agresivos pueden ser aportados por los componentes de la mezcla o pueden penetrar en el hormigón endurecido desde el medio externo. De lo dicho anteriormente, para lograr un hormigón de alta resistencia, baja permeabilidad y alta durabilidad, es necesario reducir la porosidad de la pasta de cemento. La incorporación de materiales puzolánicos como una sustitución parcial del cemento refina la porosidad y la distribución del tamaño de los poros de la pasta endurecida (Yiğiter et al., 2007; Prinya et al., 2005; Li YX, 2006; Ouellet S, 2007). La complejidad del tema y la necesidad de estudios experimentales fue el motivo a iniciar este trabajo de investigación referido al ataque químico del hormigón expuesto al agua de mar, entendiendo como tal a los procesos de degradación 3 Capítulo 1. Introducción causados por los agentes agresivos procedentes del medio marino a la estructura que son transportado en solución a su interior y reaccionan con alguno de los constituyentes de la pasta de cemento. 1.2 OBJETIVOS El objetivo principal del presente trabajo es estudiar las variaciones en la microestructura de hormigones preparados con distintas adiciones minerales, humo de sílice, cenizas volantes y escoria, y su relación con el comportamiento frente a diferentes medios agresivos: cloruro sódico, sulfato sódico y sulfato magnésico. Con esta investigación se pretende avanzar en el conocimiento de los hormigones habitualmente diseñados para estructuras situadas en ambiente marino sumergido. Para lograr el objetivo principal ha sido necesario cubrir diferentes etapas, que en sí mismas, representan los objetivos específicos del presente trabajo. Entre estos objetivos específicos destacaremos los siguientes: • Realizar un profundo estudio bibliográfico de los procesos de deterioro del hormigón debido a la penetración de los iones agresivos procedentes del medio marino, actualizar del estado de conocimiento de los tipos de hormigones utilizados en el medio marino y proponer el desarrollo de un trabajo de investigación propio. • Identificar los métodos y procedimientos de ensayos utilizados para la caracterización de los hormigones estudiados en estado fresco y endurecido. • Realización de una campaña experimental para estudiar la penetración de los iones cloruro, sulfato y magnesio en dichos hormigones. Evaluar el proceso de difusión del ion sulfato considerando el efecto de la sinergia de otros iones presentes. • Evaluar los distintos ensayos de caracterización de la estructura porosa: permeabilidad al agua, permeabilidad a los gases y porosimetría por intrusión de mercurio. Estudiar la Información que aportan, así como la 4 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos relación de los parámetros medidos frente al transporte de iones en el material. • Desarrollar un modelo numérico de difusión de iones cloruro y sulfato en los hormigones que permita predecir a partir de parámetros microestructurales el comportamiento del material. • Evaluar a partir de los resultados obtenidos para los coeficientes de difusión de cloruros a distintas edades, si las ecuaciones propuestas en el anejo de Durabilidad de la EHE para evaluar la evolución de dicho parámetro con el tiempo, son igualmente validas para todos los hormigones. Para llevar a cabo estos objetivos se estudiará en los distintos hormigones el desarrollo de las resistencias mecánicas, el comportamiento frente al transporte de distintas sustancias (fluidos, gases e iones) y las propiedades microestructurales de los mismos después de distintos periodos de curado (7, 28 y 91 días), así como después de diferentes tiempos de exposición a los distintos medios agresivos (6, 12 y 18 meses) utilizando para ello diversas técnicas: 1. Ensayos para estudiar la capacidad de transporte o Determinación de la penetración de agua bajo presión o Determinación de la permeabilidad al oxigeno o Determinación de la penetración de los iones cloruro, sulfato y magnesio en hormigón endurecido 2. Ensayos para estudiar las propiedades mecánicas o Resistencia a compresión o Resistencia a tracción indirecta o Módulo de elasticidad a compresión 3. Ensayos para estudiar las propiedades microestructurales o Porosimetría por intrusión de mercurio o Análisis térmicos (termogravimétrico y térmico diferencial) o Difracción de Rayos – X 5 Capítulo 1. Introducción 1.3 ORGANIZACIÓN DE LA TESIS El presente trabajo consta de siete capítulos, referencias bibliográficas y tres anexos, organizados de acuerdo al desarrollo de los objetivos y el alcance de la investigación. Capítulo 1 – Introducción: Presenta el problema a estudiar, los objetivos y antecedentes del mismo. Capítulo 2 – Estado del Conocimiento: Presenta los antecedentes del problema a estudiar y un amplio desarrollo de los mecanismos de deterioro del hormigón en el medio marino: ataque por sulfatos, el deterioro químico por las sales, la acción hielo-deshielo, la reacción árido-álcali, la corrosión de las armaduras embebidas en el hormigón y penetración de iones cloruro. También se exponen los conocimientos actuales sobre la estructura porosa y los mecanismos de transporte en el hormigón: la absorción capilar, la difusión y la permeabilidad. Finalmente, una amplia revisión bibliográfica de los factores que influyen en la durabilidad del hormigón en el medio marino. Capítulo 3 – Materiales y Desarrollo Experimental: Se presentan las campañas experimentales realizadas para este trabajo: ensayos para determinar la capacidad de transporte, ensayos para determinar las propiedades mecánicas y ensayos para caracterizar la microestructura. Capítulo 4 - Resultados Experimentales: presenta los resultados obtenidos de las campañas experimentales llevadas a cabo en esta tesis. Capítulo 5 – Análisis de los Resultados Experimentales: presenta el análisis de los resultados obtenidos de las campañas experimentales realizadas en este trabajo. Capítulo 6 - Modelo numérico de difusión: Presenta, en primer lugar, una revisión bibliográfica de los modelos de difusión, luego el desarrollo del modelo propuesto en esta tesis, derivado de los estudios experimentales descritos en los capítulos anteriores. Posteriormente, se aplica este modelo para obtener unos valores 6 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos teóricos que comparan con los resultados experimentales de difusión obtenidos de esta tesis. Capítulo 7 – Conclusiones y líneas futuras de investigación: Presenta las conclusiones de cada uno de los trabajos experimentales, del modelo numérico de difusión que se ha desarrollado a partir de la fase experimental y, finalmente, se proponen sugerencias para futuras líneas de investigación. 7 Capítulo 1. Introducción 8 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 2 CAPÍTULO 2 ESTADO DEL CONOCIMIENTO 2.1 INTRODUCCIÓN El trabajo de investigación presentado en esta tesis está relacionado directamente con la durabilidad de las estructuras de hormigón armado en el medio marino. Por lo tanto, a continuación se presentan algunos de los temas clave relacionados con este ambiente, que tienen relación directa con la investigación y que se analizarán con detalle más adelante. En este capítulo se hace en primer lugar un breve análisis de los procesos generales de degradación de las estructuras de hormigón armado. En él se discute la experiencia actual con estos procesos, prestando especial atención a aquellos en los que el deterioro del hormigón se debe a la penetración de los iones agresivos procedentes del medio marino. Entre los principales procesos responsables del deterioro de las estructuras de hormigón armado en el medio marino, se encuentran la corrosión de la armadura y la formación de sales expansivas en los poros del hormigón. En este ambiente, la corrosión y la expansión se producen debido a la presencia de iones cloruro, sulfato y magnesio en el agua de mar. Es por ello que el ataque de las sales de estos iones al hormigón es objeto principal de análisis en este trabajo. 9 Capítulo 2. Estado del conocimiento El efecto de la porosidad del hormigón en su resistencia a la degradación es muy complejo. Para determinar la capacidad de penetración de un agresivo en el hormigón se debe tener en cuenta la distribución de poros de la pasta de cemento, especialmente su tamaño y la conectividad. Otro de los objetivos de la presente investigación es evaluar los efectos de la evolución de la estructura de los poros en los mecanismos de transporte tales como la difusión iónica y la permeabilidad al agua, permeabilidad a los gases y establecer relaciones entre los coeficientes de transporte y la porosidad. En el contexto de esta tesis se pretende estudiar estos aspectos en hormigones fabricados con diferentes tipos de cemento resistente al sulfato y con adiciones minerales, habitualmente utilizados en medios marinos. 2.2 DURABILIDAD DE LAS ESTRUCTURAS DE HORMIGÓN La durabilidad de un hormigón de cemento Portland puede definirse como la capacidad que éste tiene de resistir a la acción del ambiente, ataques químicos, físicos, biológicos, o cualquier proceso que tienda a deteriorarlo. Así, un hormigón durable será el que conserve su forma original y su capacidad resistente durante su vida de servicio en el tiempo, cuando se encuentra expuesto a estas acciones (Fernandez Cánovas, 2007; EHE, 2008). En la Figura 2.1 (Naus, 2007) se muestra un esquema de la interrelación entre los principales factores que afectan a la durabilidad de una estructura de hormigón. En una primera aproximación se puede decir que la durabilidad de una estructura de hormigón depende fundamentalmente de dos factores: • Las condiciones ambientales y de uso a que esté sometida. • La mayor o menor dificultad que el hormigón presenta al paso de sustancias desde el medio ambiente a su interior. Las normas tienen en cuenta estos factores y, en función del tipo de exposición de la estructura, exigen determinadas características al hormigón para hacerlo más o menos impermeable. 10 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos El transporte combinado de calor, humedad y sustancias químicas a través de la masa del hormigón y el intercambio con el medio exterior, así como los parámetros que controlan estos mecanismos de transporte, constituyen los elementos principales de su durabilidad química. Si se exceptúa el deterioro mecánico, la presencia de agua es el principal factor de deterioro. La estructura de la red de poros (tipo, tamaño y distribución) y las fisuras gobiernan el transporte de agua a través del hormigón, de modo que el control de la naturaleza y distribución de los poros, así como de las fisuras, es una labor esencial en el proyecto y ejecución de una estructura (Shazali, 2006). La velocidad del proceso de deterioro depende en gran medida del medio acuoso a través del cual se realiza el transporte: aire húmedo, agua de lluvia o inmersión. Los distintos fenómenos de transporte en el hormigón se muestran en el esquema de la Figura 2.2, (GEHO-CEB, 1996). Figura 2.1 Relación entre los factores de durabilidad y el comportamiento estructural (Naus, 2007) El tipo y la velocidad de los procesos de degradación del hormigón (físicos, químicos y biológicos) y del acero de armar y de pretensar (corrosión) determinan 11 Capítulo 2. Estado del conocimiento la resistencia y rigidez de la estructura. Esto, junto con su geometría, determina el comportamiento estructural (Vu, 2001). Figura 2.2 Esquema de los fenómenos de transporte en el hormigón (GEHO-CEB, 1996) 2.3 DURABILIDAD DEL HORMIGÓN EN AMBIENTE MARINO Durante las tres últimas décadas, se han superado satisfactoriamente diversos obstáculos tecnológicos para hacer del hormigón armado y pretensado un material de construcción adecuado para las estructuras complejas, y en concreto para la gran variedad de estructuras marinas existentes, como por ejemplo las plataformas marinas offshore, puentes de grandes luces y túneles submarinos (Figuras 2.3 y 2.4). Debido a que el mundo se ve orientado cada vez más hacia la energía del mar y hacia otros recursos marinos, se prevé que la actividad de construcción durante el presente siglo esté dominada por las estructuras de hormigón en el medio marino (Mehta, 2003). 12 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Figura 2.3 La plataforma marina Troll A construida en 1995 está situada a 70 kilómetros de la costa de Noruega Figura 2.4 El puente-túnel de Chesapeake en Virginia (USA) El efecto del agua de mar en el hormigón merece una atención especial, por varios motivos. En primer lugar, los océanos representan hasta un 80% de la superficie de la tierra. Por lo tanto, un gran número de estructuras están expuestas al agua de mar, ya sea directa o indirectamente. Los vientos pueden acarrear brisas del agua de mar hasta un cierto número de kilómetros en el interior de la costa. Además los elementos estructurales de hormigón se emplean ampliamente en la construcción de puertos y embarcaderos: muelles, plataformas, rompeolas y muros de contención. Finalmente, cabe destacar que las estructuras costeras y marinas están expuestas a la acción simultánea de varios procesos de deterioro físico y químico, que representan una oportunidad excelente, desde el punto de vista científico, para entender la complejidad de los problemas de la durabilidad. 2.3.1 Condiciones de exposición y el deterioro del hormigón en el ambiente marino De acuerdo con la clasificación de la EHE, un elemento estructural de hormigón armado o pretensado presenta tres niveles distintos de susceptibilidad al deterioro dependiendo de la zona de ambiente marino en la que se encuentre (EHE, 2008): zona de carrera de mareas, zona atmosférica y zona sumergida. En la Figura 2.5 (Irassar, 2001) se esquematiza el ataque producido por el agua de mar sobre un pilar de hormigón armado, en el que se pueden diferenciar estas tres zonas En algunos textos de hormigón se puede encontrar una zona más, la zona de 13 Capítulo 2. Estado del conocimiento salpicaduras, aunque a todos los efectos normativos se considera dentro de la zona atmosférica. A continuación se describen los tres tipos de ambientes marinos que recoge la EHE. Figura 2.5 Esquema del ataque producido por el agua de mar sobre un pilar de hormigón armado, diferencionandose tres zonas (Irassar, 2001) Zona de carrera de mareas: Es aquélla en la que existe el ataque combinado de corrosión del acero debido al aumento de concentración de cloruros a través de los ciclos de humedad y sequedad. También, ataques químicos debidos a reacción álcali-árido si el hormigón tiene áridos reactivos. Por otra parte, la cristalización de sales, sumada a los gradientes térmicos, tiende a fisurar al hormigón. Además es importante tener en cuenta que produce una erosión debido a la acción directa de las olas y de los sólidos que flotan en ellas. Zona atmosférica: Es aquélla en la que la estructura recibe, aun a pesar de no estar en contacto con el agua, un aporte elevado de sales originado por el nivel de saturación de vapor de agua que presenta el aire en zonas costeras, capaz de producir depósitos salinos en distintas zonas de la estructura, donde se producen ciclos de humedad y secado. Resulta poco dañado en forma directa, pero la difusión de cloruros puede provocar la corrosión de las armaduras. El nivel de sales va disminuyendo en función de la distancia del mar y de la altura, si bien según la velocidad y la dirección de los vientos dominantes este efecto puede llegar a extenderse varios kilómetros tierra adentro. Los daños que suelen manifestarse 14 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos en esa zona son sobre todo los ocasionados por la corrosión de armaduras debido a la acción de los iones cloruro, así como a la acción de la helada en ambientes fríos. Zona sumergida: Es la que está por debajo del nivel de la mareas y, por tanto, en régimen de inmersión permanente. Los daños más significativos son producidos por el ataque químico de las sales agresivas y por los microorganismos que favorecen el desarrollo de las incrustaciones biológicas y que, en casos extremos, pueden dar lugar a procesos de corrosión biológica sobre las armaduras. Debido a la falta de oxígeno en esta zona apenas se produce corrosión de armaduras. 2.3.1.1 Composición química del agua de mar La composición química del agua de mar es prácticamente uniforme en todo el planeta. Con un 3,5% en peso de sales solubles de valor medio, las iones presentes en mayor concentración son el Na+ y del Cl-, con valores medios de 11.000 y 20.000 mg/litro, respectivamente. Además el agua de mar presenta cantidades significativas de Mg2+ y SO42-, con concentraciones medias de 1.400 y 2.700 mg/litro, respectivamente. Junto con esta composición se tiene un pH que varía entre 7,5 y 8,4 (Mehta, 2003). La Tabla 2.1 recoge los valores medios de los distintos iones presentes en la composición del agua de mar. Tabla 2.1 Composición media del agua de mar (Mehta, 2003) Iones Na mg/litro K 11.000 Ca 1.330 430 Mg SO 400 19.800 2.760 La presencia de ciertos gases cerca de la superficie o en el agua de mar también forma parte de los fenómenos de química y electroquímica que influyen en la durabilidad del hormigón. Uno de estos gases es el oxígeno (O2) presente tanto en 15 Capítulo 2. Estado del conocimiento aire como en el agua de mar que tiene un papel esencial en la corrosión del acero embebido en el hormigón. También el dióxido de carbono disuelto (CO2) y el sulfuro de hidrógeno (H2S), presentes en el agua de mar, pueden causar una disminución del pH, del 8,2 - 8,4, a 7 o incluso menos. Las aguas ácidas reducen la alcalinidad y la resistencia del hormigón, a la vez que favorecen la corrosión electroquímica del acero embebido en el mismo. Al hablar de la agresividad química del agua de mar es preciso tener en cuenta que, a pesar de la mencionada presencia de una alta concentración de iones agresivos, sobre todo Cl-, SO42- y Mg2+, la acción conjunta de los mismos resulta menos agresiva que si atacaran individualmente. Esto se debe fundamentalmente a la formación de cloroaluminato de calcio, también conocido como sal de Friedel, que obedece a la reacción, expresada en la ecuación (2.1) y la carbonatación superficial debido a la acción del CO2 disuelto en el agua, ecuación (2.2). + + 10 . . 10 (2.1) Sal de Friedel 2() + + . 2 (2.2) Carbonatación 2.3.2 Tipos específicos del deterioro del hormigón en el medio marino Previamente a poder predecir cuál va a ser la evolución del deterioro de una estructura de hormigón en el medio marino, es preciso conocer en detalle los procesos que tienen lugar en la degradación del mismo. En esta sección se describen las causas y las consecuencias de una selección de los mecanismos de deterioro directo e indirecto más importantes de las estructuras de hormigón. En el caso concreto del ambiente marino, el deterioro directo es aquél que produce cambios en el cemento y en los áridos del hormigón, debido a la exposición a sustancias agresivas. Estas sustancias debilitan la matriz del cemento, conduciendo a su posterior abrasión. Se denomina deterioro indirecto a las grietas y descantillado debido al aumento de volumen que proviene de la corrosión de las armaduras en el hormigón. En el caso del deterioro indirecto, la matriz del 16 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos cemento en principio no está afectada por las sustancias agresivas que penetran en el hormigón, sin embargo aumenta la posibilidad de que lo sea a posteriori debido a que se facilita la entrada de agresivos. El hormigón expuesto a ambiente marino puede deteriorarse como consecuencia de los siguientes factores principales (Metha, 2003): • Deterioro directo 1. Acción química de los distintos constituyentes del agua de mar sobre los productos de hidratación del cemento y la combinación de las mismas. 2. Expansión álcali–árido, en el caso de que se encuentren presentes áridos reactivos. 3. Presión de cristalización de sales dentro del hormigón, si una cara de la estructura está sometida a condiciones de humedecimiento y las otras a condiciones de secado. 4. Acción de la helada en climas fríos. • Deterioro indirecto 1. Corrosión del acero embebido en elementos armados. 2. Erosión física debida a la acción del oleaje y partículas en suspensión. El ataque al hormigón debido a cualquiera de estas causas tiende a incrementar la permeabilidad. Esto provoca que el material sea progresivamente más susceptible a ser atacado por parte del agente destructivo inicial, así como también por otros tipos de agentes agresivos. De esta forma, es casi siempre un conjunto de causas de deterioro de distinta naturaleza las que se encuentran actuando simultáneamente cuando una estructura de hormigón expuesta al agua de mar se encuentra en una fase avanzada de degradación. 2.3.2.1 Mecanismos de deterioro directo En este apartado se describe el deterioro directo del hormigón debido al ataque por sulfatos, la acción de hielo-deshielo, la reacción de álcali-sílice, y la acción de sales. 17 Capítulo 2. Estado del conocimiento 2.3.2.1.1 Ataque por sulfatos El deterioro del hormigón debido al ataque químico de los sulfatos es un caso típico, ampliamente descrito en diversas publicaciones y libros de texto sobre hormigón (Neville, 2002; Skalny, 2002). Este deterioro es el resultado de la penetración de este agente agresivo en el hormigón y de sus consiguientes reacciones químicas con la matriz de cemento. Las tres principales reacciones que tienen lugar son: - Formación de ettringita: conversión del aluminato de calcio hidratado al sulfoaluminato de calcio. - Formación de yeso: conversión de hidróxido de calcio a sulfato de calcio. - Descalcificación: descomposición de los silicatos de calcio hidratado. Estas reacciones químicas pueden conducir a la expansión y fisuración del hormigón, así como a la consecuente pérdida de resistencias mecánicas del mismo. La forma y el avance de los daños en el hormigón dependen de la concentración de sulfato, el tipo de cationes en la solución de sulfato (especialmente en el mar, sodio o magnesio), el pH de la solución y la microestructura de la matriz de cemento endurecido. Algunos cementos son más susceptibles al sulfato de magnesio que al sulfato de sodio, el mecanismo clave es la sustitución del calcio en el silicato de calcio hidratado, que forman gran parte de la matriz de cemento por magnesio. Esto conduce a una pérdida de las propiedades de unión y pérdida de la capacidad resistente. La formación de los hidratos de brucita (Mg(OH)2) y silicato de magnesio indica la presencia del ataque de magnesio. Otro mecanismo de deterioro surge a raíz de la formación de yeso como resultado del intercambio químico que se produce entre los iones sulfato provenientes del medio ambiente y los grupos (OH)- del hidróxido de calcio, formado durante la hidratación de la pasta cementicia como subproducto de las reacciones de formación de los silicatos de calcio (SCH). Este mecanismo también es conocido como ataque ácido de los sulfatos. La reacción química que se produce está representada por la ecuación (2.3). 18 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos () + . 10 . 2 (2.3) Estas formaciones de sulfato actúan modificando la reacción principal de formación de ettringita. La ettringita cristaliza asociada con 32 moléculas de agua, ecuación (2.4), que causan un fuerte incremento del volumen de la pasta de cemento. En esta pasta, si se encuentra en estado endurecido, se produce una fisuración progresiva con incremento de la permeabilidad y la consiguiente disminución de resistencia (Gaal, 2004). Si la presión generada dentro de la matriz del cemento es superior a su capacidad resistente, el hormigón se fisurará (Brown, 2002; Al-Amoudi et al, 2002 y Irassar, 2003). 3( . 2 ) + 3 + 26 3 . 32 (2.4) La formación de ettringita puede prevenirse con el uso de algunos cementos resistentes a los sulfatos. Por ejemplo, con un cemento con escoria de alto horno si el contenido de la escoria es elevado. En este caso, debido al alto contenido de escoria, se produce menos contenido de óxido de calcio y de aluminato de calcio (3CaO Al2O3). Por otra parte, debido a la alta densidad del hormigón fabricado con cemento de escoria de alto horno en comparación con el elaborado con cemento Portland, el ingreso de ión sulfato se verá retardado (Gaal, 2004). Durante el proceso de endurecimiento del hormigón, la ettringita se forma alrededor de cada partícula de cemento para retardar o hacer más lenta la velocidad del fraguado del hormigón debido a la adición de yeso en la fabricación de cemento. Este tipo de ettringita, la denominada ettringita primaria, que se forma durante la etapa plástica, no produce grietas. Un caso especial del ataque por sulfatos es la formación retardada de ettringita (delayed ettringite formation), la cual puede causar expansiones internas y provocar la fisuración del hormigón, pudiendo no ser evidente hasta después de algunos años. 19 Capítulo 2. Estado del conocimiento La intensidad del ataque o el grado de degradación depende de la calidad del hormigón (tipo de cemento, relación a/c, condiciones de curado, adiciones minerales, deterioro del hormigón antes del ataque) y de las condiciones ambientales (concentración, distribución y tipo de sulfatos, humedad y temperatura, pH de la solución, efecto combinado de diferentes procesos de degradación, etc.). 2.3.2.1.2 Ataque por sales El ingreso de sales en la pasta de cemento y las reacciones con los compuestos hidratados del cemento causan deterioro de la matriz y/o la pérdida de la protección frente a la corrosión del acero. Tanto la oposición física de los materiales al ingreso de estas sales, como la resistencia química de los materiales a reaccionar con sales, determinan su comportamiento durable frente a este agente. El tipo de cemento y las proporciones de la mezcla son claves en la resistencia del hormigón frente a este ataque químico. Al actuar una sal sobre un hormigón pueden formarse productos que pueden ser, bien solubles, o bien insolubles y expansivos. El grado de agresividad depende básicamente del tipo de aniones o de cationes que tenga la sal, del tipo de cemento, de la permeabilidad del hormigón, de la concentración de sal y de la temperatura. El deterioro del hormigón por la acción de sales es similar al deterioro por la acción de ácidos; la matriz de cemento queda afectada por las sales a las cuales esté expuesta. Dos ejemplos de las más agresivas para el hormigón son la de magnesio y la de amonio. En concreto el magnesio actúa con facilidad en las reacciones de intercambio favoreciendo la degradación y/o corrosión del hormigón. Si está en cantidad suficiente puede reemplazar al calcio produciendo daños importantes en el hormigón. En algunos casos la formación del hidróxido de magnesio cristalino (brucita) puede ser beneficiosa debido a que, al ser este hidróxido insoluble, sella los poros impidiendo o retardando otras acciones corrosivas (Fernandez Cánovas, 2007). Sin embargo, siempre se produce una bajada del pH de la fase acuosa, reduciendo la protección de la armadura. 20 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Todas las sales de amonio son muy solubles. Las reacciones de intercambio con la cal dan lugar a la formación de amoniaco en forma gaseosa. En el caso de que se formen sales de amonio con cloruros, sulfatos, sulfuros, etc., es importante señalar que éstas son perjudiciales, especialmente los nitratos de amonio. El proceso químico del efecto perjudicial del cloruro de amonio sobre las compuestos hidratados del cemento se muestra en la ecuación (2.4) (Gaal, 2004). 2 + 2 + . ! + + ! + 2 (2.4) 2.3.2.1.3 Ataque por la acción de ciclos hielo-deshielo El deterioro del hormigón por la acción del hielo-deshielo puede darse cuando el hormigón esta críticamente saturado, con aproximadamente el 91 % de sus poros llenos de agua. Durante el proceso de congelación del agua, su volumen aumenta alrededor de un 9 %. Si no hay ningún espacio para absorber esta expansión de volumen en los poros, la congelación del agua puede causar daños en el hormigón (Experts, 2006). En las estructuras de hormigón el hielo se forma desde el exterior hacia el interior. Si los poros presentes en la parte externa de la capa exterior del hormigón están bloqueados por presencia de agua congelada en los mismos, el agua de poro localizada debajo del hielo no tendrá espacio para expandirse, aumentando la presión. Cuando la presión sube por encima de la capacidad resistente, dañará la capa exterior del hormigón, causando a menudo descascarillamiento. Un ejemplo del daño causado por los ciclos del hielo-deshielo se muestra en la Figura 2.6. Figura 2.6 Deterioro debido a los ciclos hielo-deshielo (Experts, 2006) 21 Capítulo 2. Estado del conocimiento Resumiendo, los principales mecanismos que explican el deterioro por hielodeshielo corresponden a la presión hidráulica y la presión osmótica inducida en la red porosa de los materiales (Méndez, 2007). En la red porosa se observan los siguientes fenómenos: - La energía adicional de la superficie del poro provoca una reducción de la energía potencial del agua en el interior de los poros y, por tanto, una disminución del punto de congelación. - En los hormigones existe una gran variedad del tamaño de radio de los poros de la pasta de cemento. Sólo aproximadamente un tercio de éstos se congela a -30 °C mientras que el resto, alrededor de dos tercios, lo hace a -60 °C, permaneciendo una película de agua líquida en la superficie del poro incluso después de haberse helado el resto. - Si las condiciones ambientales y el grado de saturación del hormigón lo permiten, puede producirse una importante evaporación de agua en el paso del estado líquido al estado sólido del agua. Este fenómeno no puede producirse si el hormigón no está completamente saturado. De hecho, no todos los poros están saturados de agua, por lo que en los poros de gel es prácticamente imposible que ésta cristalice, mientras que los poros de aire no llegaran a saturarse. También, como consecuencia de la energía superficial, se produce una disminución de la presión hidráulica que se desarrolla en los poros de menor tamaño, produciéndose una difusión del agua líquida desde los poros más pequeños a los de mayor diámetro. Por otro lado, este transporte de agua provoca cambios en la concentración de sales entre los poros, lo cual induce una presión osmótica que empeora la situación y aumenta el deterioro. 2.3.2.1.4 La reacción álcali-árido Algunos áridos, sobre todo aquellos que contienen sílice amorfa, como los ópalos, o parcialmente cristalizada, como las calcedonias y las tridimitas, reaccionan con los álcalis del cemento cuando existe presencia de agua en los poros, dando lugar a compuestos gelatinosos de silicato alcalino que son expansivos y pueden destruir el hormigón. La reacción álcali-sílice (en adelante ASR) es la más común y 22 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos estudiada de las reacciones álcali-árido. Sin embargo, algunos áridos carbonatados también pueden producir este tipo de problemas originados por la reacción con los álcalis del cemento. En la Figura 2.7 se muestra un esquema del mecanismo de deterioro implicado en la reacción álcali-árido, así como una imagen que ilustra un ejemplo de la degradación producida por esta causa en una estructura de hormigón en ambiente marino. En la fabricación del hormigón, la hidratación del cemento Portland da como resultado una solución intersticial que contiene hidróxidos de calcio, de sodio y de potasio. El hidróxido de calcio está en forma cristalizada mientras que los hidróxidos de sodio y de potasio se encuentran presentes en la solución. La reacción álcali-sílice se produce cuando la disolución alcalina de los poros del hormigón y los minerales silíceos de algunos áridos reaccionan para formar un gel que, al embeber agua, aumenta drásticamente el volumen y la presión en la matriz de cemento, y finalmente, ante la falta de capacidad resistente, provocan la aparición de grietas. El ataque por la solución alcalina provoca una desintegración de la estructura del árido del hormigón, y el paso de la sílice en solución al estado de iones positivos (H2SiO4). El proceso químico de la reacción de sílice-álcali se presenta en la ecuación (2.5) (Segarra, 2005). 2 + ! + ! . 2 álcali sílice agua (2.5) álcali – gel de sílice No todas las estructuras de hormigón son propensas a la reacción de álcali-árido. Esta reacción sólo se produce en ciertas condiciones, que se resumen a continuación (Gaal, 2004): - Presencia de áridos reactivos, sobre todo compuestos por sílice mal cristalizada o amorfa (SiO2), ya que fácilmente producirá la reacción. - Tiene que haber agua suficiente para causar la expansión. - Tienen que estar disponibles iones suficientes de álcali para causar la formación de gel, controlada sobre todo por el tipo de cemento. 23 Capítulo 2. Estado del conocimiento - La velocidad de transporte de los iones de sodio y de potasio debe tener un valor relativamente alto para asegurar que una cantidad suficiente de productos de reacción está disponible para la misma. La reacción álcali-árido puede prevenirse, en general, por el uso de cemento de escoria de alto horno en lugar de cemento Portland. A causa del bajo coeficiente de difusión (alta resistencia al transporte), la reacción expansiva estará con mucha probabilidad pospuesta hasta después del final de la vida útil de diseño de la estructura. (a) (b) Figura 2.7 a) Mecanismo, b) Fisuración y exudación en un rompeolas de hormigón armado, una combinación de reacción de sílice del álcali y ciclos de humedad-sequedad (Mehta, 2003) 2.3.2.2 Mecanismos del deterioro indirecto La causa más importante de deterioro indirecto en el hormigón es la corrosión de las armaduras. Las grietas y el descascarillamiento causados por deterioro indirecto provienen del aumento de volumen producido al reaccionar el hierro con el oxígeno. Hasta ahora existen once minerales conocidos formados esencialmente a partir de los elementos hierro, oxígeno e hidrógeno. El tipo de oxido que se forme en cada caso depende de la temperatura, presión, humedad, valor del pH y disponibilidad de oxígeno. Entre los productos de corrosión, el más comúnmente observado es el óxido de hierro. El aumento de volumen llega a ser del 100 % para el oxido de hierro (II), y del 300 % para el hidróxido de hierro (III). 24 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 2.3.2.2.1 La corrosión de las armaduras embebidas en el hormigón La corrosión de las armaduras deteriora las estructuras de hormigón armado, reduciendo su vida útil. Los productos de corrosión, conforme se van generando, van ocupando los espacios vacíos de la estructura de poros del hormigón. Una vez que los poros del hormigón adyacente a la armadura se van rellenando, no va quedando espacio, por lo que se originan presiones sobre el mismo provocando, en la mayoría de los casos, la fisuración longitudinal del recubrimiento. Este tipo de fisuras, con un desarrollo paralelo a las armaduras, representa una vía rápida de llegada de los agentes agresivos hasta la armadura, lo que acelera el proceso de deterioro. En el interior del hormigón la armadura está protegida frente a la corrosión. Este es el resultado natural de la acción protectora de doble naturaleza que el hormigón ejerce sobre el acero. Por un lado el recubrimiento es una barrera física que aísla el acero del exterior. Por otro lado, la elevada alcalinidad (pH 12-13) de la fase acuosa supone una barrera química que causa la formación de una capa microscópica y transparente de óxidos que mantiene inalterado el acero por tiempo indefinido, proceso denominado pasivado, mientras no cambien las condiciones de servicio. Este efecto protector del hormigón hacia el acero es una de las razones que ha hecho posible que el hormigón armado sea el material de construcción por excelencia en las sociedades industrializadas. La Figura 2.8 muestra la situación de la armadura dentro del hormigón. Figura 2.8 Armadura de acero protegida en hormigón • Principales causas de corrosión Dos son las causas fundamentales de la pérdida de esta capacidad protectora del hormigón (ver Figura 2.9): - La presencia de iones cloruros. 25 Capítulo 2. Estado del conocimiento - La carbonatación del hormigón de recubrimiento. La carbonatación induce una corrosión generalizada en el acero, mientras que la presencia de cloruros produce una corrosión localizada en la armadura. La corrosión se puede identificar por la presencia de manchas de óxido en la armadura y la aparición de fisuras paralelas a la dirección de las barras de armado. La corrosión bajo tensión del acero pretensado es un tipo especial de ataque localizado. Los distintos tipos de corrosión de la armadura del hormigón se muestran en el esquema de la Figura 2.9. Figura 2.9 Tipología de la corrosión de la armadura en el hormigón armado: generalizada (carbonatación), localizada (cloruros) y corrosión bajo tensión (en elementos pretensados) (García, 2007) • Penetración de cloruros. Los iones cloruro pueden encontrarse presentes en el hormigón debido a su presencia en la mezcla, principalmente en las adiciones, el agua de amasado o bien en los áridos. Sin embargo, este medio no es el más común ya que desde hace tiempo por normativa se controla la inclusión de estos iones en el hormigón. Por lo tanto en la actualidad el medio más frecuente de ingreso del ión cloruro es desde el exterior, ya sea porque la estructura esté localizada en ambiente marino o bien debido al uso de sales de deshielo. Los cloruros inducen una destrucción local de la capa que pasiva el acero ocasionando un ataque localizado que se transforma frecuentemente en picaduras, como se muestra en la imagen de la Figura 2.10. 26 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Figura 2.10 Ataque localizado por picaduras debido a la acción despasivante del cloruro (Garcia, 2007) Dependiendo de la expansión producida por la corrosión, puede aparecer o no la fisuración del recubrimiento. En las zonas totalmente sumergidas las armaduras se pueden corroer sin ninguna señal externa de daño en el recubrimiento. En estas zonas sumergidas o en el hormigón completamente saturado, el ión cloruro penetra en el hormigón por difusión. Sin embargo, en las zonas aéreas o en las zonas afectadas por ciclos, en la zona de carrera de mareas o en zonas en las que se utilizan sales de deshielo, la absorción capilar puede ser un mecanismo de penetración más rápido. El cloruro de sodio es la sal más importante en el agua de mar y en los agentes utilizados como sales de deshielo. Una vez que la concentración de cloruros en contacto con las armaduras excede la concentración de cloruros crítica, se inicia la corrosión del acero. El tiempo hasta la iniciación de la corrosión se determina por la calidad del hormigón, el espesor del recubrimiento del acero y la cantidad de cloruros a los cuales la estructura está expuesta. En la Figura 2.11 se muestra el ejemplo de una pila de un puente fisurada por efecto de la corrosión de las armaduras. Figura 2.11 Pila de puente de ferrocarril (Gaal, 2004). 27 Capítulo 2. Estado del conocimiento • Carbonatación El anhídrido carbónico, CO2, contenido en el aire penetra en los poros capilares del hormigón y se combina con el hidróxido de calcio para formar carbonato cálcico, como representa la ecuación (2.6). Este proceso va reduciendo progresivamente la alcalinidad del hormigón, que al principio tiene un valor de pH en torno a 12-13. Este proceso es conocido con el nombre de carbonatación. () + + (2.6) Si el valor del pH puede llegar a valores de 9.5 o inferiores. Con este valor del pH la alcalinidad ya no es suficiente para mantener pasiva la capa de óxido protectora de las armaduras de acero, que se elimina. Por lo tanto, bajo la acción de la humedad y del oxígeno, el proceso de corrosión puede comenzar. El hormigón en estas condiciones, el hormigón carbonatado, es susceptible de corrosión generalizada. Virtualmente todos los elementos constitutivos del cemento Portland hidratado son susceptibles de carbonatación. Los resultados pueden ser beneficiosos o perjudiciales, dependiendo del tiempo, la tasa y la extensión de la carbonatación, y del ambiente al cual esté expuesto el cemento. Así por ejemplo, una carbonatación inducida durante su producción puede mejorar la resistencia, dureza y estabilidad dimensional de los productos de hormigón, aunque siempre cuidando su durabilidad ante la posible corrosión de las armaduras por pérdida de la reserva alcalina (ACI_201, 2001). La tasa de ataque depende de las propiedades del hormigón y de la concentración de CO2 agresivo. Debido a la amplia variedad de condiciones en las construcciones subterráneas, en este momento no existe consenso en cuanto al establecimiento de valores limitantes. Sin embargo, algunos estudios han concluido que el agua que contiene más de 20 partes por millón (ppm) de CO2 agresivo pueden provocar la rápida carbonatación de la pasta cementicia hidratada. Por otra parte, las aguas que contienen 10 ppm o menos de CO2 agresivo pero que se mueven libremente también pueden provocar una carbonatación significativa (ACI_201, 2001). Un 28 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos ejemplo del deterioro debido a la corrosión inducida por la carbonatación se presenta en la Figura 2.12. Figura 2.12 Corrosión debido a la carbonación (Gaal, 2004) La reacción del cemento Portland hidratado con el CO2 del aire generalmente es un proceso lento. Este proceso depende fuertemente de la humedad relativa ambiente, la temperatura, la permeabilidad del hormigón y la concentración de CO2. Las mayores tasas de carbonatación se producen cuando la humedad relativa se mantiene entre 50 y 75%. Para una humedad relativa inferior al 25%, el grado de carbonatación se considera insignificante. En el otro extremo, si la humedad relativa es superior al 75%, la humedad presente en los poros restringe la penetración de CO2. Los hormigones relativamente permeables sufren una carbonatación más rápida y extensa que los hormigones densos, bien compactados y curados. Una menor relación a/c y una buena compactación reducen la permeabilidad y limitan la carbonatación a la superficie (ACI_201, 2001). En las áreas industriales, donde hay mayor concentración de CO2 en el aire, las tasas de carbonatación pueden ser mayores (Gaal, 2004). 2.3.2.2.2 Procesos de corrosión en el hormigón La corrosión del acero en el hormigón es un proceso electroquímico. Los potenciales electroquímicos que forman las pilas de corrosión se pueden generar básicamente de dos formas (Noguera, 2004; Gaal, 2004): • Las pilas de composición se pueden formar cuando se colocan dos metales diferentes dentro del hormigón, como las armaduras de acero y los 29 Capítulo 2. Estado del conocimiento conductos de aluminio, o cuando existen variaciones significativas en las características superficiales del acero. • Las pilas de corrosión se pueden formar debido a diferencias en la concentración de los iones disueltos cerca del acero, como los álcalis, los cloruros o el oxígeno. Como consecuencia, uno de los dos metales (o algunas partes del metal si sólo hay uno) se convierte en anódico y el otro en catódico. En la Figura 2.13 se muestra un esquema de la pila galvánica que se forma durante la corrosión del acero. Figura 2.13 Mecanismo simplificado de corrosión en una disolución: Zona anódica y catódica (Mehta, 2003) En condiciones normales, el acero embebido en el hormigón se encuentra aislado por el doble mecanismo protector explicado anteriormente, que sitúa al acero en la zona de pasividad del diagrama de Pourbaix. Cuando el acero se encuentra en esta situación su superficie se recubre de una capa protectora de óxido férrico Fe2O3 de espesor muy pequeño, del orden de 100.000 Å, que protege el acero de la corrosión. Las reacciones que son responsables de la formación de esta capa protectora de óxido se presentan en las ecuaciones (2.7-2.9) (Bermúdez, 2007): 4Fe2+ 4e- + 4Fe3+ (2.7) 3O2 + 12e- 6O2- (2.8) 4Fe3+ + 6O2- 2Fe2O3 (2.9) 30 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos En realidad esta capa pasiva no consiste sólo en Fe2O3, sino en una mezcla de Fe2O3 y Fe3O4, junto con hidratos del cemento. El Fe3O4 tiene una porosidad muy elevada en comparación con la del Fe2O3, lo que hace que realmente no sea un óxido pasivo. La formación del Fe3O4 se puede representar por las ecuaciones (2.10 y 2.11): 2O2 + 8e- 4O2- (2.10) 2Fe3+ + Fe2+ + 4O2- Fe3O4 (2.11) Cuando el acero se encuentra pasivado en una estructura, el proceso anódico no puede producirse hasta que la capa protectora del acero se elimina por exposición a un ambiente ácido, por ejemplo por carbonatación, o bien se hace discontinua por la acción de iones Cl-, por ejemplo por exposición a ambiente marino. Igualmente es necesario disponer de suficiente cantidad de oxígeno y agua sobre la superficie del acero para que se produzca el proceso catódico. Las reacciones involucradas en estos procesos se presentan en las ecuaciones (2.12 y 2.13) (Ramachandran, 2002; Mehta, 2003; Bermúdez, 2007): Ánodo: Fe 2e- + Fe2+ (2.12) Cátodo: O2 + 2H2O + 4e- 4OH - (2.13) En primer lugar se produce hidróxido ferroso de color verdoso. Con mayor grado de oxidación se produce óxido ferroso-férrico, de color negro, e hidróxido férrico, de aspecto rojizo. Si no se dispone de suficiente oxígeno, no se puede desarrollar la formación de hidróxido férrico, por lo que no se producen óxidos expansivos. Las reacciones que tienen lugar en la formación de los distintos óxidos se presentan en las ecuaciones (2.14 - 2.16) (Bermúdez, 2007): Fe2+ + 2OH- Fe(OH)2 Formación de hidróxido ferroso (2.14) 31 Capítulo 2. Estado del conocimiento 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O 4Fe(OH)3 F. de hidróxido férrico 2Fe(OH)3 Fe2O3.H2O + 2H2O F. de óxido de hierro hidratado (2.15) (2.16) Cuando el hierro metálico existente en el acero se transforma en óxido, de acuerdo con la fórmula genérica (FeO.(H2O)x), se produce un incremento de volumen importante, que puede llegar a ser del 600% respecto al tamaño original del metal. Este aumento de volumen puede considerarse la principal causa de expansión y fisuración del hormigón (Bermúdez, 2007). En el caso de que existan cloruros en contacto con las armaduras, estos iones reaccionan con el hierro para formar el cloruro de hierro según la ecuación (2.17). Fe2+ + 2Cl - FeCl2 (2.17) Este compuesto es incoloro o de color verdoso, y es muy soluble. Se trata de un compuesto que puede emigrar lejos del acero, llegando incluso a la superficie del hormigón, donde es oxidado a hierro (III), óxidos que tienen un color rojo o marrón. Estas manchas marrones en la superficie del hormigón indican que la corrosión por cloruro se ha iniciado. En la Figura 2.14 se pueden observar los distintos daños producidos por la corrosión como son las manchas marrones, las grietas y finalmente descascarillamiento. El cloruro de hierro reacciona parcialmente con el agua para formar el hidróxido ferroso y ácido clorhídrico, según la ecuación (2.18). El ácido clorhídrico causa una nueva caída del pH, acelerando la disolución local de hierro (Gaal, 2004). FeCl2 + 2H2O 2HCl + Fe(OH) (2.18) El estado pasivo del acero depende del valor del pH y de la concentración de cloruros. Si el valor del pH cae por debajo de 10, los átomos de hierro cada vez se disuelven más de la capa pasiva del óxido y se generaliza la corrosión. 32 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Figura 2.14 Corrosión de las armaduras en unos pilares expuestos al agua de mar (Heumann, 2009) 2.3.3 Porosidad y distribución del tamaño de poros La estructura porosa del hormigón es una de sus características más importantes, ya que su influencia se extiende desde la determinación de sus propiedades de transporte hasta la de su comportamiento mecánico. Las propiedades de transporte están muy relacionadas con la capacidad que presenta el hormigón de resistir distintos problemas de durabilidad (Diamond, 1999). Dos son los parámetros más importantes relacionados con el transporte de sustancias (fluidos) a través los poros de la pasta de cemento endurecida: - Porosidad total - Distribución del tamaño de los poros. La permeabilidad está relacionada con los poros interconectados a través de los cuales es posible el transporte de líquidos o gases, y/o el intercambio de sustancias disueltas. La porosidad representa, en el caso de la pasta de cemento normal, un volumen del orden de un 20 a un 30%. 2.3.3.1 Clasificación del tamaño de poros en la pasta de cemento endurecida El tamaño de los poros en el hormigón está comprendido entre 10-2 y 10-10 m. En general se clasifican como macroporos, poros capilares y microporos. De éstos, los relacionados más directamente con la durabilidad y comportamiento frente a los agresivos, son los poros capilares y los macroporos. 33 Capítulo 2. Estado del conocimiento En la Figura 2.15 aparece un esquema de la distribución del tamaño de poros en el hormigón que se describen a continuación (Mehta y Monteiro, 2006): • Poros de gel (Microporos) Este tipo de poros son los espacios interlaminares del gel CSH. Su tamaño varía entre 0,5 nm y 2,5 nm, representando aproximadamente un 28% de la porosidad total, su rango varía en función del contenido en agua entre las láminas. Debido a su pequeño tamaño, no influyen negativamente en la durabilidad y resistencia mecánica del hormigón. No obstante, el agua contenida en ellos puede afectar a la estabilidad volumétrica del conjunto. Esto implica que pueden afectar a la retracción y fluencia del hormigón (Mehta y Monteiro, 2006). • Poros capilares (Mesoporos - Macroporos) Son los poros que representan el espacio no ocupado por las fases sólidas, y contienen el agua libre que no ha reaccionado. El volumen y el tamaño de poros capilares vienen determinado por la relación agua/cemento y el grado de hidratación del cemento. Presentan tamaños comprendidos entre 50 nm - 2 nm, zona catalogada como macroporos-mesoporos. Los poros capilares que presentan tamaños mayores de 50 nm, son los conocidos como macroporos. Estos son los que inciden en mayor medida en todos los mecanismos de transporte a través del hormigón. Facilitan la entrada de agentes agresivos disueltos en los fluidos, por fuerza capilar y de tensión superficial. De este modo los poros capilares influyen negativamente en la resistencia mecánica del material y permeabilidad. Mientras que los poros menores de 50 nm, también conocidos como microporos, desempeñan un papel importante en la contracción por secado y la fluencia. • Poros de aire Los poros de aire son generalmente esféricos y se deben a burbujas de aire atrapadas durante el amasado. Pueden ser introducidos en el hormigón por medio de aditivos durante el amasado con fines específicos, como por ejemplo paliar los efectos del hielo - deshielo. 34 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Los poros de aire presentan un tamaño comprendido entre 3 mm-104 nm. Se trata por tanto de macroporos grandes. Su presencia en el hormigón influye negativamente en las resistencias mecánicas del material. Figura 2.15 Esquema de la distribución del tamaño de poros en el hormigón (Mehta y Monteiro 2006) 2.3.3.2 Porosimetría por intrusión de mercurio Como se ha señalado anteriormente, las características más importantes del sistema de poros del hormigón son su porosidad total y su distribución de tamaños. De hecho, estas características desempeñan el papel más decisivo en procesos del deterioro del hormigón (Kumara, 2004). Por lo tanto, la durabilidad del hormigón puede ser evaluada indirectamente a partir de las características de su sistema de poros. La influencia de la estructura porosa no es igual para los distintos medios agresivos, por lo que es necesario el estudio de cada caso para establecer una correlación entre las características del sistema de poros y la calidad de durabilidad del hormigón frente a ese agresivo. La durabilidad del hormigón puede ser clasificada en términos de baja, media o alta permeabilidadabsorción con base en el valor del índice de penetración. De ahí, por una relación entre un índice de penetración conveniente y las características del sistema de poros mencionadas, es posible obtener una correlación fiable entre la calidad de la durabilidad del hormigón y las características del sistema de poros. La determinación de la porosimetría, porosidad y distribución de tamaño de poro, del hormigón se puede determinar mediante el ensayo de porosimetría por intrusión de mercurio (Kumara, 2004). 35 Capítulo 2. Estado del conocimiento El ensayo de porosimetría por intrusión de mercurio consiste en el estudio de la distribución del tamaño de los poros basada en la medida del volumen de mercurio que se acumula en los poros de una muestra previamente seca, en función de la presión aplicada. La distribución del tamaño de poros puede estimarse midiendo el volumen de mercurio inyectado en el material con presiones crecientes. La distribución del tamaño de poros se calcula aplicando la ecuación (2.19), denominada fórmula de Washburn (Zhou, 2006). En la Figura 2.16 se muestra un esquema de los distintos parámetros utilizados en la expresión. "= − 4 & '()* + (2.19) en donde: γ = Tensión superficial del mercurio. Ѳ = Ángulo de contacto del mercurio con el material. D = Diámetro del poro lleno de mercurio (µm). P = Presión a la cual ha sido introducido el mercurio (MPa). Figura 2.16 Mercurio en contacto con un sólido poroso El mercurio es el único líquido conocido que por su tensión superficial no moja. Tiene una tensión superficial alta y 485 N/m (Zhou, 2006). También muestra un alto ángulo de contacto, comprendido en un rango situado entre 112° y 142°. Dependiendo de la fuente consultada se recomiendan distintos ángulos como 113° según (Orr, 1959), 139° según (Cook, 1991) ó 106° si se consulta (León, 1998), para la intrusión y extrusión. 36 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos El volumen acumulado de poro (vs) diámetro de poro y los volúmenes incrementales se obtienen directamente de la aplicación de la ecuación de Washburn. Ye (2003) describió los parámetros obtenidos del porosímetro por intrusión de mercurio (conocido como MIP), como sigue: La porosidad total Φ es igual al volumen máximo de penetración de mercurio, a la presión máxima aplicada, dividido por el volumen de la muestra. La distribución del tamaño de los poros dV(d), viene determinado por la siguiente ecuación (2.20), en donde Vpor es el volumen de los poro (m3/m3). ,-(,) = − -./0 ,, ,1 (2.20) Área total de la superficie de los poros S. El área de la superficie del poro A está relacionada con el volumen del poro V, A=4V/D, bajo la hipótesis de considerar que los poros son cilíndricos. La superficie total S (m2/m2), se presenta en la ecuación (2.21): 3 1 = 2 1,&'()* 4 (2.21) Nota: La superficie total debe calcularse sobre la base de la curva de intrusión. La curva diferencial de la distribución del tamaño de poro puede ser obtenido por el diámetro logarítmico frente a la intrusión diferencial dV/d (logD). Como ventaja de la aplicación de la técnica tenemos la posibilidad de obtener medidas de la porosidad y de la distribución del tamaño de los poros que pueden ser útiles para la comparación entre hormigones. 2.3.4 Mecanismos de transporte en el hormigón La durabilidad del hormigón depende de muchos factores. Entre los más importantes, se pueden destacar la distribución geométrica de los poros y los 37 Capítulo 2. Estado del conocimiento mecanismos de transporte que se presentan en su interior. Si bien hay otros indicadores de la durabilidad, tal como lo puede ser de una forma indirecta la resistencia del material, es interesante analizar otros fenómenos que también afectan a la apariencia y a la textura de los hormigones. Estos últimos son dos aspectos que también pueden influir en la durabilidad indirectamente. El movimiento de gases, líquidos e iones por el hormigón es importante debido a sus interacciones con los componentes del hormigón o el agua de poro, y a consecuencia de ello cambiar la integridad del hormigón directa e indirectamente, conduciendo al deterioro de las estructuras del hormigón. Estos movimientos, generalmente conocidos como penetración, ocurren debido a varios factores: diferenciales de presión de agua, diferenciales de humedad y concentración, o diferencias de temperaturas de soluciones (Basheer, 2001). Estos diferenciales generan distintos mecanismos de transporte, entre los que destacan tres, por medio de los cuales los agentes agresivos pueden penetrar en el hormigón: la permeabilidad, la absorción capilar y la difusión. La permeabilidad ocurre cuando existe un gradiente de presión entre dos puntos que es capaz de impulsar un gas o un líquido, generándose un flujo entre los correspondientes puntos (Pereira, 2003). El transporte de líquidos en los poros debido a la tensión superficial (succión) que actúa en los poros capilares se define como la absorción capilar. La absorción está relacionada no sólo con la estructura de poros, sino también con la humedad del hormigón (Basheer, 2001). La difusión es un fenómeno que se produce cuando, entre dos puntos, existe una diferencia de concentración del elemento que se difunde. En el caso del hormigón expuesto al ambiente marino los agentes agresivos se manifiestan frecuentemente en forma de iones, y por tanto, el transporte de estos elementos también se puede producir mediante la acción de los mecanismos de migración y convección. La migración se caracteriza por la acción de una diferencia de potencial electrostático que genera el flujo de iones en el sentido del campo eléctrico resultante. El fenómeno de la convección ocurre cuando existen diferencias de densidad o de temperatura capaces de provocar el desplazamiento de fluidos de una a otra región. 38 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 2.3.4.1 Difusión Por difusión se designa el proceso de transporte de un constituyente dentro de un medio cualquiera bajo el efecto de su agitación aleatoria a escala molecular. Cuando existe una diferencia de concentración entre dos puntos del medio, aparece una resultante del movimiento aleatorio que genera un transporte global (o neto) del constituyente considerado desde la zona con mayor concentración hacia la zona de menor concentración. El parámetro que cuantifica la capacidad de transporte por este mecanismo se denomina coeficiente de difusión, también llamado difusividad. Los transportes por difusión pueden ocurrir en fase líquida o en fase acuosa intersticial. Son ejemplos de este caso el ataque por agua de mar o por ácido carbónico de un suelo rico en materia orgánica. El transporte de gases en los hormigones se produce en general por difusión en el aire contenido en los poros y fisuras del material. La difusión en fase gaseosa involucra al proceso de desecación del hormigón ya parcialmente seco (transferencia de vapor de agua), así como a la penetración de CO2 y O2. También puede originarse la difusión de los componentes por un gradiente de presión o de temperatura aplicada a la mezcla. La difusión inducida por la presión total se llama difusión de presión y la inducida por la temperatura recibe el nombre de difusión térmica (Barbudo, 1992). El proceso de difusión está generalmente acompañado por el flujo global de la mezcla, y relacionado con el flujo de calor, pudiendo deberse a una acción molecular o bien, corresponder a una combinación de acción molecular y turbulenta. La difusión de iones es significativa sólo cuando el hormigón está casi o completamente saturado. A efectos del presente estudio, los iones que más nos interesan en concreto son cloruros y sulfatos. Comparado con la mayor parte de otros procesos de transporte, la difusión es el proceso más lento, pero a menudo es 39 Capítulo 2. Estado del conocimiento bastante rápido para causar el deterioro de las estructuras de hormigón (Ferreira, 2004). La difusión de un ión en el hormigón, como cualquier proceso de difusión, está controlada según la Primera Ley de Fick, ecuación (2.22). De acuerdo con esta ley, el flujo de una sustancia a través de un sección definida es proporcional al gradiente de concentración medido en la dirección perpendicular a la sección de paso: 5 = −+677 ,' ,8 (2.22) donde: J = es la velocidad de transferencia, en moles/cm2 Deff = es el coeficiente de difusión, en cm2/s C = es la concentración de la sustancia que se difunde, en moles/cm3 X = es la longitud de penetración en el sentido normal a la sección El signo negativo indica que el flujo ocurre en la dirección opuesta al aumento de concentración. Esta ecuación conocida como primera ley de Fick se aplica para fenómenos de difusión en estado estacionario. Cuando esta condición no se cumple, es decir, la concentración cambia con el tiempo (estado no estacionario), se recurre a la segunda ley de Fick, ecuación (2.23), que incluye el efecto del cambio de la concentración se con el tiempo (t): 9 9 = +677 9: 9; (2.23) Este efecto se ha deducido a partir de la condición divisoria C (x =0, t> 0) = C0 (la concentración superficial es constante igual a C0), la condición inicial C (x> 0, t=0) = 0 (la concentración inicial en el hormigón es 0) y la condición en un punto infinito C (x =∞, t> 0) = 0 (bastante lejos de la superficie, la concentración siempre será 0). 40 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Esta ecuación (2.23) tiene una solución que depende de las condiciones de contorno y de la geometría del problema. Cuando el medio es semi-infinito y las condiciones iníciales son uniformes, es decir la concentración en el exterior Cs es constante y la concentración en el interior es nula (C0=0), entonces dicha ecuación se resuelve analíticamente mediante la aplicación de la función error (erf), ecuación (2.24). (8, :) = = >1 − ?@A B 8 2 C+D. : EF (2.24) donde: C(x, t) = Concentración de cloruros para una distancia x (mm), en un tiempo t (s). CS = Concentración de cloruros en la superficie (% en peso) Dap = Coeficiente de difusión aparente de transporte de cloruros (m2/s) Respecto al término de la Ecuación (2.24) correspondiente al valor de la “función de error de Gauss” (error function equation), erf(ω) = x/2.D1/2.t1/2), en lugar de la expresión numérica correspondiente, se puede utilizar la Figura 2.17 para aproximarla. Con esta Figura 2.17 se puede evaluar el comportamiento de la curva que relaciona las variables ω con sus respectivos valores erf (ω). La ecuación (2.23) supone una situación ideal en la que la penetración de cloruros se debe exclusivamente a un mecanismo de difusión puro. Sin embargo en ambiente marino, caso que es objeto de estudio en esta tesis, la penetración de cloruros se puede deber a diversos mecanismos, ya definidos anteriormente, como por ejemplo succión capilar, o permeabilidad, que responden a leyes distintas de la difusión. El hormigón es un material poroso y existe combinación química entre el agresivo y el material. Teniendo en cuenta esta realidad aún se puede seguir aplicando la segunda ley de Fick de difusión, pero utilizando un coeficiente de difusión aparente, que realmente no es un verdadero coeficiente de difusión, y que engloba la interacción entre los distintos mecanismos (Nilsson et al., 1994). 41 Capítulo 2. Estado del conocimiento Figura 2.17 Comportamiento de la curva variables ω versus valores erf(ω) La relación entre los coeficientes de difusión efectivo y aparente ha sido estudiada por diversos autores. (Nilsson el al., 1994) propusieron la ecuación (2.25) para la conversión entre Da y De, en la cuál se plantea la influencia de la porosidad y de la variación de la concentración de los iones en la disolución, en el cálculo de los coeficientes. +D. = +677 9 G H1 + = J 9I (2.25) en donde: ε = Fracción volumétrica de los poros en el hormigón Cs = Concentración del ión Cl- en el sólido (mol/cm3). Cl = Concentración de ión Cl- en el líquido (mol/cm3). Deff = Coeficiente de difusión efectivo Dap = Coeficiente de difusión aparente (cm2/s) Existen varias normas experimentales para estimar los coeficientes de difusión. En el caso de la penetración de ión cloruro las más utilizadas son la ASTM C1543-02 Standard Test Method for Determining the Penetration of Chloride Ion into Concrete by Ponding, la ASTM C1202-07 Standard Test Method for Electrical Indication of Concretes Ability to Resist Chloride Ion Penetration, la ASTM C1556-04 Standard Test Method for Determining the Apparent Chloride Diffusion Coefficient of Cementitious Mixtures by Bulk Diffusion y NT BUILD 443, Approved 42 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 199511, Concrete, Hardened: Accelerated Chloride Penetration. Estas varían según el tipo de medición, directa o indirecta, el coeficiente que estima, efectivo o aparente, y segón las condiciones de contorno. 2.3.4.2 Permeabilidad El transporte de un fluido está controlado por la permeabilidad del hormigón cuando existe una diferencia de presión hidráulica entre dos secciones adyacentes que provoca o induce un movimiento del fluido. Como norma general, cuanto menos poroso sea un hormigón, mayor resistencia tendrá y, si ha tenido un buen curado, será menos permeable. Es condición necesaria que ambas caras del hormigón estén en contacto con el fluido para poder considerar que el mecanismo de transporte es la permeabilidad. Son importantes tanto el transporte de gases, de agua y de agentes agresivos disueltos, como los mecanismos de creación de enlaces entre dichos agentes. La velocidad, extensión y efecto del transporte, así como los mecanismos de enlace, están muy influenciados por la estructura y forma de los poros, así como por el micro-clima que rodea la superficie del hormigón. En este contexto, la estructura de los poros abarca tanto el tipo de poros como la distribución del tamaño de los mismos (GEHO-CEB, 1996). Otros factores que determinan la permeabilidad del hormigón son la configuración de las fisuras, así como el contenido de agua existente en los poros, ya que este agua controla la penetración de las sustancias y gases disueltos (Cordero, 2005). El aspecto de la dosificación del hormigón que más influye en la permeabilidad es la relación a/c; cuanto más baja sea, más impermeable será el hormigón. Otro aspecto fundamental de la fabricación del hormigón es el sistema del curado. La exposición al aire en condiciones de ambiente seco es la más perjudicial. El curado con agua reduce la permeabilidad del hormigón (Ferreira, 2004; Plessis, 2006). El flujo de gas debido a un gradiente de presión está caracterizado por el coeficiente de permeabilidad al gas, sin embargo en la literatura este parámetro no se considera relevante en el comportamiento de la mayoría de las estructuras de 43 Capítulo 2. Estado del conocimiento hormigón. Tradicionalmente sólo se considera relevante en el comportamiento de ciertas estructuras usadas en la industria nuclear (Ferreira, 2004). La ley de Darcy, en su forma más general, constituye el fundamento para la determinación y cálculo de la permeabilidad aplicada al flujo de un fluido. Esta ley está formulada de acuerdo con las siguientes ecuaciones (2.26 - 2.28): K= L = − K=− L M 91 . N 9O M 91 . N 9O (2.26) (2.27) (2.28) donde: v = velocidad media del flujo (m/s) Q = caudal de fluido (m3/s) A = sección transversal de la muestra (m2) K = coeficiente de permeabilidad intrínseco (m2) µ = viscosidad dinámica del fluido (N.s/m2) P. PQ = variación de la presión en la longitud L (N/m2/m) El coeficiente de permeabilidad, k, se expresa en unidades de longitud al cuadrado. Los valores de permeabilidad al agua de las mezclas de la pasta de cemento con baja relación a/c son del orden de 10-22 m2, mientras que en un hormigón está en torno a 10-18 m2. Para el análisis del fenómeno de la permeabilidad a gases en un medio poroso, los diversos métodos para la determinación de la permeabilidad se basan en el modelo general de la ley de Darcy aplicada a fluidos compresibles, siendo el caudal del gas filtrado, en m3/s, dado por la ecuación (2.29): 44 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos L= R(" − "S ) TO (2.29) en donde: K = coeficiente de permeabilidad intrínseco (m2). A = sección transversal de la muestra (m2). P1 = presión de salida de la muestra (N/m2). P2 = presión de entrada de la muestra (N/m2). η= viscosidad dinámica del gas (N.s/m2). L = longitud de la muestra (m). Considerándose, en la expresión anterior, el caudal medio ( Q ), correspondiente a la presión media (P1+P2)/2, se tiene Q= (2.P1.Q)/(P1+P2), y entonces la determinación del coeficiente de permeabilidad correspondiente viene dado por la ecuación (2.30): M= 2"S LTO (" − "S ) (2.30) En general, los métodos de ensayo establecen un tiempo para la medida del flujo comprendido entre 5 y 30 minutos, correspondiente a la regularización del flujo, midiéndose el caudal de gas mediante el uso de caudalímetros o flujómetros. 2.3.4.2.1 Calculo del coeficiente de permeabilidad a los gases en el hormigón Para la medida del coeficiente de permeabilidad a los gases del hormigón en el laboratorio, se dispone de un equipo como el que se muestra en la Figura 2.18. El método experimental está ampliamente descrito en la recomendación de la RILEM (Krop, 1999, RILEM TC 116-PCD, 1999). 45 Capítulo 2. Estado del conocimiento Figura 2.18 Ensayo de permeabilidad al oxígeno (método Cembureau) La ecuación (2.31), se utiliza en este ensayo para el cálculo del coeficiente de permeabilidad al oxígeno del hormigón: RUV 4,04 W 10X L"D O = (" − "D ) (2.31) donde: KO2 = coeficiente de permeabilidad al oxígeno. Q = volumen de flujo de oxígeno, en m3/s. Pa = presión atmosférica (1atm = 1,0 bar). L = espesor de la probeta. A = área de la sección transversal de la probeta, m2. P = presión de entrada, en bares. El coeficiente de permeabilidad varía en función de la madurez de la pasta de cemento y de la relación a/c. Las condiciones correspondientes al curado del hormigón son muy importantes en la definición de las características de conectividad de la red de poros del material. 2.3.4.2.2 Calculo del coeficiente de permeabilidad al agua en el hormigón La permeabilidad está íntimamente relacionada con la estructura porosa del material en cuestión y, en particular, con los poros capilares. Como ya se ha visto anteriormente, la porosidad capilar decrece con el tiempo y por lo tanto, la permeabilidad. 46 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos El coeficiente de permeabilidad al agua bajo presión que se obtiene depende de la presión externa aplicada y de la fuerza de succión capilar. En ausencia de esta última, la permeabilidad al agua se estudia habitualmente aplicando la ley de Darcy en una dimensión, aunque algunos autores han abordado el problema en las tres dimensiones del espacio (Barbudo, 1992). Para medir el coeficiente de la permeabilidad al agua, se puede aplicar la ley de Darcy, mediante la ecuación (2.32): RSY = TLO (2.32) donde: Q = Flujo del fluido K1D = Coeficiente de permeabilidad η = Viscosidad del fluido H = Gradiente de presión A = Area transversal de paso L = Espesor de la probeta En el caso de que el material sea menos permeable, para medir el coeficiente de la permeabilidad al agua, se puede aplicar la ley de Valenta’s según la ecuación (2.33), (Miloud, 2005): O. W RZ = 2[ (2.33) donde: Kw = el coeficiente de permeabilidad al agua (m/s) L2p = profundidad de la penetración (m) V = volumen de huecos que están llenos de agua, en la zona penetración. 47 Capítulo 2. Estado del conocimiento T = tiempo de penetración de una profundidad χ (s) H = la presión aplicada (1 bar = 10m) 2.3.4.3 Absorción capilar Otra determinación que evidencia las diferencias en la porosidad del hormigón consiste en la valoración de la llamada absorción capilar. Esta propiedad hidráulica se relaciona con la porosidad efectiva o accesible al agua. La absorción capilar es un caso especial de trasporte inducido por la tensión superficial del agua que actúa sobre los capilares del hormigón. La succión capilar es un fenómeno físico complejo de penetración y movimiento del agua líquida dentro de un material poroso, no debido a la presión de aquella, sino a la combinación de fuerzas electromoleculares, tensión superficial del agua y presión atmosférica. Puede decirse que la penetración del agua por capilaridad se debe a que la fuerza de atracción entre ésta y el sólido, supera la tensión superficial de la gota, que en ausencia de presiones externas la lleva a adoptar la forma esférica para minimizar su superficie exterior, y la obliga a extenderse y recubrir la red porosa mojando de ese modo el cuerpo. El ascenso capilar, aplicado al caso de los poros capilares del hormigón, será tanto mayor cuanto menor sea el radio del poro y la densidad del líquido capilar, y se puede expresar mediante la siguiente ecuación (2.34): ℎ= 2& '()* @]^ (2.34) en donde la altura a la que se eleva o desciende un líquido en un capilar es directamente proporcional a su tensión superficial, y está en razón inversa a la densidad del líquido y al radio del tubo. La Figura 2.19 presenta, de forma esquemática, la altura h correspondiente a la ascensión capilar. 48 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Figura2.19 Altura h correspondiente a la ascensión capilar Un sencillo ensayo de laboratorio permite comprobar la capacidad de ascenso de una columna de agua en función de la sección de un capilar. Si el mismo posee 1 mm de diámetro el agua sube unos 15 mm, pero si se reduce el diámetro del tubo a 0,01 mm (10-5m) el agua puede alcanzar los 15 m de altura. No obstante, la velocidad de absorción disminuye a medida que los capilares se estrechan, deteniéndosee cuando el diámetro es del orden de los 10 nm (10-8m). En los poros de aire (cuyos radios superan los 10000 nm) no ocurre el fenómeno de capilaridad y el ingreso de agua sólo es posible por medio de una presión hidrostática determinada. Al poner una muestra ra de hormigón seco en contacto con agua se produce un gradiente de presión entre el exterior y el interior y se induce una absorción capilar que conduce el líquido desde las partes más húmedas hacia las más secas. Este movimiento se ve influenciado por la lass características del líquido (viscosidad, densidad y tensión superficial) y por las características del sólido poroso (permeabilidad, estructura de poros y energía superficial). A partir de las leyes de Darcy y de Laplace, es posible deducir el peso de ag agua ua absorbida por unidad de superficie (W/A) en el tiempo t, que se expresa a partir de la ecuación (2.35): _ = . √: (2.35) donde: S = capacidad de absorción capilar 49 Capítulo 2. Estado del conocimiento El nivel que puede alcanzar el agua depende también de como sea el tamaño de los poros. Mientras que en los poros pequeños y en los microporos, la absorción se detiene después de un tiempo, en los poros capilares la absorción continuará siempre que haya un suministro de agua. En los poros más grandes (poros de aire), la absorción de agua sólo es posible bajo presión. El agua debido a la presión hidrostática (originada por la gravedad o el viento) tiende a ingresar preferentemente por huecos mayores a 0,5 mm, que son vías de descompresión cuando hay juntas constructivas, fisuras o grietas. Para el estudio de la absorción de agua por el hormigón en laboratorio, se someten las probetas a períodos de secado prefijados y, tras ser expuestas al agua, se determina la absorción mediante el empleo de técnicas de observación directa sobre las probetas, resonancia magnética nuclear y gravimetría. Conviene resaltar que se recomienda que se registren medidas de ganancia de peso y profundidad de penetración (RILEM TC-14-CPC, 1974). Existen diversos procedimientos de laboratorio que pueden ser utilizados para la determinación de la absorción por succión capilar de agua por el hormigón (Norma Suiza: SIA 162/1; Norma Francesa: NF B 10-502 y la ASTM C 642-90). Como recomendaciones de ensayo particularmente aplicables al caso de la determinación de la absorción capilar de agua por el hormigón, se puede citar las recomendaciones de la RILEM CPC 11.2: 1977 “Absortion of Water by Capillarity” y también RILEM 25 PEM: 1980 (Protection et Érosion des Monuments: Recommandations Provisoires). 2.4 FACTORES QUE AFECTAN A LA DURABILIDAD DEL HORMIGÓN En este apartado se van a describir los factores que, de acuerdo con la literatura y la experiencia acumulada, conducen a la durabilidad del hormigón expuesto al medio marino. 2.4.1 Cemento y adiciones: La composición química del cemento tiene una gran importancia desde el punto de vista de la durabilidad del material acabado en los diferentes medios ambientales a 50 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos los que se encuentra expuesto en sus distintos emplazamientos. Así, por ejemplo, el contenido de la parte alumínica (A12O3) jugará un papel muy relevante en las estructuras cuyos emplazamientos estén en contacto con agua de mar o se encuentren en terrenos yesíferos, como puede ser el caso de España, donde abundan estas condiciones. Esta parte alumínica puede reaccionar con los iones de sulfato del medio, formando la ya comentada anteriormente ettringita, un sulfoaluminato cálcico hidratado de gran volumen y por lo tanto expansivo, que es capaz de crear tensiones internas y fisuración del material. (Cabrera y Nwaubani, 1998) investigaron la microestructura y la difusión de cloruros en diferentes pastas con cemento Portland (PC), PC + 15 % cenizas volantes (CV), PC + 15 % metacaolín (MK). Las pastas se fabricaron con una relación agua/material cementicio de 0,40 y después de 60 días de curado húmedo (100% H) se introdujeron en una célula para el ensayo de difusión de cloruro. Observaron que tanto la pasta de PC + MK como la de PC + CV presentaron un coeficiente de difusión más bajo que la pasta de PC puro. Más recientemente, (Al-Amoudi et al., 2009) estudiaron varios tipos de hormigones fabricados con cemento Portland, humo de sílice y cenizas volantes, preparados con diferentes relaciones agua/material cementicio y diferentes contenidos de materiales cementicios. El comportamiento de los hormigones se analizó mediante la resistencia a compresión, la permeabilidad al agua, la permeabilidad al cloruro y el coeficiente de difusión de cloruros. En base a los datos obtenidos concluyeron que las características de durabilidad de los hormigones mezclados con humo de sílice y cenizas volantes son mejores que el hormigón fabricado con cemento normal. (Loser R. et al., 2010) investigaron la influencia de diferentes tipos de cemento: cemento Portland (CEM I), cemento Portland mezclado con cal (CEM II/A-LL), cemento Portland mezclado con escoria de alto horno (CEM III/A) y cemento Portland con 20% de cenizas volantes (CEM I+20% CV)), en su exposición a un medio agresivo con presencia de NaCl. En base a los resultados obtenidos concluyeron que la porosidad total es el factor más importante en la resistencia a la penetración de los cloruros. El hormigón fabricado con CEM III experimentó el 51 Capítulo 2. Estado del conocimiento mejor comportamiento frente al transporte de los cloruros. Se observó la formación de la sal de Friedel en los hormigones mezclados con escoria y en los mezclados con cenizas volantes. En un trabajo de características similares, (Seleem H H et al., 2010) estudiaron la influencia de adiciones de humo de sílice, escoria de alto horno y metacaolín como adición al cemento en el medio agresivo de agua de mar durante 3, 6 y 12 meses de exposición a la misma. En base a los resultados obtenidos, indicaron que la combinación de cemento con la adición de humo de sílice resulta ser la más eficaz para resistir el ataque del agua de mar. Otros autores, como (Ganjian y Pouya, 2005, 2008) han estudiado la influencia de distintas adiciones sobre el comportamiento mecánico y su capacidad de absorción capilar en hormigones expuestos a ambiente marino. En concreto, en estas investigaciones, estudiaron el comportamiento de varios hormigones y pastas de cemento con y sin adiciones de humo de sílice y escoria de alto horno con una la relación agua/material cementicio de 0,40, en el medio marino en la zona de carrera de mareas. En este trabajo, investigaron los cambios en la resistencia a compresión y la absorción capilar de agua en función del contenido del humo de sílice. Concluyeron que el hormigón mezclado con humo de sílice presenta el máximo desarrollo en la resistencia a compresión en el medio de referencia (agua potable), mientras que el hormigón fabricado con escoria de alto horno presenta el menor desarrollo en el mismo medio, como se muestra en la Figura 2.20. En base a los resultados de resistencia a compresión y el factor de absorción capilar del hormigón expuesto a varios medios de exposición, se observa que el contenido de HS determina las variaciones de resistencia a compresión y del factor de absorción capilar, como se muestra en la Figura 2.21. 52 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Figura 2.20 el desarrollo de la resistencia a compresión de los hormigones sumergidos en el medio de referencia (agua potable) Figura 2.21 el coeficiente de absorción capilar de los hormigones expuestos a varios condiciones (Chalee W. et al., 2007, 2010) estudiaron el efecto de la relación agua/cemento sobre la profundidad de la capa del recubrimiento en hormigones fabricados con varios porcentajes de cenizas volantes (0, 15, 25, 35 y 50 %) expuestos al agua de mar durante un periodo de 4 y 7 años. Con esta investigación, centrada en las relaciones agua/material cementicio de 0,45 - 0,55 y 0,65, concluyeron que el hormigón fabricado con cemento Portland tipo I experimentó una mayor velocidad ve de penetración de cloruro que los hormigones fabricados con cenizas volantes. También observaron que con un aumento del porcentaje de la adición de cenizas volantes y la disminución de la relación agua/material cementicio, es posible reducir la profundidad fundidad del recubrimiento del acero embebido en el hormigón. Además, indicaron que en un hormigón con una resistencia a compresión de 30 MPa (a/c de 0,65) sería posible reducir la capa de recubrimiento desde 50 hasta 30 mm, mediante el uso de la adición d dee cenizas volantes sustituyendo un 50% de cemento Portland, como se muestra en la Figura 2.22. En los ambientes marinos, donde los hormigones quedan expuestos al ingreso de iones cloruro e iones sulfato fundamentalmente, la bibliografía, (Mehta ( PK y Monterio, io, PJM 1997; Dongxue LM, 1997; Lorenzo MP, 2003; Lee, 2005; Ganjian, 2005; Sezer, 2008; Shannag, 2003), recomienda que se utilicen cementos con bajo contenido en aluminatos (sulforresistentes) o cementos con adiciones minerales, cenizas volantes y humo de sílice principalmente. 53 Capítulo 2. Estado del conocimiento Figura 2.22 El efecto de la Resistencia a compresión en la profundidad del recubrimiento de la corrosión inicial del acero embebido en el hormigón expuesto al medio marino durante 4 años La instrucción EHE exige la utilización de cementos Portland resistente al agua de mar (con un contenido de C3A menor o igual del 5%) en las zonas donde el hormigón está en contacto directo con el agua de mar. 2.4.2 Influencia de relación agua/cemento: La relación agua/cemento constituye un parámetro importante de la composición del hormigón. gón. Tiene una enorme influencia sobre la resistencia y sobre la durabilidad del hormigón. Tradicionalmente, el comportamiento del hormigón utilizado en el medio marino depende de su resistencia a compresión y de su permeabilidad. Son deseables una elevada resistencia a compresión, junto con una baja permeabilidad, características que pueden ser alcanzadas mediante la utilización de una relación agua/cemento baja. La permeabilidad del hormigón es un factor significativo que influye en su resistencia al ataque que de los iones agresivos procedentes del medio marino. Se trata de una propiedad que es función directa de su relación agua/cemento y del tiempo de curado. La resistencia del hormigón a los iones agresivos (cloruro, sulfato, magnesio, etc.) aumenta al di disminuir sminuir su relación agua/cemento. Este efecto de la relación agua/cemento se muestra en la Figura 2.23, donde se puede ver la velocidad de deterioro del hormigón frente a la relación agua/cemento del mismo. 54 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Figura 2.23 Efecto de la relación agua-cemento sobre la velocidad de deterioro del hormigón expuesto a sales que contienen sulfatos. (Cement and Concrete Association of Australia, 2002) (Su JK et al., 2002) realizaron un estudio sobre la relación entre la resistividad del hormigón y la relación de la pérdida de agua, para evaluar la estructura porosa del hormigón. Los hormigones se fabricaron tanto con diferentes contenidos de cemento como con diferentes relaciones agua/cemento (a/c). Las características de los hormigones estudiados se recogen en la Tabla 2.2. En su trabajo observaron que al aumentar la relación a/c disminuía la resistividad del hormigón, como es posible observar en la Figura 2.24. Tanto la resistividad, como la resistencia a compresión, están muy condicionadas por el volumen total de los poros de aire atrapado y los poros capilares en el hormigón, a la vez que la primera se ve también influenciada por el tamaño del poro y la conectividad de los mismos. Un aumento en la relación a/c conduce a un aumento en los capilares continuos en la pasta de cemento y, por lo tanto, disminuye la resistividad (Neville, 2002). De todo esto se puede destacar que la relación a/c es un factor clave que afecta a la durabilidad del hormigón. Tabla 2.2 Peso del hormigón y la resistividad a/c Peso del hormigón saturado Peso del hormigón seco La resistividad del hormigón saturado 0,45 3604 3441 10 0,55 3541 3335 8 0,65 3559 3329 7,6 55 Capítulo 2. Estado del conocimiento Figura 2.24 Comparación entre la resistencia a compresión y la resistividad del hormigón (Chalee W. et al., 2007, 2010) Indicaron que la disminución de la relación agua/material cementicio (a/c) hace posible la reducción de la capa del recubrimiento del acero embebido en el hormigón, como se muestra en la Figura 2.25. Al disminuir la relación agua/material cementicio dismi disminuye nuye el coeficiente de difusión de cloruro. También concluyeron que en los hormigones con bajo contenido de cenizas volantes (15 – 25%), la reducción de la relación agua/material cementicio es más efectiva en la reducción del coeficiente de difusión de cloruro, ruro, que en los hormigones fabricados con alto contenido de cenizas volantes (35 – 50%). Después de siete años de exposición en el agua de mar, los hormigones mezclados con 25 – 50% de cenizas volantes y con una relación agua/material cementicio de 0,65 m mostraron ostraron mejor resistencia a la corrosión que un hormigón fabricado con cemento Portland y una relación agua/cemento de 0,45 (Figura 2.26). 56 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Figura 2.25 El efecto de la relación a/c en la profundidad del el recubrimiento de la corrosión inicial del acero embebido en el hormigón expuesto al medio marino durante 4 años (Chalee et al., 2007) Figura 2.26 La relación entre resistencia a compresión a los 28 días y el coeficiente de difusión de los hormigones de cenizas volantes a 7-años años de exposición(Chalee et al., 2010) El comité (ACI-201, 201, 2000) indicó que la utilización de una relación a/c baja y un buen curado retrasa el ingreso de los iones sulfato y el movimiento de agua. Varios autores (Khatri, 1997; Hearn, 1999; Garboczi et al., 1999) han mencionado la importancia de la permeabilidad en la capacidad del hormigón para resistir el ingreso y el movimiento to del agua a la hora de elaborar un hormigón resistente al sulfato. El transporte del agua a través del material cementicio depende de los poros capilares, su conectividad y la estructura de poros (tortuosidad y conectivodad o desconexión). Estos parámetr parámetros os están relacionados directamente con la relación a/c y el progreso de hidratación del cemento. De acuerdo con el concepto de percolación desarrollado por (Garboczi y Bentz, 1999), el transporte de los iones sulfato se da a través de los poros capilares. En la pasta de cemento Portland con una relación agua cemento de 0,40 – 0,45 y 0,50, la porosidad capilar se desconecta cuando el grado de hidratación es aproximadamente 0,72, 0,82 y 0,93, respectivamente. Por otro lado, la desconexión de los poros capilares capilar resulta muy difícil con una relación agua/cemento mayor de 0,60, y es imposible con una relación agua/cemento de 0,70. Durante el ataque por sulfatos, el cambio en la porosidad capilar se debe al consumo de CH, o bien al incremento de los productos de laa reacción (yeso, ettringita), que posteriormente conducen a una microfisuración, afectando a su vez al transporte de los iones (Gospodinov et al., 1996; Tixier et al., 2003; Glasser et al., 2007). 57 Capítulo 2. Estado del conocimiento La instrucción EHE-08 exige que la máxima relación agua/cemento en ambiente marino esté comprendido entre 0,45 y 0,50, según el subtipo de ambiente y según que el hormigón sea armado o pretensado. 2.4.3 Contenido de cemento El contenido de cemento en el hormigón afecta significativamente a su resistencia frente los iones agresivos, independientemente de la composición del cemento, tal como se muestra en las Figuras 2.27 y 2.28. La velocidad de deterioro disminuye al aumentar el contenido de cemento, incluso en hormigones fabricados con cemento Portland. Por ello se puede concluir que la utilización de un cemento resistente al sulfato debe combinarse con el uso de un contenido de cemento adecuado que no esté por debajo del mínimo que exige la Instrucción EHE-08. Esta conclusión se refleja en las recomendaciones para producir hormigón resistente a sulfatos. Figura 2.27 Efecto de diferentes cementos portland y contenido de cemento en la velocidad de deterioro de concreto expuesto a suelos que contienen sulfatos. (Cement and Concrete Association of Australia, 2002) Figura 2.28 Efecto de diferentes cementos portland y combinados y contenido de cemento, en la exposición de hormigón expuesto a una solución de sulfatos (Cement and Concrete Association of Australia, 2002) Yeau y Kim (2005) ensayaron unas muestras de hormigón fabricado con escoria de alto horno mediante el ensayo rápido de permeabilidad de cloruro. En base a los resultados de estos ensayos, concluyeron que la permeabilidad a los iones cloruro de las muestras de hormigón de escoria se reduce cuando aumenta bien el periodo de curado o bien el contenido de escoria en el hormigón. El hormigón fabricado 58 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos con 40% de escoria o más puede aumentar la resistencia a la corrosión dos veces más, en comparación con el hormigón fabricado con cemento normal. En un trabajo parecido, (Yigiter H et al., 2007) investigaron el efecto del tipo de cemento, la relación a/c y el contenido de cemento en la resistencia del hormigón expuesto al agua de mar. Los tipos de cementos empleados fueron cemento Portland normal (PC) y un cemento de escoria de alto horno (SC). Los diferentes contenidos de cementos estudiados fueron de 250, 350 y 450 kg/m3, con relaciones a/c de 0,43 – 0,53 y 0,63. Concluyeron que la resistencia a compresión y a tracción indirecta de todos los hormigones estudiados con la misma relación a/c disminuyen al reducir la dosificación de cemento de 350 a 250 kg/m3. El mismo resultado lo observaron cuando al rebajar el contenido de cemento de 450 a 350 kg/m3. Después de varios ciclos de humedad-sequedad observaron que la resistencia a compresión y a tracción disminuyó en los hormigones fabricados de cemento normal en general (PC), mientras que aumentó en algunos hormigones fabricados con cemento de escoria (SC), especialmente en aquellos fabricados con una relación a/c de 0,43 y 0,53, como se muestra en las Figuras 2.29 - 2.31. Las mezclas SC presentaron mejor resistencia a la penetración de los iones cloruro que las de PC. El aumento de la relación a/c también tiene como consecuencia, un aumento en la profundidad de penetración de cloruro. Al aumentar la dosificación de cemento de 250 a 350kg/m3 disminuyó el ingreso del ión cloruro considerablemente. Finalmente, también concluyeron que cuando aumentaba el contenido de cemento, la resistencia a la penetración de los iones cloruro aumentaba considerablemente, como se muestra en la Figura 2.32. En la EHE-08 se exige que el contenido mínimo de cemento se sitúe entre 300 y 350 kg/m3, en función del tipo de ambiente marino. 59 Capítulo 2. Estado del conocimiento Figura 2.29 resistencias relativas después de la exposición al agua de mar en el contenido de cemento de 250 kg/m3 Figura 2.30 resistencias relativas después de la exposición al agua de mar en el contenido de cemento de 350 kg/m3 Figura 2.31 resistencias relativas después de la exposición al agua de mar en el contenido de cemento de 450 kg/m3 Figura 2.32 Profundidad de penetración de cloruros 2.4.4 Aditivos: La EHE–08 08 define los aditivos como: “aquellas sustancias o productos que, incorporados al hormigón n antes del amasado (o durante el mismo o en el transcurso de un amasado suplementario) en una proporción no superior al 5% del peso del cemento, producen la modificación deseada, en estado fresco o endurecido, de alguna de sus características, de sus prop propiedades iedades habituales o de su comportamiento”. También ha establecido que en el hormigón armado o pretensado no se puede utilizar aditivos de cloruro cálcico, ni en general, productos en cuya composición intervengan cloruros, sulfuros, sulfitos u otros componentes entes químicos que puedan ocasionar o favorecer la corrosión de las armaduras. 60 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Hay muchos tipos de aditivos disponibles para su incorporación en el hormigón para mejorar ciertas propiedades, para economizar o para ambas cosas. Generalmente, el efecto de los aditivos en las propiedades del hormigón depende no sólo de su formulación y de su interacción con el cemento, sino también de las variaciones o ajustes que provocan en las proporciones de la mezcla del hormigón. De este modo, los aditivos que provocan una reducción en la relación a/c, y/o incrementan la trabajabilidad pueden aumentar la resistencia del hormigón frente a los agentes agresivos, a condición de que no se usen para reducir su contenido de cemento. Está bien establecido que los aditivos que contienen cloruro de calcio afectan negativamente a la resistencia del hormigón frente a los iones agresivos (cloruros, sulfatos, etc.). 2.4.5 Áridos El árido ocupa un volumen de entre el 70% y el 80 % del hormigón, es por ello que sus características tendrán un fuerte impacto en las propiedades tanto en estado fresco como endurecido del mismo, así como en la durabilidad del hormigón. Los áridos son el “componente del hormigón que consiste en sustancias minerales de machaqueo o no machaqueo, naturales o artificiales, con formas y tamaños de partículas apropiados para la producción de hormigón” (CEB-FIP, 1990). Las propiedades físicas, térmicas y a veces químicas de los áridos influyen en la formación de las propiedades del hormigón. Los áridos no sólo limitan la resistencia del hormigón, sino que sus propiedades afectan de manera fundamental a la durabilidad, a la estructura del hormigón (Neville, 2007) y a su estabilidad dimensional (Mehta, 2004). Frecuentemente la variación de la resistencia del hormigón puede explicarse con el cambio de la relación a/c, no obstante existe evidencia en la literatura que éste no siempre es el caso. Además, por consideraciones teóricas, independientemente de la relación a/c, las características de las partículas del árido tales como el tamaño, la forma, la textura de la superficie y el tipo de mineral, influyen en las características de la zona de transición, y por lo tanto, afectan a la resistencia del 61 Capítulo 2. Estado del conocimiento hormigón (Mehta y Monteiro 1998). A continuación se presentan las propiedades de los áridos que afectan tanto a la resistencia, como a la durabilidad del mismo. Tipo del árido: En general, con áridos de machaqueo se puede lograr resistencias mayores que con áridos redondeados. Con el aumento de la relación a/c, la influencia del tipo de árido disminuye, pues la resistencia de la pasta se vuelve primordial. La tensión a la cual una fisura se genera y propaga será mayor para árido machacado por la mejor adherencia. Estas diferencias se encuentran atenuadas por la menor demanda de agua para una trabajabilidad equivalente, de un árido redondeado. Tamaño máximo – Distribución granulométrica: Los tamaños mayores y curvas granulométricas bien graduadas disminuyen la demanda de agua para consistencias equivalentes al existir menor superficie específica, lo que resulta en un incremento en la resistencia. Textura y Limpieza: La adherencia entre la pasta y el árido dependerá de la calidad de ambos, pero en líneas generales se puede afirmar que la misma aumentará con la rugosidad superficial del árido, y con ello la resistencia del hormigón, debido a que con la rugosidad se incrementa la superficie de contacto y adicionalmente se consigue trabazón mecánica. Se debe tener en cuenta que el polvo adherido en los áridos disminuye notablemente la adherencia de la interfase y como consecuencia la resistencia y la durabilidad del hormigón, por lo cual se deberá trabajar con áridos limpios. En cuanto a la interrelación mecánica entre la matriz y el árido grueso, la textura superficial de éste es el principal responsable de la adherencia. El árido de machaqueo produce una adherencia superior comparado con la grava rodada; aunque en la adherencia también tiene influencia la relación a/c que afecta tanto física como químicamente a la zona de interfase. (Özturan y Çeçen 1997) estudiaron la resistencia a compresión de hormigones fabricados con áridos de machaqueo y otros fabricados con grava rodada. Concluyeron que la resistencia a compresión de los hormigones fabricados con árido machacado resistieron más que los fabricados de grava rodada; la resistencia a compresión a los 28 días para 62 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos los hormigones fabricados con árido grueso de grava redonda ha sido entre el 10 y 20 % más bajos que los hormigones fabricados con áridos de machaqueo. Esto se debe tanto a la superficie lisa de la grava rodada, como a su posible menor resistencia, en relación al árido machacado, que fueron de basalto y caliza. 2.4.6 Agua de amasado El agua de amasado tiene dos misiones en su calidad como uno de los componentes del hormigón. La primera es que participa en el proceso de hidratación del cemento. La segunda función es aportar la trabajabilidad necesaria del hormigón, siendo determinante para definir su fluidez (Fernández Cánovas, 2007). Como consecuencia, es un componente fundamental del hormigón, ya que su presencia condiciona tanto el desarrollo de las propiedades en estado fresco, como en la etapa de endurecimiento (porosidad, retracción y resistencia). El agua de amasado puede afectar a la durabilidad del hormigón, bien sea por las sustancias solubles que contenga, y que pueden influir sobre el fraguado, sobre las resistencias y sobre la naturaleza de los productos de la hidratación, o bien por la proporción en que actúa, es decir, por la relación agua – cemento o por su inversa, la “concentración” del hormigón. Esta concentración influye, por una parte, en la estructura física de la pasta y, por la otra, en la resistencia y en la porosidad del hormigón. En resumen, el agua debe estar libre de sales, impurezas, sólidos en suspensión y materias orgánicas. Para su incorporación en el hormigón, la EHE-08 ha exigido que el agua debe presentar ciertas características de calidad, a continuación se presentan en la Tabla 2.3: 63 Capítulo 2. Estado del conocimiento Tabla 2.3 Las características de calidad del agua de amasado según la EHE-08 pH ≥5 Sustancias disueltas ≤ 15 g/l (15.000 p.p.m.) Sulfatos, expresados en SO4, excepto para el cemento ≤ 1 g/l (1.000 p.p.m.) SR en que se eleva este límite a 5 gramos por litro (5.000 p.p.m.) hormigón pretensado Ión cloruro, Cl- ≤ 1 g/l (1.000 p.p.m.) Para hormigón armado u hormigón en ≤ 3 g/l (3.000 p.p.m.) masa que contenga armaduras para reducir la fisuración Hidratos de carbono 0 Sustancias orgánicas solubles en éter ≤ 15 g/l (15.000 p.p.m.) 64 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 3 CAPTÍULO 3 MATERIALES Y EXPERIMENTAL DESARROLLO En este capítulo, se presenta, de forma secuencial, el desarrollo experimental de este trabajo de investigación. Para ello, tras una descripción del planteamiento general de la tesis doctoral, se muestran las líneas relativas al diseño experimental llevado a cabo. La metodología seguida pasa por la caracterización de los materiales empleados, la puesta a punto de las dosificaciones de los distintos hormigones. Para finalizar este apartado, a modo de resumen, se detalla el plan de trabajo y los diferentes ensayos de durabilidad programados para definir la durabilidad de los hormigones objeto de este estudio. 65 Capítulo 3. Materiales y desarrollo experimental 3.1 PLANTEAMIENTO GENERAL Como ya se ha destacado, el objetivo general de la Tesis es estudiar experimentalmente las variaciones en la distribución de la estructura porosa que se produce en los hormigones al aportarle varias adiciones: humo de sílice, cenizas volantes y escoria. Paralelamente evaluar la durabilidad y el efecto de la microestructura de dichos hormigones en diferentes medios agresivos: cloruro sódico, sulfato sódico y sulfato magnésico durante diferentes periodos. Los hormigones se han fabricado con diferentes tipos de cementos (I 42,5 R/SR y III B 42,5 L/SR) y adiciones minerales (humo de sílice y cenizas volantes). A modo de resumen, para esta investigación se han combinado los siguientes variables: • Tipo de hormigón Hormigón fabricado con cemento portland resistente al sulfato tipo I 42,5 R/SR (CPRS) Hormigón fabricado con cemento tipo I 42,5 R/SR con adición del 10% de humo de sílice (CPRS + HS) Hormigón fabricado con cemento tipo I 42,5 R/SR con adición del 20% de cenizas volantes (CPRS + CV) Hormigón fabricado con cemento de escoria de alto horno tipo III/B 42,5 L/SR (EHA) • Medios empleados Agua saturada con hidróxido de calcio Cloruro de sodio Sulfato de sodio Sulfato de magnesio • Tiempo de exposición en los medios empleados 182 días 364 días 546 días 66 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 3.2 DISEÑO EXPERIMENTAL La evaluación de las diferentes propiedades de los hormigones estudiados se ha practicado mediante la realización de diferentes ensayos: • Ensayos para determinar la capacidad de transporte Penetración de agua bajo presión Permeabilidad a los gases Penetración de los iones de cloruros Penetración de los iones sulfatos Penetración de los iones magnesio • Ensayos para determinar las propiedades mecánicas Resistencia a compresión Módulo elástico a compresión Resistencia a tracción indirecta • Ensayos para caracterizar la microestructura Porosimetría por intrusión de mercurio Análisis térmicos (termogravimétricos y térmico diferenciales) Análisis de la difracción de Rayos X Esta caracterización se ha realizado comprobando su evolución con el tiempo, estudiando sus características a edades de 7, 28, 91 días de curado y a 182, 364 y 546 días en los medios agresivos. 3.3 CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES UTILIZADOS En la fabricación de los hormigones se emplearon los siguientes materiales: cementos, humo de sílice, cenizas volantes, áridos, aditivo (superplastificante), agua. Como medios agresivos se utilizaron cloruro sódico, sulfato sódico, sulfato magnésico y finalmente agua saturada con hidróxido cálcico como medio de referencia. A continuación se describe más detalladamente las características de estos materiales: 67 Capítulo 3. Materiales y desarrollo experimental 3.3.1 Cemento Los tipos de cementos empleados han sido dos, un cemento I 42,5 R/SR y III /B 42,5 L/SR de acuerdo con la norma UNE-80303-1: 2001. El cemento tipo I 42,5 R/SR con bajo contenido en fases alumínicas, se eligió con el fin de destacar el papel de dichas fases, pertenecientes a las adiciones minerales como cenizas volantes y humo de sílice, en los medios marinos. 3.3.1.1 Cemento tipo I 42,5 R/SR Desde sus inicios hasta la actualidad, el cemento portland ha experimentado una serie de modificaciones en su composición química tradicional, que mejoran sustancialmente las prestaciones y durabilidad del material acabado. Debido a esto, existe una clasificación y normalización de los diferentes tipos de cementos según sus composiciones químicas. Nos referiremos al tipo I 42,5 R/SR, de acuerdo con la clasificación RC-08 (Instrucción para recepción de cementos) y la norma UNE-80303-1: 2001 designado como SR, por poner este caractaristica adicional. Ha sido suministrado por Cementos Portland, S.A.; del Grupo Valderrivas, fábrica El Alto en Madrid, que nos proporcionó los datos en la Tabla 3.1: Según esta composición su composición mineralogíca potencial corresponderia a la expresada en la Tabla 3.2. Composición química Tabla 3.1 Análisis químico cemento I 42,5 R/SR Analisis quimicas Pérdida por calcinación SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaOLibre MgO SO3 Cl- 3,1 3,06 3,46 4,78 67,64 1,00 3,26 0,01 El fabricante suministro también los datos correspondientes a los tiempos de fraguado, como se presentan en la Tabla 3.3. 68 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Composición mineralógica Tabla 3.2 Composición potencial cemento I 42,5 R/SR Composición potencial del clinker utilizado C3S C2S C3A C4AF 71,68 7,96 1,16 14,53 Tabla 3.3 El tiempo de fraguado de los cementos utilizados El tiempo de fraguado de los cementos utilizados Tipo de cemento I 42,5 R/SR III /B 42,5 L/SR Inicio (min.) 165 185 Final (min.) 236 ---- 3.3.1.2 Cemento III /B 42,5 L/SR La Instrucción Española considera tres tipos de cementos de escoria de alto horno: Tipo III/A: Sus componentes son clínker de cemento Portland (35 a 64 %), escoria siderúrgica (36 a 65 %) y otros constituyentes (0 a 5 %). Los porcentajes son en masa y no incluyen ni el regulador de fraguado ni los aditivos. Tipo III/B: Sus componentes son clínker de cemento Portland (20 a 34 %), escoria siderúrgica (66 a 80 %) y otros constituyentes (0 a 5 %). Tipo III/C: sus componentes son clínker de cemento Portland (5 a 19), escoria siderúrgica (81 a 95 %) y otros constituyentes (0 a 5 %). En este trabajo se han empleado, un Cemento con Escorias Siderúrgicas, III/B 42,5 L/SR, de acuerdo con lo establecido en las recomendaciones generales para la utilización de los cementos RC-08 (Instrucción para Recepción de Cementos) y la norma UNE-80303-1: 2001. Este cemento fue suministrado por Cementos Alfa .S.A, que nos proporcionó los siguientes datos en las Tablas 3.4 y 3.5: 69 Capítulo 3. Materiales y desarrollo experimental Composición química Tabla 3.4 Análisis químico cemento III/B 42,5 L/SR Analisis quimicas Pérdida Residuo SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 K2O Na2O Cl- 1,50 1,48 26,7 7,40 1,80 50,20 6,80 3,03 0,78 0,23 0,03 Composición mineralógica Tabla 3.5 Composición en núcleu l cemento III/B 42,5 L/SR Composición en núcleu Clinker E. de alto horno Caliza 30 66 4 El fabricante suministro también los datos correspondientes a los tiempos de fraguado, como se presentan en la Tabla 3.3. 3.3.2 Adiciones 3.3.2.1 Humo de sílice (HS) La adición del humo de sílice empleada en este trabajo, Cumple con la norma UNE EN 13263-1:2006 para su empleo como adición al hormigón. Ha sido suministrado por Ferroatlantica S.L., que nos proporcionó los siguientes datos del análisis quimico en la Tabla 3.6: Composición química Tabla 3.6 Análisis químico del humo de sílice Analisis quimicas (%) Pérdida por calcinación SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 K2O Na2O Cl- 4 85 --- --- 1 --- 2 --- 1,5 0, 1 3.3.2.2 Cenizas volantes (CV) En este trabajo se han empleado un tipo de cenizas volantes procedente de la central térmica de Andorra, Teruel. Las cenizas proceden de la combustión de 70 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos carbones bituminosos, con bajo contenido en calcio, por lo que se encuadran en el tipo V de acuerdo a la Instrucción para la Recepción de Cementos (RC-08). Cumplen con las normas UNE EN 450-1:2006 y UNE EN 450-2:2006 para su empleo como adición al hormigón. En la Tabla 3.7 se presenta la composición química de las cenizas volantes: Composición química Tabla 3.7 Análisis químico de las cenizas volante Analisis quimicas (%) Pérdida al SiO2bruta SiO2pura Al2O3 Fe2O3 1,14 40,66 40,56 30,2 CaO MgO SO3 19,93 8,09 1,70 K2O Na2O Cl- 0,85 1,13 0,22 0,00 3.3.3 Árido 3.3.3.1 Árido grueso El árido utilizado es un árido de machaqueo de naturaleza caliza. Se ha empleado una grava de tamaño 4/20 mm, que ha sido suministrada por Hanson Hispania, S.A.. En La Figura 3.1 muestra una imagen del árido calizo empleado. Figura 3.1 El árido calizo machacado Los ensayos físicos realizados para caracterizar el árido grueso y la arena natural se recogen en las Tablas 3.8 (granulometría) y 3.9 (resto de propiedades físicas). Todos los ensayos se hicieron de acuerdo a la siguiente normativa UNE: granulometría UNE-EN 933-1:98, densidad y absorción UNE-EN 1097-6:2001 y coeficiente de Los Ángeles UNE-EN 1097-2:99. 71 Capítulo 3. Materiales y desarrollo experimental 3.3.3.2 Arena Para la realización de todo el estudio, se ha utilizado una arena silícea de río, que ha sido suministrada por Lafarge Áridos. En la Figura 3.2 muestra una imagen de dicha arena. Figura 3.2 Arena silícea del río Los ensayos de caracterización realizados se recogen en las Tablas 3.8 (granulometría) y 3.9 (resto de propiedades físicas). Todos los ensayos se hicieron de acuerdo a la siguiente normativa UNE: granulometría UNE-EN 933-2:1996, densidad y absorción UNE-EN 1097-6:2001 y friabilidad UNE 83115:89. 3.3.3.3 Granulometría de los áridos utilizados La granulometría es una de las características de mayor transcendencia de un árido. Su importancia está fundamentada principalmente en su influencia (Fernández Cánovas, 2007) sobre los siguientes factores: - La docilidad del hormigón, y, consecuentemente, en la dosificación de cemento y de agua. - La segregación y exudación de la mezcla, o sea, en las propiedades del hormigón fresco y en las propiedades del hormigón endurecido a través de la resistencia, estabilidad de volumen y durabilidad. Para determinar la curva granulométrica, se procedió al tamizado del árido según la serie de tamices UNE, representando en ordenadas los porcentajes pasantes acumulados por cada tamiz, en escala decimal; y en abscisas la abertura de los mismos, en escala logarítmica como se presenta en la Figura 3.3. 72 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos En la Tabla 3.8 se presenta la distribución granulométrica del árido y de la arena. Con estos datos se trazaron las curvas granulométricas. La granulometría óptima es la que, para una misma consistencia y relación agua/cemento, corresponde a un consumo mínimo de cemento, dando el mínimo de segregación (Fernández Cánovas, 2007). En la Tabla 3.9 se muestra la caracterización del árido, según la norma UNE-EN933-2: 1996, en cuanto a: • Módulo granulométrico: Viene dado por la suma de los porcentajes retenidos acumulados en los tamices de la serie UNE dividida por 100. Este módulo nos da idea del tamaño medio del árido empleado. • Tamaño máximo del árido (D): Es la mínima abertura de tamiz de la serie UNE por el que pasa más del 90% en peso. • Tamaño mínimo del árido (d): Se define por la máxima abertura de los tamices de la serie UNE por el que pase menos de 10% en peso del material ensayado. % RETENIDO ACUMULADO Granulometría del Árido Granulometría de la Arena 100 80 60 40 20 0 16 8 4 2 1 0,5 0,25 0,125 0,063 LUZ DEL TAMIZ Figura 3.3 Curva de las granulometrías de áridos utilizados 73 Capítulo 3. Materiales y desarrollo experimental Tabla 3.8 Composición granulométrica del árido y la arena utilizados Árido grueso Arena Porcentaje retenido en peso Porcentaje retenido en peso Parcial Acumulado Parcial Acumulado 16 11,08 11,08 0,00 0,00 8 70,83 81,91 0,42 0,42 4 16,76 98,67 3,70 4,12 2 0,58 99,25 8,89 13,01 1 0,02 99,27 10,96 23,97 0,5 0,04 99,30 34,19 58,16 0,25 0,04 99,34 25,09 83,25 0,125 0,32 99,65 14,04 97,29 0,063 0,09 99,74 1,10 98,39 Fondo 0,26 100,00 1,61 100,00 Abertura tamiz Modulo granulométrico 6,88 2,80 Tabla 3.9 Distribución granulométrica y características físicas los áridos empleados en el plan de ensayos Propiedades Arena Grava EHE Módulo granulométrico 2,80 6,88 Tamaño máximo del árido (mm) 20,00 5,00 Contenido de finos (%) - 0,00 ≤1,00 Densidad real (mg/cm3) - 2,69 ≥2,00 Densidad saturada con superficie seca (mg/cm3) - 2,55 Absorción de agua (%) - 3,44 ≤5,00 Coeficiente de Los Ángeles (%) - 23,00 ≤40,00 Terrones de arcilla - 0,00 ≤0,25 Partículas ligeras - 0,00 ≤1,00 Friabilidad de la arena (%) - - ≤40,00 3.3.4 Aditivos Se ha utilizado superplasificante (Sika Viscocrete 3425), suministrado por Sika, S.A. El superplastificante cumple los requisitos establecidos en la norma UNE-EN-9342: 2002. Los datos técnicos suministrados por el fabricante están recogidos en la 74 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Tabla 3.10. La dosificación recomendada varía entre el 0,7 y el 2% del peso de cemento. Tabla 3.10 Características del superplastificante Composición quimica Policarboxilato modificado en base acuosa Densidad 1,5 kg/l ± 0,01 pH 4±1 Contenido en cloruro Libre de cloruro Efecto del fraguado No retardante Efecto de dosificación Puede producir exudación 3.3.5 Agua Como regla general, el agua de mezclado debe ser potable. No debe contener impurezas que puedan afectar la calidad del hormigón. No debe tener ningún tipo de sabor o contener limo u otras materias orgánicas en suspensión según la Instrucción de hormigón estructural (EHE-08). Aguas muy duras pueden contener elevados concentraciones de sulfatos. El agua que se utilizó procede del sistema de suministro del Canal de Isabel II, durante los meses de Marzo del 2007 hasta enero de 2008. 3.3.6 Los Medios agresivos empleados Los medios agresivos empleados fueron soluciones de Nacl, Na2SO4, MgSO4, así como también de agua saturada con Ca(OH)2 como medio de referencia. Los productos químicos de los medios agresivos fueron suministrados por la casa Scharlau. Las soluciones fueron preparadas en el laboratorio con agua destilada, en donde la concentración en cada solución era de 1 molar, para acelerar el proceso de degradación del hormigón. Las probetas fueron sumergidas en los medios agresivos en donde el nivel de la solución se encontraba 2 centímetros por encima de la superficie superior de las probetas, a fin de que la presión hidráulica fuera la misma en los distintos ensayos. Se estableció el volumen necesario, teniendo en cuenta la concentración de los 75 Capítulo 3. Materiales y desarrollo experimental iones en la solución agresiva y la relación de volúmenes, de tal forma que el medio agresivo no se agotara durante el periodo que durara el proceso de degradación. 3.4 DESARROLLO EXPERIMENTAL En este apartado se definen los métodos utilizados en la dosificación y preparación de los hormigones, así como también, los métodos utilizados para definir sus propiedades mecánicas y químicas. 3.4.1 Dosificación y preparación de las mezclas de los hormigones utilizados 3.4.1.1 Método de dosificación Para lograr determinadas características, tales como la trabajabilidad, resistencia y durabilidad en estos hormigones, es necesario determinar la proporción óptima en que deben entrar los distintos componentes en su masa. En la bibliografía están descritos diversos métodos de dosificación para diseñar hormigones: métodos basados en el contenido de cementos (Fuller, Bolomey, Faury, etc.) y los métodos basados en la resistencia a compresión (A.C.I. para hormigón convencional, A.C.I. para hormigones secos, La Peña, O`Reilly, etc.) (Fernández Cánovas, 2007). Los hormigones se dosificaron utilizando el método de la Peña. En la mezcla del CPRS (cemento I 42,5 R/SR) y EHA (cemento III/B 42,5 L/SR) se utilizó un contenido de cemento de 380 kg/m3 y una relación A/C 0,45. En el caso de los hormigones con adiciones de humo de sílice (CPRS+HS) y cenizas volantes (CPRS+CV) se siguieron las recomendaciones de la EHE-08 para las adiciones, sustituyendo el contenido de cemento C por C+KF, y para mantener el mismo contenido de agua de hidratación en todas las mezclas se cambió la relación A/C por la relación A/(C+F), siendo F el contenido de adición y K es el coeficiente de eficacia de la misma. El coeficiente de la eficacia utilizado ha sido K = 2 para el humo de sílice y K = 0,3 para las cenizas volantes. La relación agua/material cementicio resultante es baja, y para conseguir una adecuada consistencia se añadió superplastificante en una cantidad variable entre 0,7 y 1,8 %, según el caso. 76 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos En la Tabla 3.11 se muestran los detalles de las dosificaciones establecidas en el plan de ensayos. 3.4.1.2 Preparación de las mezclas El hormigón se fabricó en una temperatura comprendida entre 20-25 ºC. Todos los materiales se pesaron por una balanza con un error ±0,5%. Los hormigones se confeccionaron en una amasadora de eje vertical, con cuba fija y paletas giratorias, con capacidad de 100 l. La secuencia de introducción de los materiales fue: grava, cemento, adiciones, arena, agua y superplastificante. Para el proceso de fabricación del hormigón, se siguió el procedimiento descrito en la norma UNE-EN-12390-2: 2001. Se fabricaron dos tipos de probetas: las elaboradas para la caracterización mecánica del hormigón y las utilizadas en los ensayos de caracterización microestructural y durabilidad. Los materiales se iban incorporando a determinados tiempos: - Después de humedecer el interior del tambor de la hormigonera se incorporaron la grava, el cemento, adición y la arena. - A continuación se puso en marcha la hormigonera iniciándose el tiempo de amasado. Con la hormigonera se fue añadiendo despacio el agua. Esta operación se ha completado en los primeros 60 segundos del amasado. - El amasado se realizó en los siguientes tiempos: 1 minuto de amasado sin añadir el agua y el aditivo, 5 min de amasado con el agua y el aditivo. El tiempo total de amasado para las dosificaciones que llevaban adiciones fue de 6 min. Para las dosificaciones sin adiciones el tiempo total ha sido de 5 min. La compactación se realizó mediante vibración, en tres capas (respetando la altura máxima para cada capa de 100 mm). El tiempo de vibración por cada capa ha sido de 10 segundos. En la Figura 3.4 se muestra una imagen del proceso de la fabricación y la compactación de las probetas moldeadas en mesa vibrante. 77 Capítulo 3. Materiales y desarrollo experimental Tabla 3.11 Dosificaciones según el método de La Peña Dosificaciones-La Peña (kg/m3) Parameters CPRS CPRS+HS CPRS+FA EHA Cemento 380 304 357 380 Humo de Silíce 0 38 0 0 Cenizas Volantes 0 0 76 0 Agua 171 154 194 171 Árido 787 800 770 787 Arena 1022 1067 966 1022 SP (%) 0,97 1,8 0,7 1,3 a) Hormigonera con capacidad de 100 L b) Mezcla de hormigón en la c) Compactación del hormigonera hormigón Figura 3.4 El proceso de fabricación del hormigón 3.4.1.3 Probetas para el ensayo de caracterización mecánica Para determinar las características mecánicas del hormigón de cada amasada, se fabricaron 120 probetas cilíndricas de 150 mm de diámetro por 300 mm de altura. De las 120 probetas cilíndricas se utilizaron 12 probetas para determinar las características mecánicas del hormigón a 7 y 28 días de curado. Las 108 probetas restantes de cada amasada se utilizaron para estudiar el comportamiento del hormigón frente el ataque químico de los iones en los medios agresivos a diferentes edades 182, 364 y 546 días. 78 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 3.4.1.4 Probetas para los ensayos de caracterización microestructural y durabilidad Para determinar las propiedades físico-químicas del material, se fabricaron 72 probetas cilíndricas de 150 mm de diámetro por 300 mm de altura y 24 probetas cilíndricas de 100 mm de diámetro por 200 mm de altura. De las 72 probetas cilíndricas de 150 mm por 300 mm, 27 se utilizaron para determinar la profundidad de penetración de agua bajo presión a 91 días de curado, y a los 182, 364, 546 días de exposición en los medios agresivos, mientras que las 45 probetas restantes fueron utilizadas en los ensayos de permeabilidad al oxigeno, porosimetría por intrusión de mercurio, los análisis termogravimétricos (TG) y termodiferenciales (ATD) y difracción de Rayos X cuya metodología de realización se describe en los apartados siguientes. Para los ensayos de penetración de los iones de cloruro, sulfato y magnesio se utilizaron 24 probetas cilíndricas de 100 mm de diámetro y 200 mm de altura. 3.4.1.5 Conservación de las probetas Una vez fabricadas las probetas de hormigón se procedió al proceso de curado después de desmoldarlas. Las probetas se colocaron en la cámara húmeda a una temperatura ambiente de 20 ºC y una humedad relativa mínima del 95 % hasta el momento del ensayo de acuerdo con la norma UNE-EN-12390-2: 2001. El tiempo de desmoldado de los hormigones siempre ha sido fijo de 24 horas desde su fabricación. 3.5 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Este apartado describe los procedimientos experimentales empleados y el criterio de selección de los mismos. 79 Capítulo 3. Materiales y desarrollo experimental 3.5.1 Propiedades del hormigón en estado fresco 3.5.1.1 Medida de la consistencia La trabajabilidad es una propiedad compuesta de por lo menos dos componentes: la fluidez y la cohesión, y depende del tipo de construcción, de los métodos de vertido y de la compactación. La fluidez se indica por la consistencia del hormigón que puede ser medida por el método del Cono de Abrams. Metodología utilizada En el estudio se ha adoptado la consistencia fluida para fabricar los hormigones como se muestra en la Figura 3.5. Para medir la docilidad del hormigón fresco se han utilizado el método del cono de Abrams según la norma UNE-EN-12350-2: 2006. - La cantidad de hormigón necesaria para efectuar este ensayo no será inferior a 8 litros. - Se coloca el molde sobre la plancha de apoyo horizontal, ambos limpios y humedecidos sólo con agua. No se permite emplear aceite ni grasa. - El operador se para sobre las pisaderas evitando el movimiento del molde durante el llenado. - Se llena el molde en tres capas de aproximadamente igual volumen y se apisona cada capa con 25 golpes de la varilla-pisón distribuidas uniformemente. - La capa inferior se llena hasta aproximadamente 7 cm de altura y la capa media hasta aproximadamente 16 cm de altura. - Al apisonar la capa inferior se darán los primeros golpes con la varilla-pisón ligeramente inclinada alrededor del perímetro. Al apisonar la capa media y superior se darán los golpes de modo que la varilla-pisón penetre la capa subyacente. Durante el apisonado de la última capa se deberá mantener permanentemente un exceso de hormigón sobre el borde superior del molde. - Se enrasa la superficie de la capa superior y se limpia el hormigón derramado en la zona adyacente al molde. 80 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos - Inmediatamente después de terminado el llenado, enrase y limpieza se carga el molde con las manos, sujetándolo por las asas y dejando las pisaderas libres y se levanta en dirección vertical sin perturbar el hormigón en un tiempo de 5 a 12 segundos. - Toda la operación de llenado y levantamiento del molde no debe demorar más de 3 minutos. - Una vez levantado el molde se mide inmediatamente la disminución de altura del hormigón moldeado respecto al molde, aproximando a 0,5 cm. La medición se hace en el eje central del molde en su posición original. 3.5.1.2 Medida del contenido de aire El método que se describe para determinar el contenido de aire del hormigón fresco, se basa en la medición del cambio de volumen del hormigón sometido a un cambio de presión. El procedimiento es aplicable a hormigón fabricado con árido de densidad normal y tamaño máximo no superior a 50 mm. Metodología utilizada Para medir el contenido de aire en los hormigones se utilizó el método de presión según la norma UNE-EN-12350-7: 2001. - Para la ejecución del ensaye se requiere además de otros elementos para apisonar, vibrar, enrasar, etc. El pisón debe cumplir las prescripciones de UNE-EN-12350-2: 2006 "Determinación de la docilidad. Método del asentamiento del cono de Abrams. - Limpiar los bordes y en especial la goma de sello, colocar la tapa y ajustar herméticamente con las llaves de apreté. - Cerrar las válvulas para aire y abrir las llaves para agua. Mediante una jeringa de goma introducir agua por una de las llaves de agua hasta que fluya por la otra llave. Golpear lateralmente con un mazo para expulsar burbujas de aire atrapadas en el agua introducida. - Bombear aire a la cámara de presión hasta que la aguja del dial llegue a la marca de presión inicial. Reposar algunos segundos para enfriar el aire 81 Capítulo 3. Materiales y desarrollo experimental comprimido. Estabilizar la aguja, mediante bombeos o purga, en la marca de presión inicial. - Cerrar las dos llaves de agua y abrir la válvula de entrada de aire comprimido de la cámara de aire al recipiente. Golpear suavemente los costados del recipiente, como también la tapa del dial para estabilizar la lectura. - Leer con aproximación a 0,1% el contenido de aire registrado en el dial. Antes de abrir la tapa, mantener cerradas las válvulas de aire y abrir las llaves de agua para liberar la presión de aire existente en el recipiente. (a) (b) Figura 3.5 (a) Control del asiento de Abrams y (b) El contenido de aire en el hormigón fresco 3.5.2 Características físicas del hormigón endurecido Las características físicas de un hormigón endurecido dependen no solo de la propia naturaleza de éste sino, también, de su edad y de las condiciones de humedad y temperatura a las que haya estado sometido. Las características físicas aquí presentadas, se refieren a hormigones mantenidos en las mismas condiciones de humedad y temperatura, con las mismas edades, ya que el objetivo era comparar el comportamiento mecánico de hormigones con adiciones minerales y hormigones con cemento resistente al sulfato frente el ataque de los iones que existen en los medios marinos. El comportamiento del hormigón frente al transporte de fluidos, gases e iones se presenta en los apartados 3.5.2.1. Para valorar dicho comportamiento se realizaron los ensayos de profundidad de penetración de agua bajo presión, 82 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos permeabilidad al oxigeno y la penetración de iones cloruro, sulfato y magnesio en hormigón endurecido. En los apartados 35.2.2 se presentan la resistencia a compresión, a tracción indirecta y el módulo de elasticidad a compresión de los hormigones. El estudio de la microestructura de los hormigones se presenta en los apartados 3.5.2.3. Se ha analizado la microestructura del hormigón mediante la técnica de porosimetría por intrusión de mercurio. Para la determinación de los compuestos anhidros e hidratados del cemento se utilizaron las técnicas de análisis térmico diferencial, termogravimétrico y difracción de rayos x, que se presentan en los apartados 3.5.2.3.2 y 3.5.2.3.2. 3.5.2.1 Ensayos para determinar la capacidad de transporte 3.5.2.1.1 Determinación de la penetración de agua bajo presión Con objeto de comprobar la facilidad de introducción de agua en los distintos hormigones se realizó el ensayo de profundidad de penetración de agua bajo presión sobre dos probetas por dosificación utilizando el equipo y método logra que se muestra en la Figura 3.6, según la norma UNE-EN-12390-8: 2001. Según la EHE-08, la profundidad media de penetración de agua debe ser menor o igual a 15 cm, a la vez que la profundidad máxima de penetración de agua debe ser menor o igual a 25 cm. En todos los ensayos se cumplieron estas limitaciones, por lo que todos los hormigones se pueden calificar de suficientemente impermeables de acuerdo con dicha norma. Metodología utilizada Este ensayo tiene por objeto determinar la profundidad de penetración de agua bajo presión en el hormigón endurecido. El procedimiento es el siguiente: - Se realizó el ensayo a edades de 91 días de curado y a las probetas sumergidas en los medios agresivos a edades de 182, 364 y 546 días. Se aplicó a las probetas una presión de (500 ± 50) kPa durante (72 ± 2) horas. Se debe de verificar si hay fugas por las paredes de las probetas. 83 Capítulo 3. Materiales y desarrollo experimental - La cara inferior de la probeta fue rectificada con una máquina rectificadora de superficies planas, para garantizar un contacto adecuado de la junta tórica de goma. - Después de aplicar la presión durante el tiempo especificado, se limpia el exceso de agua de la cara sometida a la presión y se rompe la probeta por el método Brasileño. a) Vista general del equipo de permeabilidad al agua b) Romper la probeta ensayada c) Marcar la profundidad de penetración de agua bajo presión Figura 3.6 El proceso de la realización del ensayo de profundidad de penetración de agua bajo presión - Tan pronto como la cara partida se ha secado, se mide marcando con rotulador la profundidad máxima de penetración. Los resultados se expresan en milímetros. - La profundidad máxima de penetración del agua se obtuvo midiendo, manualmente con un calibre de precisión ±0,05 mm, la distancia perpendicular entre el extremo de la probeta y el punto más interno humedecido. 84 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 3.5.2.1.2 Determinación de la permeabilidad al oxigeno Para comprobar la permeabilidad de los hormigones a gases se realizó el ensayo de permeabilidad al oxigeno según el método recomendado por la RILEM (RILEM TC 116-PCD, 1999). En la Figura 3.7 se puede observar el equipo utilizado así como la muestra de la probeta usada en la determinación del coeficiente de permeabilidad al oxigeno. Metodología utilizada Este ensayo tiene como objeto determinar el coeficiente de permeabilidad al oxígeno del hormigón, se aplicó en dos probetas cilíndricas de dimensiones 150x300 mm. De acuerdo con el método recomendado por la RILEM se prepararon dos lonchas cilíndricas de 150 mm de diámetro y 50 mm de altura. La preparación de las lonchas fue lo siguiente: - Se cortaron 2 lonchas de 20 mm de espesor de la parte superior y inferior de la probeta, que se desechan. De cada probeta se cortaron 2 lonchas de 150 mm de diámetro y 50 mm de altura de la parte superior y de la parte inferior, con el fin de ser capaces de apreciar posibles diferencias debidas a la compactación dentro de la misma probeta. - Las probetas que se ensayaron, fueron mantenidas desde la finalización de la fabricación y hasta el pre-acondicionamiento, en la cámara húmeda bajo 20ºC de temperatura y 95% ± 5% Humedad. El proceso de preacondicionamiento duró 28 días. - Se introducen las probetas que se van a ensayar, en el desecador que está dentro de la estufa a 25ºC. Este desecador contiene una disolución de H2SO4 al 35%, para fijar el grado de humedad, con lo que hay que tener mucha precaución en su manejo; durante los 28 días, las probetas fueron mantenidas en una atmósfera controlada, a 25 ºC de temperatura y 67 % de Humedad. - Se aplicó el mismo procedimiento a las probetas sumergidas en los medios agresivos a edades de 182, 364 y 546 días. 85 Capítulo 3. Materiales y desarrollo experimental - Se procede a introducir la muestra en la cámara de permeabilidad del equipo, asegurándose la estanqueidad lateral de la muestra mediante presión. - Se conecta la parte superior de célula a la bombona de oxígeno, y se abre el manorreductor hasta obtener una presión en la célula de 0,5 a 2 bar. Se acopla la parte inferior de la célula a la pipeta de volumen, más adecuada para la medida del caudal circulante. Pasados 15 min, a fin de que se consiga el régimen estacionario, se procede a la medida del caudal de oxígeno. El ensayo se repite a tres presiones diferentes. - Con la siguiente ecuación (3.1) se determina el coeficiente de permeabilidad al oxígeno, K. De acuerdo con el método RILEM CEMBUREAU, el coeficiente de permeabilidad al oxígeno, debe ser no mayor de 3 x 10-16 m2, lo cual se cumple también en todos los casos. R= 4,04 W 10S4 W a W O W "S (" − "S ) en donde: R = Caudal del oxígeno a la salida (m3/s). L = Longitud de la probeta (m). A = sección transversal de la probeta (m2). P1 = Presión absoluta a la salida de la célula (bars). P2 = Presión absoluta en la entrada (bars). Figura 3.7 Ensayo de permeabilidad al oxigeno 86 (3.1) Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 3.5.2.1.3 Determinación de la penetración de los iones cloruro, sulfato y magnesio en hormigón endurecido El coeficiente efectivo de difusión del ión cloruro se determina mediante la norma NT BUILD 443. Para ello en cada probeta se obtiene el contenido de cloruros de seis profundidades distintas, obteniendo el perfil de concentración de cloruros, no debiendo superar el valor de 15% de error en cada probeta. En el cálculo del coeficiente de difusión efectivo se empleo la ecuación 3.2, tomada de la norma NT BUILD 443. donde: 8 (8, :) = = − (= − b ) ?@A > F C4(+6 :) (3.2) (8, :) concentración del ión a profundidad x y tiempo t (% en peso) t 8 profundidad (m) = tiempo (s) +6 concentración inicial (% en peso) erf b concentración en la superficie (% en peso) ecuación de la función de error coeficiente de difusión efectivo de transporte de cloruros (m2/s) Metodología utilizada Los ensayos para determinar la profundidad de penetración de los iones cloruro, sulfato y magnesio en el hormigón se hicieron siguiendo las recomendaciones de las normas ASTM C1543-02 y UNE-EN 196-2: 2006 respectivamente. La Figura 3.8 muestra las distintas fases del ensayo. El proceso de degradación de las probetas en los medios agresivos se realizó tras 28 días del curado de las probetas, a 20 °C ±2°C y con una humedad relativa de 95 % ±5%. Las probetas empleadas fueron cilíndricas de Ø 100 × 200 mm. Antes de iniciar el ensayo se cortaron dos rodajas de hormigón de 10 mm de espesor mediante vía húmeda de una de las bases de la probeta. La rodaja más externa se desechó y la segunda se guardó en la cámara de curado a modo de referencia. Para el proceso 87 Capítulo 3. Materiales y desarrollo experimental de degradación y la determinación de la difusión de los iones cloruro, sulfato y magnesio fue lo siguiente: - Las probetas se sumergieron en una disolución saturada de Ca(OH)2 en la que se empleo agua destilada, hasta alcanzar peso constante (diferencia en peso ±0,1%) en un plazo mínimo de 24 horas. - Tras lo cual, las probetas se secaron superficialmente y se cubrieron, a excepción de la cara de corte, con una resina epoxi impermeable, Sikafloor261. Se aplicaron varias capas de resina hasta alcanzar 1 mm de espesor. La aplicación y posterior secado de la resina siguió las recomendaciones del fabricante. - A continuación se sumergieron las probetas nuevamente en la disolución saturada de Ca(OH)2. - Al alcanzar las probetas la saturación se sumergieron por unos períodos de 182, 364 y 546 días en unas disoluciones de Nacl, Na2SO4 y MgSO4 al 1 molar de concentración, en la que se empleó agua destilada. - La concentración de la solución se mantuvo constante, haciéndose valoraciones semanales del contenido de cloruros. - Concluidos los periodos de exposición se retiraron las probetas de las disoluciones salinas y comenzó la toma de muestras. - Para la extracción de las muestras para el análisis de iones cloruro, sulfato y magnesio se utilizó una cortadora de precisión, modelo Secotom-10, equipada con un disco de diamante (diámetro del disco, D= 200 mm, espesor del disco e= 0,8 mm). Se extrajeron las muestras del material en lonchas hasta alcanzar aproximadamente los 30 mm de profundidad. Las muestras se tomaron a profundidades de aproximadamente entre 1 y 4 mm, para obtener el perfil de penetración de los iones. - Las muestras fueron molidas en seco mediante un molino de mortero, modelo RETSCH RM 200, con un volumen efectivo de 10 a 190 ml, puede alcanzar granulometrías finales inferiores a 10 μm. - La molienda se realizaba en dos etapas, para garantizar que toda la muestra tenga un tamaño de partícula inferior a 0,2 mm. 88 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos - Las muestra molidas fueron metidas en un horno bajo una temperatura de 100 ± 5 ºC durante un periodo de 24 horas. - Transcurrido ese período, se puso las muestras en un secador durante un tiempo mínimo de 2 horas. - La última fase fue la determinación de la concentración de los iones cloruro que se realizó según las normas UNE 112010:1994. La titulación se realizó con una disolución de nitrato de plata (Ag NO3) 0,05 M. El equipo utilizado es un valorador con electrodo potenciométrico, modelo ML-50 de Metteler Toledo. - Para el análisis de los iones sulfato y magnesio, los ensayos se realizaron según la norma UNE-EN 196-2: 2006. El equipo utilizado es un aparato de cromatografía iónica, modelo Metrohm 882 Compact IC plus, para la determinación de aniones y cationes o sustancias polares con supresión química. 89 Capítulo 3. Materiales y desarrollo experimental a) Probeta sacada del medio b) Muestras para cortar agresivo d) Los cortes para moler g) Las muestras en el secador e) Molino de ágata automático h) Pesado de las muestras c) Cortadora a precisión f) i) Calentado de las muestras Valoración de sulfato y magnesio con cromatografía iónica Figura 3.8 Secuencia de etapas para analizar las muestras de penetración de iones cloruro, sulfato y magnesio j) 90 Filtrado de la solución k) Valoración de cloruro con electrodo potenciométrico l) Las muestras en el horno a 100 ºC Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 3.5.2.2 Ensayos para determinar las propiedades mecánicas 3.5.2.2.1 Resistencia a Compresión La resistencia a compresión del hormigón depende de cómo la combinación de varios factores afecta a la porosidad de la pasta y de la zona de transición. Tales factores incluyen básicamente las propiedades y proporciones de los materiales que componen el hormigón, grado de compactación y de curado (Mehta y Monteiro 2006). Metodología utilizada La resistencia a compresión se ha determinado en probetas cilíndricas de dimensiones 150x300 mm, fabricadas y conservadas según la norma UNE-EN 12390-2. El proceso de determinación la resistencia a compresión fue lo siguiente: - Se han fabricado 3 probetas de cada una de las mezclas para diferentes edades a 7, 28, 182, 364 y 546 días. Después de la fabricación de las probetas, se las mantuvo en cámara de curado a una temperatura de 20 ºC, y a una humedad relativa de 95%, de acuerdo a la norma UNE-EN-12390-2: 2001. - Previamente al ensayo de resistencia a compresión, se realizó el refrentado de las probetas con mortero de azufre, según la norma UNE-EN-12390-3: 2003, en la cara superior. - La máquina utilizada para el ensayo de compresión ha sido de la casa Ibertest, modelo H/B150DAVA. La máquina de ensayos contaba con dos platos de compresión, uno inferior adosado al bastidor, y otro superior, acoplado al pistón de la máquina mediante una rótula engrasada de asiento esférico, lo que garantizó en todo momento que la compresión se realizara de una manera centrada. Para colocar el plato superior se aplicaba una ligera precarga del 10% de la carga máxima de ensayo, hasta que éste quedara uniformemente apoyado en la cara superior de la probeta. La Figura 3.9 muestra las el ensayo de resistencia a compresión a 28 días para cada una de las dosificaciones estudiadas. 91 Capítulo 3. Materiales y desarrollo experimental CPRS-28 días CPRS+HS – 28 días CPRS+CV – 28 días EHA – 28 días Figura 3.9 Ensayo de Resistencia a Compresión de los 4 Hormigones 3.5.2.2.2 Resistencia a Tracción El hormigón presenta una resistencia a tracción baja. Esta debilidad es causa frecuente de la fisuración del mismo. La ausencia de fisuras es importante para que se preserve la continuidad de una estructura de hormigón y para garantizar su durabilidad. Metodología utilizada Los ensayos para determinar indirectamente la resistencia a tracción del hormigón se efectuaron siguiendo las recomendaciones de la norma UNE-EN 12390-6:2001. El proceso de ensayar las probetas fue lo siguiente: - Se utilizaron probetas cilíndricas de Ø 150 × 300 mm, a las que se le adosaron dos listones de madera contrachapada según dos generatrices diametralmente opuestas. Las dimensiones de los listones fueron de 3 mm de espesor por 6 mm de anchura, utilizando maderas nuevas para cada ensayo. - Se fabricaron 3 probetas de cada una de las dosificaciones para realizar el ensayo a edades de 28, 182, 364 y 546 días. - Los ensayos se realizaron en control de posición, con una velocidad de desplazamiento del pistón de 0,1 mm/minuto. La tensión máxima de la rotura, se obtuvo directamente del registro electrónico de la máquina. - En la Figura 3.10 se muestra la secuencia de uno de los ensayos de resistencia a tracción indirecta, que se realizaron como parte del presente 92 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos estudio. La prensa utilizada en todos los casos fue fabricada por la empresa Ingeniería Española de Procesos y Control, SA (Ibertest) y con una capacidad máxima de 1500 KN. Figura 3.10 Ensayo de Resistencia a tracción indirecta del Hormigones 3.5.2.2.3 Módulo de elasticidad El módulo de deformación estático es una medida de su rigidez y para un material sometido a compresión viene dado por la pendiente de la curva tensión (σ) deformación (ε), en el campo uniaxial de tensiones. Debido a la no linealidad de la curva existen varios métodos para calcular el módulo de elasticidad estático: tangente, tangente inicial, secante y cuerda. Metodología utilizada - Para la determinación de los módulos de elasticidad a compresión se fabricaron 3 probetas cilíndricas de Ø 150 × 300 mm de cada una de las dosificaciones para realizar el ensayo a las edades de 28, 182, 364 y 546 días. Después fueron refrentadas con mortero de azufre para realizar el ensayo según la UNE-EN-12390-3: 2003. Una de las probetas refrentadas se utilizó para determinar la resistencia a compresión y las otras dos para medir las deformaciones. - El instrumento utilizado para medir las deformaciones ha sido un transformador diferencial de variación lineal de la casa Ibertest, como se puede observar en la Figura 3.11, con el sistema de adquisición de datos controlados por ordenador. Las cargas han sido incrementadas uniformemente en 0,2 MPa/s. 93 Capítulo 3. Materiales y desarrollo experimental - Para la medida de las deformaciones se ha comprimido la probeta hasta un 40% de la resistencia a compresión estimada. Se ha aplicado tres ciclos sucesivos de carga y descarga. En seguida se ha retirado los anillos de medición y llevado la probeta a rotura, registrando la carga. Figura 3.11 Ensayo de determinación del modulo de elasticidad 3.5.2.3 Ensayos para caracterizar la microestructura 3.5.2.3.1 Porosimetría por intrusión de mercurio (MIP) En este trabajo se ha estudiado la estructura porosa de todos los hormigones utilizados (CPRS, CPRS+10%HS, CPRS+20%CV y EHA) por porosimetría por intrusión de mercurio (MIP) en un rango de 0,006 a 175 µm, que nos permite evaluar los poros de aire y capilares. Los poros capilares presentan tamaños comprendidos entre 30-0,002 µm. En la zona superior de este rango, los poros influyen negativamente en la resistencia mecánica del material y en la durabilidad. Los poros interlaminares o de gel CSH son los menores de 18 Å, este tamaño se encuentra fuera de la posibilidad de valoración con porosímetro de mercurio y sólo se pueden estudiar por isotermas de adsorción-desorción de gases. En cualquier caso su presencia no es negativa ni para la resistencia, ni para la durabilidad del material. Metodología utilizada En este trabajo se empleó un equipo de MIP de la casa Micromeritics como se muestra en la Figura 3.12, modelo Autopore IV 9500, que opera hasta una presión de 33.000 psi (228 MPa) cubriendo un rango de diámetro de poro desde 0,006 a 175 µm. La metodología empleada para los análisis es similar a las directrices de la 94 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos norma ASTM D4404-84 (2004) que tiene como objetivo el análisis de rocas y suelos. El procedimiento para la determinación de la distribución y el volumen de los poros en el hormigón fue lo siguiente: - Las muestras utilizadas se tomaron de probetas mantenidas en una cámara de curado a una temperatura de 20 ºC, y a una humedad relativa de 95%, durante 28 y 91 días. Se realizó el ensayo a los hormigones sumergidos en los medios agresivos a edades de 182, 364 y 546 días, para estudiar la variación de distribución y el volumen de los poros. - La obtención de la muestra siguió un proceso en el que se extrae un fragmento de hormigón del interior de la probeta, a 5 cm de los extremos. Mediante tenazas de corte se extraen los áridos gruesos más visibles y se separan con aire a presión los restos de árido fino y polvo superficial que se desprende de la matriz. Cada muestra preparada tiene un peso comprendido entre 2 y 4 gramos. - Estas muestras fueron mantenidas en estufa a una temperatura de 40 oC hasta que tuvieron peso constante, con una precisión de pesada de 0,01g. - Previamente al ensayo las muestras fueron desgasificados mediante una bomba de vacío de 40 KPa durante 30 minutos. - Concluido el acondicionamiento de muestra se procedió a colocar la misma en un penetrómetro modelo 920-61701-01 (Micromeritics) de 15 centímetros cúbicos de bulbo y 0,392 cm3 de tallo. - La intrusión de mercurio fue gradual y el tiempo de estabilización para cada condición de presión fue de 10 segundos, el ángulo de contacto usado para los cálculos numéricos es de 130 grados, tanto en el llenado como en el vaciado de los poros. En la Figura 3.12 se muestra una imagen (a) el posímetro y (b) donde se muestra el penetrómetro con la muestra relleno de mercurio en la cámara de alta presión. 95 Capítulo 3. Materiales y desarrollo experimental (a) (b) Figura 3.12 Equipo del ensayo de la porosimetría de intrusión de mercurio 3.5.2.3.2 Análisis térmicos (termogravimétrico y térmico diferencial) El estudio de una pasta de cemento con y sin adiciones se realiza a través de diferentes métodos y técnicas instrumentales, cuyos resultados están limitados por la propia metodología empleada. La determinación de los compuestos anhidros e hidratados del cemento proporciona una información cuantitativa que permite determinar el grado de hidratación de la pasta y una cualitativa que sirve de apoyo para una mejor identificación y descripción de los distintos compuestos presentes en las muestras. Los componentes usualmente utilizados para determinar el grado de hidratación son la portlandita y el agua combinada. Las técnicas instrumentales más habituales son la extracción química mediantes disolventes, la difracción de rayos X, los análisis térmicos y las espectroscopías de infrarrojos. A continuación se muestran los cálculos y los rangos de temperaturas más usuales para la determinación de los distintos componentes a través de la termogravimetría. La determinación de la cantidad de portlandita presente en las pastas se realiza a través del cálculo de pérdida de peso en el rango de temperatura comprendido entre los 400 °C y 500 °C en la mayoría de los casos. Este rango se puede ajustar dependiendo del grado de cristalinidad de la portlandita. La reacción que se produce en este rango es la siguiente: Ca(OH) CaO + H O (74 g) 96 (18 g) (3.3) Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos La pérdida de peso por mol de agua es de 18 g, se debe a la deshidroxilación de un mol de Ca(OH)2 (74 g). Aunque existe la posibilidad de que parte se haya carbonatado, a pesar de haber tomado todo tipo de precauciones en la preparación de la muestra. Ca(OH) + CO CaCO + H O (74 g) (3.4) (100 g) Por este motivo puede ser necesario ajustar la cantidad de portlandita teniendo en cuenta la cantidad de carbonatos. La reacción de descarbonatación suele ocurrir en un rango comprendido entre los 550 °C y los 800 °C. La descomposición de los carbonatos transcurre de la siguiente forma: CaCO CaO + CO (100 g) (3.6) (44 g) En esta reacción cada mol de CO2 es generado por la descomposición de un mol de CaCO3 y este carbonato de calcio proviene de la carbonatación de un mol de portlandita. La cantidad de portlandita puede ser calculada de la siguiente forma: Ca(OH) = 74 (a) 74 (b) + 18 44 (3.5) a: masa pérdida debido a la deshidroxilación de Ca(OH)2 (g) b: masa pérdida debido a la reacción de descarbonatación (g) La identificación de los distintos componentes hidratados de la pasta de cemento es posible debido a que estos muestran una banda característica en el diagrama obtenido por análisis térmico diferencial, ATD. La deshidratación de la mayoría de compuestos hidratados de cemento se encuentra en el rango de temperaturas comprendido entre los 20 °C y 400 °C. La deshidratación de los silicatos cálcicos hidratados se debe a la pérdida de agua presente en los poros y a su agua estructural. La pérdida total de esta agua tiene lugar cuando la muestra es calentada hasta los 400 °C aproximadamente, pero 97 Capítulo 3. Materiales y desarrollo experimental dependiendo de la temperatura el tipo de agua que se desprende es diferente. A 100 °C la pérdida de masa producida corresponde al agua libre, cercano a los 120 °C se pierde el agua inter-laminar y a temperaturas mayores, entre 150 °C y 350 °C, tiene lugar la deshidratación del agua unida a la estructura. Estos rangos pueden desplazarse del mismo modo que varía la composición química de la estructura. Tabla 3.12 Rangos de temperatura más comunes para identificar productos hidratados (Rivera Lozano, 2004). Mezcla Abreviatura Rango de temperatura (°C) Silicatos cálcicos hidratados CxSyHz 120 – 180 Monosulfato cálcico hidratado AFm 130 – 150 Trisulfato cálcico hidratado AFt 170 – 190 Aluminatos cálcicos hidratados (cúbicos) CxAyHz 250 – 300 Hidróxido cálcico Ca(OH)2 400 – 500 Carbonatos CaCO3 550 – 700 En las muestras ensayadas en este trabajo se han identificado tres zonas distintos en las diagramas de ATD. En la zona (1), comprendido entre 100 °C y 200 °C, se producen las deshidrataciones de los compuestos (CxSyHz, AFm y AFt). La zona (2), entre 410 °C y 580 °C, corresponde a la descomposición de la portlandita. La zona intermedia entre la 1 y la 2 se debe a los aluminatos cálcicos hidratados, pero las variaciones en este rango de temperatura (200 °C – 410 °C) son casi imperceptibles. En la zona de los 570 °C y 573 °C se percibe un pico, en todas las muestras, que se puede atribuir al cuarzo de los áridos. La última zona (3) corresponde al rango de los 700 °C a 900 °C y en él se produce la descarbonatación. Esta zona no fue considerada en la valoración de la portlandita, debido a que sus valores son proporcionalmente bajos (< 2,5 % en peso) y su influencia no altera el análisis de los resultados. Metodología utilizada Los ensayos que se describen a continuación se realizaron para observar la evolución de los principales componentes del hormigón a lo largo del tiempo. El equipo y las condiciones de ensayo son similares a las descritas en la norma ASTM E1131-03 que describe ensayos de termogravimetría y tiene como objetivo evaluar 98 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos productos volátiles. El proceso de preparación de las muestras para el análisis de ATD fue lo siguiente: - Para preparar la muestra se cortó una rodaja de hormigón de 1 cm de espesor de una probeta de 150 x 300 mm. La rodaja se extrajo a una distancia de 5 cm de la base de la probeta. La rod rodaja aja se pulverizó hasta un tamaño tal que todo el contenido pasaba por el tamiz de 0,2 mm de luz. - Para detener el proceso de hidratación se colocaron 10 g de muestra homogenizada en 400 ml de 2 2-Propanol 99,5%, (CH3)2CHOH, la mezcla se agitó por 2 horas y ssee mantuvo en reposo durante 22 horas. - A continuación se secó la muestra a una temperatura de 40 °C hasta alcanzar peso constante durante 24 horas (±0,1 % en masa). - A continuación se repitió el proceso de eliminación del agua libre. - El equipo empleado es un Analizador Térmico Simultáneo de la marca SETARAM, modelo LABSYS evo con una balanza de precisión de 0,1 µg, que se muestra en la Figura 3.13. El calentamiento dinámico se hizo desde la temperatura ambiente hasta 1000 °C. La veloci velocidad dad de calentamiento fue de 10 °C/min. Los crisoles utilizados eran de platino (Pt). El material de referencia fue α α-alúmina (α-Al2O3) previamente calcinada a 1200 °C, y la atmósfera de los ensayos fue N2, con un flujo de 80 ml/min. (a) (b) Figura 3.13 Equipo de análisis térmicos: a) vista general; b) detalle del equipo 99 Capítulo 3. Materiales y desarrollo experimental 3.5.2.3.3 La Difracción de rayos – X Para completar la caracterización de las variaciones microestructurales producidas por el proceso de degradación en la matriz de cemento hidratado, se llevó a cabo la caracterización mediante DRX de las mismas muestras analizadas mediante ATD/TG. Los métodos de difracción de rayos-X han sido empleados para la determinación cualitativa de las fases cristalinas presentes en las muestras, empleando el método de análisis de polvos cristalinos por difracción de rayos-X, también denominado método de Hull-Debye-Scherrer. Los análisis de difracción de rayos-X han sido llevados a cabo en un difractómetro de polvo Bruker D8 Advance, con radiación de Cu Kα. Se hizo un barrido entre 5º y 65º 2θ, con una velocidad de barrido de 0,033º 2θ/s. El análisis de los difractogramas se llevó a cabo empleando el software Drxtg y las bases de datos cristalográficas del Internacional Centre for Difraction Data (ICDD). 100 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 4 CAPÍTULO 4 RESULTADOS EXPERIMENTALES En este capítulo se exponen los resultados experimentales obtenidos tras la realización de los ensayos descritos en el capítulo anterior, a los hormigones estudiados en esta tesis. En el apartado 4.1 se examinan los resultados correspondientes a los ensayos para determinar las propiedades del hormigón en estado fresco mediante las medidas del asiento del cono de Abrams y la del aire ocluido. El apartado 4.2 reúne los resultados correspondientes a las propiedades de los hormigones estudiados antes de la exposición en los medios agresivos. El apartado 4.3 reúne los resultados correspondientes a las propiedades de los hormigones estudiados después de la exposición en los medios agresivos. 101 Capítulo 4. Resultados experimentales 4.1 PROPIEDADES DEL HORMIGÓN EN ESTADO FRESCO Como se puede apreciar en la Tabla 3.3 de dosificaciones (Capítulo 3), la relación agua/material cementicio se estableció igual en todas las amasadas. Con este planteamiento, las medidas del asiento del cono de Abrams y la del aire ocluido nos indican el efecto de cada dosificación en la consistencia del hormigón. El resultado de estas dos mediciones para cada una de las cuatro amasadas se muestra en la Tabla 4.1. Tabla 4.1 Características del hormigón fresco Tipo de hormigón Asiento cono Abrams (cm) Aire ocluido (%) CPRS 12,0 2,4 CPRS+HS 15,0 3,8 CPRS+CV 12,0 2,7 EHA 17,0 2,7 4.2 CARACTERÍSTICAS DEL HORMIGÓN ENDURECIDO ANTES DE LA EXPOSICIÓN EN LOS MEDIOS AGRESIVOS La sección 4.2.1 en este apartado presenta los resultados de los ensayos para determinar la capacidad de transporte: penetración de agua bajo presión y permeabilidad al gas. La sección 4.2.2 presenta los resultados relativos a las propiedades mecánicas del hormigón: resistencia a compresión, resistencia a tracción indirecta y módulo elástico a compresión. La sección 4.2.3 presenta los resultados de las pruebas realizadas para caracterizar la microestructura del material: porosimetría por intrusión de mercurio, análisis térmicos (termogravimétricos y térmico diferenciales) y la difracción de rayos x. 4.2.1 Resultados relativos a los mecanismos de transporte 4.2.1.1 Penetración de agua bajo presión La Figura 4.1 muestra los resultados del ensayo de la penetración de agua bajo presión para cada dosificación de hormigón estudiada. Cada valor presentado se 102 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos corresponde con la media de dos probetas ensayadas. En esta figura se recoge la profundidad media de la penetración de agua a la edad de 91 días de todas las mezclas, lo cual permite deducir la influencia de cada adición en la penetración de agua bajo presión, al compara los resultados con los de la mezcla sin adiciones, CPRS (cemento I 42,5 R/SR), tomada como referencia. CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Profundidad media de la penetración de agua (mm) 14 12 10 8 6 4 2 0 Tipo de hormigón Figura 4.1 Profundidad medía de la penetración de agua bajo presión a 91 días 4.2.1.2 Permeabilidad al oxigeno Los resultados del ensayo de permeabilidad al oxigeno para cada dosificación de hormigón estudiada se muestran en la Figura 4.2 y 4.3. Cada valor representado se corresponde con la media de dos probetas ensayadas. Estas figuras permiten estudiar la variación del coeficiente de permeabilidad al oxigeno a la edad de 91 días producida por las distintas adiciones ensayadas, al comparar los resultados obtenidos con los de la mezcla de CPRS (cemento I 42,5 R/SR), tomada como referencia al no contener ninguna adición. 103 Capítulo 4. Resultados experimentales CPRS CPR S+H S CPR S+CV EH A 2 (m ) 10 Coeficiente de Permeabilidad (K) x 10 -18 8 6 4 2 0 1 2 Posición de la loncha (desde arribe hacia abajo) Figura 4.2 Coeficiente de permeabilidad al oxigeno a 91 días CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA 8 Coeficiente de Permeabilidad (K) x 10 -18 2 (m ) 7 6 5 4 3 2 1 0 Tipos del hormigón Figura 4.3 Coeficiente medio de permeabilidad al oxigeno a 91 días 4.2.2 Resultados relativos a las propiedades mecánicas del hormigón 4.2.2.1 Resistencia a compresión La Figura 4.4 muestra los resultados del ensayo de la resistencia a compresión para cada dosificación de hormigón estudiada. Los resultados se representan para dos tiempos de curado a 7 y 28 días. Cada valor presentado se corresponde con la media de tres probetas ensayadas. En esta figura se compara el desarrollo de la resistencia a compresión de todas las mezclas con la mezcla de CPRS (cemento I 42,5 R/SR), tomada como referencia para ver la influencia de cada adición. 104 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos C P R S+ H S CPRS C P R S+ C V EHA 60 Resistencia a compresión (MPa) 50 40 30 20 10 0 7 28 T ie m p o d e c u ra d o (d ía s ) Figura 4.4 Resistencia a compresión a 7 y 28 días 4.2.2.2 Resistencia a tracción indirecta La Figura 4.5 muestra los resultados del ensayo de la resistencia a tracción indirecta para cada dosificación de hormigón estudiada. Cada valor presentado se corresponde con la media de tres probetas ensayadas. Esta figura sirve para estudiar el efecto que ejercen las adiciones sobre la resistencia a tracción, al comparar el desarrollo de la resistencia a tracción indirecta de todas las mezclas con la mezcla de CPRS, tomada como referencia. CP RS C P R S+ H S C P R S+ C V EH A 6 Resistencia a tracción indirecta (MPa) 5 4 3 2 1 0 28 T ie m p o d e c u ra d o ( d ía s ) Figura 4.5 Resistencia a tracción indirecta a 28 días de curado 105 Capítulo 4. Resultados experimentales 4.2.2.3 Módulo de elasticidad La Figura 4.6 muestra los resultados del ensayo del módulo de elasticidad secante al 40% de la carga de rotura para cada dosificación de hormigón estudiada. Para el cálculo de cada valor presentado se ha realizado la media de tres ensayos. El desarrollo del módulo de elasticidad de todas las mezclas se muestran en la siguiente figura en comparación con la mezcla de CPRS, que sirve de referencia para estudiar la influencia de cada adición. CP R S CP R S+ H S CP R S+ CV EH A 40 Modulo de elasticidad a compresión (GPa) 35 30 25 20 15 10 5 0 28 T iem p o de c ura do (días) Figura 4.6 Módulo de elasticidad a compresión a 28 días de curado 4.2.3 Resultados relativos a las propiedades microestructurales del hormigón 4.2.3.1 Porosimetría por intrusión de mercurio Las Figuras 4.7 – 4.10 muestran los resultados obtenidos en los ensayos de porosimetría por intrusión de mercurio para el logaritmo de la intrusión diferencial y el volumen de intrusión de mercurio acumulado para cada uno de los hormigones estudiados y para dos edades, 28 y 91 días. Los valores presentados corresponden a las intrusiones medias de dos muestras ensayadas. En estas Figuras se puede estudiar la influencia de las distintas adiciones al comparar el volumen de intrusión de mercurio acumulado (porosidad total) y el logaritmo de la intrusión diferencial (distribución del tamaño de poros), a las distintas edades estudiadas, 28 y 91 días, en las distintas dosificaciones, con la mezcla que no 106 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos contenía adición, la denominada CPRS (cemento I 42,5 R/SR), que es tomada como referencia. Igualmente es posible determinar las variaciones en la estructura porosa debidas a la edad de los hormigones al comparar los valores obtenidos para los 28 con los de 91 días de edad. CPRS+HS CPRS+CV EHA CPRS 0.2 0.15 0.15 Log. Diferencial de intrusión (mL/g) Log. Diferencial de intrusión (mL/g) CPRS 0.2 0.1 0.05 0 CPRS+CV EHA 0.1 0.05 0 1 10 100 1000 Díametro de poro (nm) 10 4 10 5 10 6 Figura 4.7 Logaritmo de la intrusión diferencial del hormigón a 28 días CPRS CPRS+HS CPRS+CV 1 10 EHA CPRS 0.1 0.1 0.08 0.08 0.06 0.04 0.02 100 1000 Díametro de poro (nm) 10 4 10 5 10 6 Figura 4.8 Logaritmo de la intrusión diferencial del hormigón a 91 días Volumen de intrusión acumulado (mL/g) Volumen de intrusión acumulado (mL/g) CPRS+HS CPRS+HS CPRS+CV EHA 0.06 0.04 0.02 0 0 1 10 100 4 1000 10 Díametro de poro (nm) 5 10 6 10 Figura 4.9 Volumen de intrusión acumulado del hormigón a 28 días 1 10 100 4 1000 10 Díametro de poro (nm) 5 10 6 10 Figura 4.10 Volumen de intrusión acumulado del hormigón a 91 días 4.2.3.2 Análisis térmicos (termogravimétricos y térmico diferenciales) A través el análisis térmico (ATD/TG) se pudo cuantificar el grado de hidratación y el contenido de los productos de hidratación. En las Figuras 4.11 – 413 se presentan el grado de hidratación, el contenido de agua de gel y el contenido de portlandita respectivamente de los hormigones estudiados (CPRS, CPRS + HS, CPRS + CV y EHA) a diferentes tiempos de hidratación a 28, 91, 182, 364 y 546 días. 107 Capítulo 4. Resultados experimentales CaCO3 780 - 800 ºC Sílice 573 ºC 100 0 C-S-H 107 ºC -200 200 ATD (µV) C-S-H 107 ºC ATD (µV) 0 -100 300 CaCO3 780 - 800 ºC 100 Sílice 573 ºC Ca(OH)2 440 - 450 ºC 200 Ca(OH)2 440 - 450 ºC 400 300 -100 -200 -300 -300 CPRS + 28 DÍAS CPRS + HS + 28 DÍAS CPRS + CV + 28 DÍAS EHA + 28 DÍAS -400 -500 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 CPRS + 91 DÍAS CPRS + HS + 91 DÍAS CPRS + CV + 91 DÍAS EHA + 91 DÍAS -400 -500 0 1100 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 Temperatura (ºC) Temperatura (ºC) 28 días de curado 91 días de curado Figura 4.11 Análisis térmico diferencial de los hormigones estudiados a los 28 y 91 días de curado CPRS CPRS + HS CPRS + CV CPRS EHA CPRS + HS CPRS + CV EHA 27 18 24 21 Portlandita (%) Agua de gel (%) 15 12 18 15 12 9 9 6 6 28 91 182 364 Tiempo de hidratación (días) 546 Figura 4.12 La variación del contenido de agua de gel en los hormigones sumergidos en agua saturada con Ca(OH)2 28 91 182 364 Tiempo de hidratación (días) 546 Figura 4.13 La variación del contenido de portlandita en los hormigones sumergidos en agua saturada con Ca(OH)2 4.2.3.3 Difracción de Rayos X En la Figura 4.14 se muestra los difractogramas de rayos x para los hormigones estudiados (CPRS, CPRS + HS, CPRS + CV y EHA) a los 91 días en la cámara de curado. En esta Figura se muestra los picos característicos de los principales productos de hidratación Ettringita, Portlandita y la calcita. 108 E+S CPRS + 91 días C+S P P+C S P+C C C E+S C E+S P+E+S C E P E E E E C+E E P+E P S S S C+E Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos CPRS + HS + 91 días CPRS + CV + 91 días Y EHA + 91 días 6 9 12 15 18 21 24 27 30 33 Angulo (2θ) 36 39 42 45 48 51 54 57 60 Figura 4.14 Difractograma de Rayos X de los hormigones estudiados a los 91 días de hidratación en la cámara de curados: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice; Y Yeso 4.3 CARACTERÍSTICAS DEL HORMIGÓN ENDURECIDO DESPUÉS DE LA EXPOSICIÓN EN LOS MEDIOS AGRESIVOS La sección 4.3.1 en este apartado presenta los resultados de los ensayos para determinar la capacidad de transporte del agua, el gas y de los iones de cloruro, sulfato y magnesio. La sección 4.3.2 presenta los resultados relativos a las propiedades mecánicas del hormigón: resistencia a compresión, resistencia a tracción indirecta y módulo elástico a compresión en los medios empleados de agua saturada con hidróxido de calcio, cloruro sódico, sulfato sódico y sulfato magnésico. La sección 4.3.3 presenta los resultados de las pruebas realizadas para caracterizar la microestructura del material en los medios empleados: porosimetría por intrusión de mercurio, análisis térmicos (termogravimétricos y térmico diferenciales) y la difracción de rayos x. 109 Capítulo 4. Resultados experimentales 4.3.1 Resultados correspondiente a los mecanismos de transporte 4.3.1.1 Penetración de agua bajo presión Agua destilada saturada con Ca(OH)2 Las Figuras 4.15 y 4.16 muestran los resultados de la penetración de agua media y máxima bajo presión para cada tipo de hormigón, a las edades de 182, 364 y 546 días de exposición en el medio de referencia (agua saturada con Ca(OH)2). CPRS CPRS+HS CPRS+CV EAH CPRS CPRS+HS CPRS+CV EAH 25 Profundidad media de penetración de agua (mm) Profundidad maxima de penetración de agua (mm) 25 20 15 10 5 182 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.15 Profundidad máxima de la penetración de agua bajo presión en agua saturada con Ca(OH)2 20 15 10 5 0 182 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.16 Profundidad media de la penetración de agua bajo presión en agua saturada con Ca(OH)2 Cloruro sódico En las Figuras 4.17 y 4.18 se recogen los resultados de la penetración de agua bajo presión para cada tipo de hormigón, después de haber permanecido expuestas al medio agresivo con NaCl durante 182, 364 y 546 días. Los resultados mostrados en estas figuras se han utilizado para estudiar la influencia de las distintas adiciones al hormigón ensayadas y del medio agresivo con cloruros en la penetración máxima y media del agua de todas las mezclas, al compararlos con los resultados de los ensayos realizados sobre los mismos hormigones en el medio de referencia, para el cual se utilizó agua saturada con Ca(OH)2. 110 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos CPRS CPRS+HS CPRS+CV EAH CPRS CPRS+HS CPRS+CV EAH 30 Profundidad media de penetración de agua (mm) Profundidad maxima de penetración de agua (mm) 30 25 20 15 10 5 0 182 364 Tiempo de exposición (días) 25 20 15 10 5 0 546 182 Figura 4.17 Profundidad máxima de penetración de agua bajo presión en NaCl la 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.18 Profundidad media de penetración de agua bajo presión en NaCl la Sulfato sódico Los resultados de la penetración de agua bajo presión para cada mezcla, a las edades de 182, 364 y 546 días de exposición en el medio agresivo con solución de Na2SO4 se muestran en las Figuras 4.19 y 4.20. Los valores mostrados en estas figuras nos permiten estudiar la variación de la penetración máxima y media del agua en los distintos hormigones debido a la existencia de adiciones y a la agresividad del medio con sulfato sódico, al compararlas con las penetraciones en el medio de referencia de agua saturada con Ca(OH)2. CPRS CPRS+HS CPRS+CV EAH CPRS 25 20 15 10 5 0 CPRS+HS CPRS+CV EAH 30 Profundidad media de penetración de agua (mm) Profundidad maxima de penetración de agua (mm) 30 182 364 Tiempo de exposición (días) 20 15 10 5 0 546 Figura 4.19 Profundidad máxima de penetración de agua bajo presión en Na2SO4 25 182 la 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.20 Profundidad media de penetración de agua bajo presión en Na2SO4 la 111 Capítulo 4. Resultados experimentales Sulfato magnésico Las Figuras 4.21 y 4.22 muestran los resultados de la penetración de agua bajo presión para cada tipo de hormigón después de haber estado sometidas durante 182, 364 y 546 días a la agresividad de una solución sobresaturada de MgSO4. El estudio de los resultados de estas figuras nos permite ver la influencia de las distintas adiciones y de un medio con sulfato magnésico en la penetración máxima y media del agua al compararlos con los mismos resultados en el caso de exposición de los hormigones en el medio de referencia, agua saturada con Ca(OH)2. CPRS CPRS+HS CPRS+CV EAH CPRS CPRS+HS CPRS+CV EAH 30 Profundidad mediade penetración de agua (mm) Profundidad maxima de penetración de agua (mm) 30 25 20 15 10 5 0 25 20 15 10 5 0 182 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.21 Profundidad máxima de penetración de agua bajo presión en MgSO4 182 la 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.22 Profundidad media de penetración de agua bajo presión en MgSO4 la 4.3.1.2 Permeabilidad al oxigeno Agua destilada saturada con Ca(OH)2 Las Figuras 4.23 y 4.24 muestran los resultados de la permeabilidad al oxigeno de la parte superior y la parte inferior de una probeta para cada tipo de hormigón, a las edades de 182, 364 y 546 días de exposición en el medio de referencia (agua saturada con Ca(OH)2. Estas figuras permiten comparar el coeficiente de permeabilidad al oxigeno con las distintas adiciones estudiadas tanto en la parte superior y inferior de la misma probeta, así como establecer la influencia de cada medio agresivo al comparar los resultados encontrados en los mismos hormigones expuestos al medio de referencia, agua saturada con Ca(OH)2. Las diferencias entre la parte superior e inferior permiten observar la influencia de la compactación. 112 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos CPRS CPRS+HS CPRS+CV EAH CPRS (m ) CPRS+CV EAH 2 8 8 Coeficiente de permeabilidad x 10 -18 -18 Coeficiente de permeabilidad x 10 CPRS+HS 10 2 (m ) 10 6 4 2 0 182 364 Tiempo de exposición (días) 6 4 2 0 546 182 Figura 4.23 Coeficiente de permeabilidad al oxigeno de la parte superior de la probeta en Ca(OH)2 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.24 Coeficiente de permeabilidad al oxigeno de la parte inferior de la probeta en Ca(OH)2 Cloruro sódico En las Figuras 4.25 y 4.26 se recogen los resultados de la permeabilidad al oxigeno de la parte superior y la parte inferior de una probeta para cada tipo de hormigón, después de haber permanecido expuestas al medio agresivo con NaCl durante 182, 364 y 546 días. Los resultados mostrados en estas figuras se han utilizado para estudiar la influencia de las distintas adiciones al hormigón ensayadas y del medio agresivo con cloruros en el coeficiente de permeabilidad al oxigeno de todas las mezclas tanto en la parte superior y inferior de la misma probeta, al compararlos con los resultados de los ensayos realizados sobre los mismos hormigones en el medio de referencia, para el cual se utilizó agua saturada con Ca(OH)2. Las diferencias entre los resultados de la parte superior e inferior sirven para estudiar la influencia que puede tener la compactación. CPRS CPRS+HS CPRS+CV EAH CPRS 9 CPRS+CV EAH 2 2 (m ) (m ) 9 Coeficiente de permeabilidad x 10 -18 -18 Coeficiente de permeabilidad x 10 CPRS+HS 7 5 3 1 7 5 3 1 182 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.25 Coeficiente de permeabilidad al oxigeno de la parte superior de la probeta en NaCl 182 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.26 Coeficiente de permeabilidad al oxigeno de la parte inferior de la probeta en NaCl 113 Capítulo 4. Resultados experimentales Sulfato sódico Los resultados de la permeabilidad al oxigeno de la parte superior y la parte inferior de una probeta para cada mezcla, a las edades de 182, 364 y 546 días de exposición en el medio agresivo con solución de Na2SO4 se muestran en las Figuras 4.27 y 4.28. Los valores mostrados en estas figuras nos permiten estudiar el coeficiente de permeabilidad al oxigeno de todas las mezclas tanto en la parte superior y inferior de la misma probeta en los distintos hormigones debido a la existencia de adiciones y a la agresividad del medio con sulfato sódico, al compararlas con las penetraciones en el medio de referencia de agua saturada con Ca(OH)2. La influencia que puede tener la compactación de la probeta en el coeficiente de permeabilidad la podemos inferir a partir de las diferencias encontradas entre la parte superior e inferior de las probetas. CPRS CPRS+HS CPRS+CV EAH CPRS 20 CPRS+CV EAH 2 2 (m ) (m ) -18 15 10 10 5 0 15 Coeficiente de permeabilidad x 10 -18 Coeficiente de permeabilidad x 10 CPRS+HS 20 182 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.27 Coeficiente de permeabilidad al oxigeno de la parte superior de la probeta en Na2SO4 5 0 182 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.28 Coeficiente de permeabilidad al oxigeno de la parte inferior de la probeta en Na2SO4 Sulfato magnésico Las Figuras 4.29 y 4.30 muestran los resultados la permeabilidad al oxigeno de la parte superior y la parte inferior de una probeta para cada tipo de hormigón después de haber estado sometidas durante 182, 364 y 546 días a la agresividad de una solución sobresaturada de MgSO4. El estudio de los resultados de estas figuras nos permite ver la influencia de las distintas adiciones y de un medio con sulfato magnésico en coeficiente de permeabilidad al oxigeno al compararlos con los mismos resultados en el caso de exposición de los hormigones en el medio de 114 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos referencia, agua saturada con Ca(OH)2. Así mismo el estudio de las diferencias entre los valores obtenidos para la parte superior e inferior de las probetas nos permiten conocer la influencia de la compactación de las probetas en este ensayo. CPRS CPRS+HS CPRS+CV CPRS EAH CPRS+CV EAH 45 Coeficiente de permeabilidad x 10 -18 -18 2 2 (m ) (m ) 45 Coeficiente de permeabilidad x 10 CPRS+HS 35 25 15 35 25 15 5 5 182 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.29 Coeficiente de permeabilidad al oxigeno de la parte superior de la probeta en MgSO4 182 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.30 Coeficiente de permeabilidad al oxigeno de la parte inferior de la probeta en MgSO4 4.3.1.3 Penetración de ión cloruro Las Figuras 4.31 - 4.33 muestran los resultados de la penetración de ión cloruro para cada tipo de hormigón, después de permanecer 182, 364 y 546 días expuestos a una solución concentrada de NaCl. El hormigón sin adiciones, CPRS, nos sirve de referencia para estudiar la influencia de cada adición en la difusión de cloruros dentro del hormigón. En las Figuras 4.34 - 4.37 se muestran la evolución de la concentración del ión cloruro con el tiempo para cada tipo de hormigón. 115 Capítulo 4. Resultados experimentales CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA 0.6 Concentración de ión cloruro (%) 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.31 Penetración del ión cloruro a 182 días de exposición en NaCl CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA 0.6 Concentración de ión cloruro (%) 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.32 Penetración del ión cloruro a 364 días de exposición en NaCl CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA 0.6 Concentración de ión cloruro (%) 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.33 Penetración del ión cloruro a 546 días de exposición en NaCl 116 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 364 días 546 días 180 días 0,6 0,5 0,5 Concentración de ión cloruro (%) Concentración de ión cloruro (%) 180 días 0,6 0,4 0,3 0,2 0,1 546 días 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 180 días 364 días 0 30 Figura 4.34 Penetración del ión cloruro del hormigón CPRS 0,6 0,5 0,5 0,3 0,2 0,1 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 180 días 546 días 0,6 0,4 5 25 30 Figura 4.35 Penetración del ión cloruro del hormigón CPRS+HS Concentración de ión cloruro (%) Concentración de ión cloruro (%) 364 días 364 días 546 días 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.36 Penetración del ión cloruro del hormigón CPRS+CV 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.37 Penetración del ión cloruro del hormigón EHA 4.3.1.4 Penetración de ión sulfato de la solución Na2SO4 En las Figuras 4.38 - 4.40 se muestran los resultados de la penetración de ión sulfato para cada mezcla, a las edades de 182, 364 y 546 días de exposición en medio con Na2SO4. Estas figuras permiten inferir la influencia de cada adición en la difusión del ión sulfato dentro del hormigón, al comparar los valores encontrados en cada dosificación estudiada con los del hormigón sin adiciones, el CPRS. Las Figuras 4.41 - 4.44 muestran la variación de la concentración del ión sulfato con el tiempo para cada tipo de hormigón. 117 Capítulo 4. Resultados experimentales CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA 5 Concentración de ión sulfato (%) 4 3 2 1 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.38 Penetración del ión sulfato a 182 días de exposición en Na2SO4 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA 5 Concentración de ión sulfato (%) 4 3 2 1 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.39 Penetración del ión sulfato a 364 días de exposición en Na2SO4 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA 5 Concentración de ión sulfato (%) 4 3 2 1 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.40 Penetración del ión sulfato a 546 días de exposición en Na2SO4 118 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 364 días 546 días 180 días 5 4 4 Concentración de ión sulfato (%) Concentración de ión sulfato (%) 180 días 5 3 2 1 364 días 546 días 3 2 1 0 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 Figura 4.41 Penetración del ión sulfato del hormigón CPRS 180 días 364 días 0 30 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.42 Penetración del ión sulfato del hormigón CPRS+HS 180 días 546 días 5 5 4 4 364 días 546 días Concentración de ión sulfato (%) Concentración de ión sulfato (%) 5 3 3 2 2 1 1 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.43 Penetración del ión sulfato del hormigón CPRS+CV 0 0 5 10 15 Profundidad de penetración (mm) 20 25 Figura 4.44 Penetración del ión sulfato del hormigón EHA 4.3.1.5 Penetración de ión sulfato de la solución MgSO4 Las Figuras 4.45 - 4.47 se muestran los resultados de la penetración de ión sulfato para cada mezcla, a las edades de 182, 364 y 546 días de exposición en medio con MgSO4. Estas figuras permiten inferir la influencia de cada adición en la difusión del ión sulfato dentro del hormigón, al comparar los valores encontrados en cada dosificación estudiada con los del hormigón sin adiciones, el CPRS. En las Figuras 4.48 - 4.51 muestran la variación de la concentración del ión sulfato con el tiempo para cada tipo de hormigón. 119 Capítulo 4. Resultados experimentales CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA 5 Concentración de ión sulfato (%) 4 3 2 1 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.45 Penetración del ión sulfato a 182 días de exposición en MgSO4 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA 6 Concentración de ión sulfato (%) 5 4 3 2 1 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.46 Penetración del ión sulfato a 364 días de exposición en MgSO4 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA 7 Concentración de ión sulfato (%) 6 5 4 3 2 1 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.47 Penetración del ión sulfato a 546 días de exposición en MgSO4 120 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 364 días 180 días 546 días 6 5 5 Concentración de ión sulfato (%) Concentración de ión magnesio (%) 180 días 6 4 3 2 1 546 días 4 3 2 1 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 180 días 364 días 0 30 Figura 4.48 Penetración del ión sulfato del MgSO4 al hormigón CPRS 0 546 días 6 5 5 3 2 1 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 180 días 6 4 5 25 30 Figura 4.49 Penetración del ión sulfato del MgSO4 al hormigón CPRS+HS Concentración de ión sulfato (%) Concentración de ión sulfato (%) 364 días 364 días 546 días 4 3 2 1 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.50 Penetración del ión sulfato del MgSO4 al hormigón CPRS+CV 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.51 Penetración del ión sulfato del MgSO4 al hormigón EHA 4.3.1.6 Penetración de ión magnesio del medio MgSO4 Las Figuras 4.52 - 4.54 muestran los valores encontrados de la penetración del ión magnesio para cada tipo de hormigón, después de un periodo de exposición de 182, 364 y 546 a un medio con disolución concentrada de MgSO4. Por comparación con los resultados hallados en el hormigón sin adiciones utilizado como referencia (CPRS), estas figuras permiten observar la influencia de cada adición en la difusión del ión magnesio. En las Figuras 4.55 - 4.58 se muestra la evolución de la concentración del ión magnesio con el tiempo para cada tipo de hormigón. 121 Capítulo 4. Resultados experimentales CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Concentración de ión magnesio (%) 3 2 1 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.52 Penetración del ion magnesio a 182 días de exposición en MgSO4 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Concentración de ión magnesio (%) 3 2 1 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.53 Penetración del ión magnesio a 364 días de exposición en MgSO4 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Concentración de ión magnesio (%) 3 2 1 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.54 Penetración del ion magnesio a 546 días de exposición en MgSO4 122 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 180 días 364 días 546 180 días 2 1 0 546 2 1 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.55 Penetración del ión magnesio del hormigón CPRS 180 días 364 días 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.56 Penetración del ión magnesio del hormigón CPRS+HS 546 180 días 364 días 546 3 Concentración de ión magnesio (%) 3 Concentración de ión magnesio (%) 364 días 3 Concentración de ión magnesio (%) Concentración de ión magnesio (%) 3 2 1 0 2 1 0 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.57 Penetración del ión magnesio del hormigón CPRS+CV 0 5 10 15 20 Profundidad de penetración (mm) 25 30 Figura 4.58 Penetración del ión magnesio del hormigón EHA 4.3.2 Resultados relativos a las propiedades mecánicas del hormigón 4.3.2.1 Resistencia a compresión En las Figuras 4.59 – 4.62 se muestran los resultados de los ensayos de resistencia a compresión para cada tipo de hormigón, a edades de de 182, 364 y 546 días de exposición en los medios agresivos de cloruro sódico, sulfato sódico, sulfato magnésico y el medio utilizado como referencia (agua saturada con Ca(OH)2). Los resultados obtenidos sirven para ver la influencia de la agresividad de los medios de cloruro sódico, sulfato sódico, sulfato magnésico al compararlos con la resistencia a compresión obtenida en todas las mezclas al permanecer el mismo tiempo en el medio de referencia, agua saturada con Ca(OH)2. 123 Capítulo 4. Resultados experimentales CPRS+HS CPRS+CV EHA CPRS 80 75 75 Resistencia a compresión (MPa) Resistencia a compresión (MPa) CPRS 80 70 65 60 55 50 45 40 CPRS+CV EHA 70 65 60 55 50 45 182 364 Tiempo de exposición (días) 40 546 182 Figura 4.59 Resistencia a compresión en medio de Ca(OH)2 CPRS CPRS+HS CPRS+CV CPRS EHA 80 80 75 75 70 65 60 55 50 45 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.60 Resistencia a compresión en medio de NaCl Resistencia a compresión (MPa) Resistencia a compresión (MPa) CPRS+HS CPRS+HS CPRS+CV EHA 70 65 60 55 50 45 40 182 364 Tiempo de exposición ( días) 546 Figura 4.61 Resistencia a compresión en medio de Na2SO4 40 182 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.62 Resistencia a compresión en medio de MgSO4 4.3.2.2 Resistencia a tracción indirecta Los resultados de la resistencia a tracción indirecta para cada tipo de hormigón, después de haber estado sumergidos 182, 364 y 546 días en los medios agresivos con cloruro sódico, sulfato sódico, sulfato magnésico y el medio utilizado como referencia (agua saturada con Ca(OH)2) se resumen en las Figuras 4.63 – 4.66. Estas figuras se han utilizado para estudiar la acción agresiva de los iones de cloruro, sulfato, magnesio sobre la resistencia a tracción indirecta en todas las mezclas tomado como referencia la evolución que se produce en las mismas en agua saturada con Ca(OH)2. 124 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos CPRS CPRS+HS CPRS+CV CPRS EHA 6 5 4 CPRS+CV EHA 6 5 4 3 3 182 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.63 Resistencia a tracción indirecta en medio de Ca(OH)2 CPRS CPRS+HS CPRS+CV 182 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.64 Resistencia a tracción indirecta en medio de NaCl EHA CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA 7 Resistencia a tracción indirecta (MPa) 7 Resistencia a tracción indirecta (MPa) CPRS+HS 7 Resistencia a tracción indirecta (MPa) Resistencia a tracción indirecta (MPa) 7 6 5 4 6 5 4 3 3 182 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.65 Resistencia a tracción indirecta en medio de Na2SO4 182 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.66 Resistencia a tracción indirecta en medio de MgSO4 4.3.2.3 Módulo de elasticidad Los resultados experimentales del módulo de elasticidad para cada tipo de hormigón, después de 182, 364 y 546 días de exposición a los medios agresivos con soluciones concentradas de cloruro sódico, sulfato sódico, sulfato magnésico y el medio utilizado como referencia (agua saturada con Ca(OH)2) se muestran en las Figuras 4.67 – 4.70. Con el resumen de valores recogido en esta figura se puede comparar fácilmente la influencia que tiene un ambiente con cloruro sódico, sulfato sódico y sulfato magnésico sobre el módulo de elasticidad en los hormigones estudiados, con la influencia que tiene a las mismas mezclas el mismo tiempo en agua saturada con Ca(OH)2, disolución utilizada como referencia. 125 Capítulo 4. Resultados experimentales CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA CPRS+HS CPRS+CV EHA Modulo de elasticidad a compresión (GPa) Modulo de elasticidad a compresión (GPa) CPRS 50 50 45 45 40 40 35 35 30 30 182 364 Tiempo de exposición (días) 546 182 Figura 4.67 Módulo de elasticidad a compresión en medio de Ca(OH)2 CPRS CPRS+HS CPRS+CV 546 Figura 4.68 Módulo de elasticidad a compresión en medio de NaCl CPRS EHA CPRS+HS CPRS+CV EHA 50 Modulo elastico a compresión (GPa) Modulo elastico a compresión (GPa) 50 364 Tiempo de exposición (días) 45 45 40 40 35 35 30 30 182 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.69 Módulo de elasticidad a compresión en medio de Na2SO4 182 364 Tiempo de exposición (días) 546 Figura 4.70 Módulo de elasticidad a compresión en medio de MgSO4 4.3.3 Resultados relativos a las propiedades microestructurales del hormigón 4.3.3.1 Porosimetría por intrusión de mercurio Agua destilada saturada con Ca(OH)2 Las Figuras 4.71 – 4.78 muestran los resultados obtenidos en los ensayos de porosimetría por intrusión de mercurio del logaritmo de la intrusión diferencial y el volumen de intrusión de mercurio acumulado, para cada hormigón estudiado, después de ser expuestos durante 182, 364 y 546 días a una solución sobresaturada de Ca(OH)2. Los valores presentados corresponden a las intrusiones medias de dos muestras ensayadas. Estas Figuras sirven de base para estudiar la influencia de las adiciones en el logaritmo de la intrusión diferencial (distribución 126 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos del tamaño de poros) y el volumen de intrusión de mercurio acumulado, en las dosificaciones estudiadas a las distintas edades, al comparar los resultados obtenidos con los de la dosificación del CPRS (cemento I 42,5 R/SR), tomada como referencia. Igualmente estas a partir de estas Figuras se puede ver la evolución temporal de la estructura porosa para cada tipo de hormigón. 182 Días 364 Días 182 Días 546 Días 364 Días 546 Días 0.06 0.08 Volumen de intrusión acumulado (mL/g) Log. Diferencial de intrusión (mL/g) 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.01 0 1 10 100 1000 10 Diámetro de poro (nm) 4 10 5 10 0 1 6 10 100 1000 10 Diámetro de poro (nm) 4 10 5 10 6 Figura 4.71 Logaritmo de la intrusión diferencial Figura 4.72 Volumen de intrusión acumulado del del hormigón tipo CPRS sumergido en agua hormigón tipo CPRS sumergido en agua saturada saturada con Ca(OH)2 con Ca(OH)2 182 Días 364 Días 546 Días 182 Días 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0 1 364 Días 546 Días 0.06 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 0.08 10 100 1000 4 10 Diámetro de poro (nm) 5 10 6 10 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0 1 10 100 1000 10 Diámetro de poro (nm) 4 10 5 10 6 Figura 4.73 Logaritmo de la intrusión diferencial Figura 4.74 Volumen de intrusión acumulado del del hormigón tipo CPRS + HS sumergido en agua hormigón tipo CPRS + HS sumergido en agua saturada con Ca(OH)2 saturada con Ca(OH)2 127 Capítulo 4. Resultados experimentales 182 D ías 364 D ías 546 D ías 182 Días 0.08 364 Días 546 Días 0.06 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.01 0 1 10 100 1000 10 4 10 5 10 0 1 6 10 Figura 4.75 Logaritmo de la intrusión diferencial del hormigón tipo CPRS + CV sumergido en agua saturada con Ca(OH)2 182 Días 100 1000 4 10 5 10 10 6 Diámetro de poro (nm) Diám e tro de p oro (nm ) 364 Días Figura 4.76 Volumen de intrusión acumulado del hormigón tipo CPRS + CV sumergido en agua saturada con Ca(OH)2 546 Días 180 Días 0.08 365 Días 540 Días 0.06 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.01 0 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de poro (nm) 5 10 6 10 Figura 4.77 Logaritmo de la intrusión diferencial del hormigón tipo EHA sumergido en agua saturada con Ca(OH)2 0 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de poro (nm) 5 10 10 6 Figura 4.78 Volumen de intrusión acumulado del hormigón tipo EHA sumergido en agua saturada con Ca(OH)2 En las Figuras 4.79 – 4.84 se muestran los resultados de porosimetría para todos los tipos de hormigones estudiados expuestos al medio de referencia (solución sobresaturada de Ca(OH)2), ordenados por edades. A partir de estas figuras se puede estudiar la influencia de las adiciones al observar las diferencias encontradas respecto a los resultados obtenidos con el hormigón de referencia (CPRS) en el mismo medio. 128 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA CPRS 0.08 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0 1 10 4 5 100 1000 10 Diámetro de poro (nm) CPRS CPRS+HS 0.03 0.02 0.01 0 1 CPRS+CV 10 4 100 1000 10 Diámetro de poro (nm) 5 6 10 10 Figura 4.80 Volumen de intrusión acumulado del hormigón sumergido en agua saturada con Ca(OH)2 hasta 182 días EHA CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA 0.06 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) 0,07 Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) EHA 0.04 10 0,08 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0,01 10 100 1000 10 Diámetro de poro (nm) 4 10 5 10 CPRS CPRS+HS CPRS+CV 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0 6 1 Figura 4.81 Logaritmo de la intrusión diferencial del hormigón sumergido en agua saturada con Ca(OH)2 hasta 364 días 10 4 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 10 5 10 6 Figura 4.82 Volumen de intrusión acumulado del hormigón sumergido en agua saturada con Ca(OH)2 hasta 364 días EHA CPRS 0,08 CPRS+HS CPRS+CV EHA 0,06 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) 0,07 Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) CPRS+CV 0.05 6 10 Figura 4.79 Logaritmo de la intrusión diferencial del hormigón sumergido en agua saturada con Ca(OH)2 hasta 182 días 0 1 CPRS+HS 0.06 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0,05 0,04 0,03 0,02 0,01 0,01 0 1 10 100 1000 10 Diámetro de poro (nm) 4 5 10 6 10 Figura 4.83 Logaritmo de la intrusión diferencial del hormigón sumergido en agua saturada con Ca(OH)2 hasta 546 días 0 1 10 100 1000 10 Diámetro de poro (nm) 4 5 10 6 10 Figura 4.84 Volumen de intrusión acumulado del hormigón sumergido en agua saturada con Ca(OH)2 hasta 546 días 129 Capítulo 4. Resultados experimentales Cloruro sódico En las Figuras 4.85 – 4.92 se muestran los resultados obtenidos en los ensayos de porosimetría por intrusión de mercurio del logaritmo de la intrusión diferencial y del volumen de intrusión de mercurio acumulado para cada hormigón estudiado, con el paso del tiempo de exposición a cloruros, después de 180, 364 y 546 días de estar sumergidos en el medio con disolución de NaCl. Cada curva presentada corresponde a la intrusión media de dos muestras ensayadas. En estas Figuras se pueden estudiar la evolución temporal de la estructura porosa de cada hormigón debidos a las distintas adiciones. 182 Días 364 Días 182 Días 546 Días Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) 0.07 Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 364 Días 546 Días 0.06 0.08 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.01 0 1 10 100 4 1000 10 5 0 1 6 10 10 10 Diámetro de poro (nm) 4 100 1000 10 Diámetro de poro (nm) 5 10 6 10 Figura 4.85 Logaritmo de la intrusión diferencialFigura 4.86 Volumen de intrusión acumulado del del hormigón tipo CPRS sumergido en NaCl hormigón tipo CPRS sumergido en NaCl 182 Días 364 Días 182 D ías 546 Días 364 Días 546 Días 0.06 0.08 0.07 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 0.05 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.04 0.03 0.02 0.01 0.01 0 1 10 100 1000 10 Diámetro de poro (nm) 4 10 5 10 6 0 1 10 100 1000 10 4 10 5 10 6 Diámetro de poro (nm) Figura 4.87 Logaritmo de la intrusión diferencial Figura 4.88 Volumen de intrusión acumulado del del hormigón tipo CPRS + HS sumergido en NaCl hormigón tipo CPRS + HS sumergido en NaCl 130 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 182 Días 364 Días 546 Días 182 Días 0.08 364 Días 546 Días 0.06 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) Log. Diferencial de Intrusión (ml/g) 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.01 0 1 10 4 5 100 1000 10 Diámetro de poro (nm) 0 6 10 10 1 10 100 1000 10 Diámetro de poro (nm) 4 10 5 10 6 Figura 4.89 Logaritmo de la intrusión diferencial Figura 4.90 Volumen de intrusión acumulado del del hormigón tipo CPRS + CV sumergido en NaCl hormigón tipo CPRS + CV sumergido en NaCl 182 Días 364 Días 546 Días 182 Días 0.08 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) 0.07 Log. Diferencial de Intrusión (ml/g) 364 Días 546 Días 0.06 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.01 0 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de poro (nm) 10 5 6 10 0 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de poro (nm) 5 10 6 10 Figura 4.91 Logaritmo de la intrusión diferencial Figura 4.92 Volumen de intrusión acumulado del del hormigón tipo EHA sumergido en NaCl hormigón tipo EHA sumergido en NaCl Las Figuras 4.93 – 4.98 muestran para cada edad la estructura porosa de todos las dosificaciones estudiadas sometidas al medio agresivo con disolución de NaCl. En estas Figuras se puede observar los cambios encontrados en la estructura porosa debidos a las adiciones al comparar los resultados del logaritmo de la intrusión diferencial (distribución del tamaño de poros) y del volumen de intrusión de mercurio acumulado de las distintas dosificaciones, después de 182, 364 y 546 días de exposición en el medio con NaCl, con la dosificación que no tenía adición (CPRS, cemento I 42,5 R/SR), tomada como referencia. También se puede analizar la influencia del medio al compara los resultados obtenidos en este medio agresivo con los mismos en el medio de referencia Ca(OH)2. 131 Capítulo 4. Resultados experimentales CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA CPRS 0.08 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) 0.07 Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) CPRS+HS CPRS+CV EHA 0.06 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.01 0 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de poro (nm) 5 10 Figura 4.93 Logaritmo de la intrusión diferencial del hormigón sumergido en NaCl hasta 182 días CPRS CPRS+HS CPRS+CV 0 6 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 5 6 10 10 Figura 4.94 Volumen de intrusión acumulado del hormigón sumergido en NaCl hasta 182 días EHA CPRS 0.08 CPRS+HS CPRS+CV EHA 0.06 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) 0.07 Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 10 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.01 0 1 10 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 4 10 5 10 CPRS+HS 10 100 1000 10 4 10 5 10 6 CPRS+CV Figura 4.96 Volumen de intrusión acumulado del hormigón sumergido en NaCl hasta 364 días EHA CPRS 0.08 CPRS+HS CPRS+CV EHA 0.06 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) 0.07 Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 1 Diámetro de poro (nm) Figura 4.95 Logaritmo de la intrusión diferencial del hormigón sumergido en NaCl hasta 364 días CPRS 0 6 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.01 0 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de poro (nm) 10 5 10 6 Figura 4.97 Logaritmo de la intrusión diferencial del hormigón sumergido en NaCl hasta 546 días 132 0 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 5 10 6 10 Figura 4.98 Volumen de intrusión acumulado del hormigón sumergido en NaCl hasta 546 días Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Sulfato sódico Las Figuras 4.99 – 4.106 muestran los resultados obtenidos en los ensayos de porosimetría por intrusión de mercurio del logaritmo de la intrusión diferencial y el volumen de intrusión de mercurio acumulado para cada hormigón estudiado, a después de 180, 364 y 546 días de exposición en el medio con disolución concentrada de Na2SO4. En estas Figuras se puede observar la evolución temporal de la estructura porosa para cada dosificación. Con estas Figuras se puede estudiar la influencia de cada adición en la microestructura a diferentes edades, al comparar los resultados obtenidos en los distintos hormigones con la dosificación que no contenía adición, tomada como referencia (CPRS, cemento I 42,5 R/SR). 182 Días 364 Días 182 Días 546 Días 0.07 546 Días 0.05 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 364 Días 0.06 0.08 0.06 0.04 0.05 0.03 0.04 0.03 0.02 0.02 0.01 0.01 0 1 0 10 4 5 6 10 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 10 1 10 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 4 10 5 10 6 Figura 4.99 Logaritmo de la intrusión diferencial Figura 4.100 Volumen de intrusión acumulado del del hormigón tipo CPRS sumergido en Na2SO4 hormigón tipo CPRS sumergido en agua Na2SO4 182 D ías 364 D ías 1 8 2 D ías 546 D ías 0.07 5 4 6 D ía s 0 .0 5 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 3 6 4 D ías 0 .0 6 0.08 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0 .0 4 0 .0 3 0 .0 2 0 .0 1 0.01 0 1 10 100 1000 10 Diám etro de Poro (nm ) 4 10 5 10 6 0 1 10 1 00 10 0 0 10 D iám e tro d e P oro (nm ) 4 10 5 10 6 Figura 4.101 Logaritmo de la intrusión diferencial Figura 4.102 Volumen de intrusión acumulado del hormigón tipo CPRS + HS sumergido en Na2SO4 del hormigón tipo CPRS + HS sumergido en Na2SO4 133 Capítulo 4. Resultados experimentales 182 Días 364 Días 546 Días 182 Días 0.08 364 Días 546 Días 0.06 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.01 0 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 5 10 10 0 6 1 10 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 4 10 5 10 6 Figura 4.103 Logaritmo de la intrusión diferencial Figura 4.104 Volumen de intrusión acumulado del hormigón tipo CPRS + CV sumergido Na2SO4 del hormigón tipo CPRS + CV sumergido Na2SO4 182 Días 364 Días 546 Días 182 Días Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) 0.07 Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 364 Días 546 Días 0.06 0.08 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.01 0 1 10 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 4 5 10 6 10 0 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 5 10 6 10 Figura 4.105 Logaritmo de la intrusión diferencial Figura 4.106 Volumen de intrusión acumulado del hormigón tipo EHA sumergido en Na2SO4 del hormigón tipo EHA sumergido en Na2SO4 En las Figuras 4.107 – 4.112 se muestran para cada tiempo de exposición estudiado los resultados del logaritmo de la intrusión diferencial y el volumen de intrusión acumulado de todas las dosificaciones analizadas. Se puede observar los valores encontrados para cada hormigón en comparación el hormigón de referencia, CPRS, en el mismo medio agresivo para el estudio detallado de la influencia que tiene las adiciones en la exposición a Na2SO4. Así mismo es posible analizar la influencia del medio al compara los resultados obtenidos en este medio agresivo con los mismos en el medio de referencia Ca(OH)2. 134 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos CPRS CPRS+HS CPRS+CV CPRS EHA Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) 0.07 Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) CPRS+HS CPRS+CV EHA 0.06 0.08 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.01 0 0 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 10 5 6 10 CPRS+HS CPRS+CV EHA 1000 10 4 10 5 10 6 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA 0.06 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) 0.07 Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 100 Figura 4.108 Volumen de intrusión acumulado del hormigón sumergido en Na2SO4 hasta 182 días 0.08 0.05 0.06 0.04 0.05 0.04 0.03 0.03 0.02 0.02 0.01 0.01 0 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 5 10 10 CPRS CPRS+HS CPRS+CV 0 6 1 Figura 4.109 Logaritmo de la intrusión diferencial del hormigón sumergido en Na2SO4 hasta 364 días 10 4 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 10 5 10 6 Figura 4.110 Volumen de intrusión acumulado del hormigón sumergido en Na2SO4 hasta 364 días CPRS EHA CPRS+HS CPRS+CV EHA 0.06 0.08 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) 0.07 Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 10 Diámetro de Poro (nm) Figura 4.107 Logaritmo de la intrusión diferencial del hormigón sumergido en Na2SO4 hasta 182 días CPRS 1 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.01 0 1 10 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 4 5 10 6 10 Figura 4.111 Logaritmo de la intrusión diferencial del hormigón sumergido en Na2SO4 hasta 546 días 0 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 10 5 6 10 Figura 4.112 Volumen de intrusión acumulado del hormigón sumergido en Na2SO4 hasta 546 días 135 Capítulo 4. Resultados experimentales Sulfato magnésico En las Figuras 4.113 – 4.120 se muestran los resultados obtenidos en los ensayos de porosimetría por intrusión de mercurio del logaritmo de la intrusión diferencial y del volumen de intrusión de mercurio acumulado para cada hormigón estudiado, con el paso del tiempo de exposición a sulfato magnésico, después de 180, 364 y 546 días de estar sumergidos en el medio con disolución de Na2SO4. Cada curva presentada corresponde a la intrusión media de dos muestras ensayadas. En estas Figuras se pueden estudiar la evolución temporal de la estructura porosa de cada hormigón debidos a las distintas adiciones. 182 Días 364 Días 182 Días 546 Días 364 Días 546 Días 0.06 0.08 0.05 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 0.07 0.06 0.04 0.05 0.04 0.03 0.03 0.02 0.02 0.01 0.01 0 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 5 6 10 0 1 10 10 4 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 10 5 10 6 Figura 4.113 Logaritmo de la intrusión diferencial Figura 4.114 Volumen de intrusión acumulado del del hormigón tipo CPRS sumergido en MgSO4 hormigón tipo CPRS sumergido en MgSO4 182 Días 364 Días 182 Días 546 Días 364 Días 546 Días 0.06 0.08 0.07 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 0.05 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.04 0.03 0.02 0.01 0.01 0 1 10 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm ) 4 10 5 10 6 0 1 10 100 1000 10 Diám etro de Poro (nm ) 4 10 5 10 6 Figura 4.115 Logaritmo de la intrusión diferencial Figura 4.116 Volumen de intrusión acumulado del del hormigón tipo CPRS + HS sumergido en MgSO4 hormigón tipo CPRS + HS sumergido en MgSO4 136 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 182 Días 364 Días 546 Días 182 Días 0.08 364 Días 546 Días 0.06 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.01 0 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 5 0 1 6 10 10 10 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 4 10 5 10 6 Figura 4.117 Logaritmo de la intrusión diferencialFigura 4.118 Volumen de intrusión acumulado del hormigón tipo CPRS + CV sumergido en MgSO4 del hormigón tipo CPRS + CV sumergido en MgSO4 182 Días 364 Días 182 Días 546 Días 546 Días Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) 0.07 Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 364 Días 0.06 0.08 0.05 0.06 0.04 0.05 0.03 0.04 0.03 0.02 0.02 0.01 0.01 0 1 10 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 4 5 10 6 10 0 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 5 10 6 10 Figura 4.119 Logaritmo de la intrusión diferencial Figura 4.120 Volumen de intrusión acumulado del hormigón tipo EHA sumergido en MgSO4 del hormigón tipo EHA sumergido en MgSO4 Las Figuras 4.121 – 4.126 muestran para cada edad la estructura porosa de todos las dosificaciones estudiadas sometidas al medio agresivo con disolución de MgSO4. En estas Figuras se puede observar los cambios encontrados en la estructura porosa debidos a las adiciones al comparar los resultados del logaritmo de la intrusión diferencial (distribución del tamaño de poros) y del volumen de intrusión de mercurio acumulado de las distintas dosificaciones, después de 180, 364 y 546 días de exposición en el medio con MgSO4, con la dosificación que no tenía adición (CPRS, cemento I 42,5 R/SR), tomada como referencia. También se puede analizar la influencia del medio al compara los resultados obtenidos en este medio agresivo con los mismos en el medio de referencia Ca(OH)2. 137 Capítulo 4. Resultados experimentales CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA CPRS 0.08 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 5 10 10 CPRS+CV EHA CPRS CPRS+HS CPRS+CV 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0 6 Figura 4.121 Logaritmo de la intrusión diferencial del hormigón sumergido en medio de MgSO4 hasta 182 días 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 5 10 10 6 Figura 4.122 Volumen de intrusión acumulado del hormigón sumergido en medio de MgSO4 hasta 182 días EHA CPRS 0.08 CPRS+HS CPRS+CV EHA 0.06 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) 0.07 Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) CPRS+HS 0.06 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.01 0 1 10 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 4 10 5 10 Figura 4.123 Logaritmo de la intrusión diferencial del hormigón sumergido en medio de MgSO4 hasta 364 días CPRS CPRS+HS CPRS+CV 0 6 1 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 4 10 5 10 6 Figura 4.124 Volumen de intrusión acumulado del hormigón sumergido en medio de MgSO4 hasta 364 días EHA CPRS 0.08 CPRS+HS CPRS+CV EHA 0.06 Volumen de Intrusión Acumulado (mL/g) 0.07 Log. Diferencial de Intrusión (mL/g) 10 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.01 0 1 0 10 4 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 5 10 10 6 Figura 4.125 Logaritmo de la intrusión diferencial del hormigón sumergido en medio de MgSO4 hasta 546 días 138 1 10 4 100 1000 10 Diámetro de Poro (nm) 5 10 6 10 Figura 4.126 Volumen de intrusión acumulado del hormigón sumergido en medio de MgSO4 hasta 546 días Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 4.3.3.2 El análisis térmico diferencial (ATD) El análisis térmico diferencial, llevado a cabo para el estudio de durabilidad de los hormigones investigados a las diferentes edades de ensayo, y en los cuatro medios de exposición (agua saturada con hidróxido de cálcico, disolución de agua saturada con cloruro sódico, disolución de agua saturada con sulfato sódico y disolución de agua saturada con sulfato magnésico), se presentan en las Figuras 4.127 – 4.131. En estas Figuras se muestran los picos característicos de los principales productos de hidratación y la formación de nuevos compuestos como la sal de Friedel, el yeso o la brucita en los hormigones estudiados en los distintos medios agresivos estudiados. Agua saturada con Ca(OH)2 -300 -100 -200 -300 -400 -400 -500 -500 -600 -600 CPRS + 182 días- Ca(OH)2 CPRS + 364 días- Ca(OH)2 CPRS + 546 días- Ca(OH)2 -700 CPRS + HS + 182 días- Ca(OH)2 CPRS + HS + 364 días- Ca(OH)2 CPRS + HS + 546 días- Ca(OH)2 -700 -800 -800 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 0 100 200 300 400 Temperatura (ºC) 500 600 700 800 900 1000 Temperatura (ºC) a) CPRS sumergido en agua saturada con b) CPRS + HS sumergido en agua saturada Ca(OH)2 con Ca(OH)2 Sílice 573 ºC CaCO3 780 - 850 ºC -100 -200 -300 -400 -400 -500 -500 -600 Yeso 154 ºC -300 0 C-S-H 107 ºC -200 100 ATD (µV) C-S-H 107 ºC 0 -100 200 CaCO3 780 - 850 ºC 100 Sílice 573 ºC 200 Ca(OH)2 440 - 450 ºC 300 Ca(OH)2 440 - 450 ºC 300 ATD (µV) CaCO3 780 - 850 ºC Ca(OH)2 440 - 450 ºC 0 C-S-H 107 ºC ATD (µV) -200 100 ATD (µV) C-S-H 107 ºC 0 -100 200 CaCO3 780 - 810 ºC 100 Sílice 573 ºC 200 Sílice 573 ºC 300 Ca(OH)2 440 - 450 ºC 300 -600 CPRS + CV + 182 días- Ca(OH)2 CPRS + CV + 364 días- Ca(OH)2 CPRS + CV + 546 días- Ca(OH)2 -700 EHA + 182 días- Ca(OH)2 EHA + 364 días- Ca(OH)2 EHA + 546 días- Ca(OH)2 -700 -800 -800 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 0 100 200 300 Temperatura (ºC) c) CPRS + CV sumergido en agua saturada con Ca(OH)2 400 500 600 700 800 900 1000 Temperatura (ºC) d) EHA sumergido en agua saturada con Ca(OH)2 Figura 4.127 Análisis térmico diferencial para los hormigones sumergidos en agua saturada con hidróxido cálcico 139 Capítulo 4. Resultados experimentales Cloruro sódico -200 -300 -200 -300 -400 -400 -500 -500 -600 -600 CPRS + 182 días- NaCl CPRS + 364 días- NaCl CPRS + 546 días- NaCl -700 CPRS + HS + 182 días- NaCl CPRS + HS + 364 días- NaCl CPRS + HS + 546 días- NaCl -700 -800 -800 300 400 500 600 700 800 900 1000 0 100 200 300 400 Temperatura (ºC) a) CPRS sumergido en cloruro sódico -300 100 0 C-S-H 107 ºC -200 700 -100 -400 -200 -300 Yeso 150 ºC -100 200 ATD (µV) C-S-H 107 ºC 0 Sal de Friedel 338 ºC CaCO3 780 - 800 ºC 100 Sílice 573 ºC 200 600 800 900 1000 b) CPRS + HS sumergido en cloruro sódico 300 Ca(OH)2 440 - 450 ºC 300 500 Temperatura (ºC) CaCO3 780 - 800 ºC 200 Sílice 573 ºC 100 Ca(OH)2 440 - 450 ºC 0 ATD (µV) Sílice 573 ºC Ca(OH)2 440 - 450 ºC 0 -100 ATD (µV) C-S-H 107 ºC ATD (µV) -100 100 CaCO3 780 - 800 ºC 0 200 C-S-H 107 ºC 100 300 CaCO3 780 - 800 ºC 200 Sílice 573 ºC Ca(OH)2 440 - 450 ºC 300 -400 -500 -500 -600 -600 CPRS + CV + 182 días- NaCl CPRS + CV + 364 días- NaCl CPRS + CV + 546 días- NaCl -700 EHA + 182 días- NaCl EHA + 364 días- NaCl EHA + 546 días- NaCl -700 -800 -800 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 0 100 200 300 Temperatura (ºC) 400 500 600 700 800 900 1000 Temperatura (ºC) c) CPRS + CV sumergido en cloruro sódico d) EHA sumergido en cloruro sódico Figura 4.128 Análisis térmico diferencial para los hormigones sumergidos en cloruro sódico Sulfato sódico 300 -300 -400 -200 -300 Sílice 573 ºC Ca(OH)2 440 - 450 ºC CaCO3 800 - 810 ºC 0 -100 Etringita 137 ºC -200 100 C-S-H 100 - 108 ºC ATD (µV) -100 200 ATD (µV) 0 CaCO3 780 - 800 ºC C-S-H 100 - 108 ºC Etringita 137 ºC 100 Sílice 573 ºC Ca(OH)2 440 - 450 ºC 300 200 -400 -500 -500 -600 CPRS-182 días-Na2SO4 CPRS-364 días-Na2SO4 CPRS-546 días-Na2SO4 -700 -800 -600 CPRS + HS -182 días-Na2SO4 CPRS + HS -364 días-Na2SO4 CPRS + HS -546 días-Na2SO4 -700 -800 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 Temperatura (ºC) a) CPRS sumergido en sulfato sódico 140 1000 0 100 200 300 400 500 600 Temperatura (ºC) 700 800 900 b) CPRS + HS sumergido en sulfato sódico 1000 -200 -300 0 -100 -200 -300 -400 Sílice 573 ºC Ca(OH)2 440 - 450 ºC Yeso 140 - 150 ºC ATD (µV) -100 100 C-S-H 100 - 108 ºC 0 200 ATD (µV) C-S-H 100 - 108 ºC Etringita 137 ºC 100 300 CaCO3 800 - 810 ºC 200 Sílice 573 ºC Ca(OH)2 440 - 450 ºC 300 CaCO3 800 - 810 ºC Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos -400 -500 -500 -600 -600 CPRS + CV -182 días-Na2SO4 CPRS + CV -364 días-Na2SO4 CPRS + CV -546 días-Na2SO4 -700 EHA -182 días-Na2SO4 EHA -364 días-Na2SO4 EHA -546 días-Na2SO4 -700 -800 -800 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 0 Temperatura (ºC) c) CPRS + CV sumergido en sulfato 100 200 300 400 500 600 Temperatura (ºC) 700 800 900 1000 d) EHA sumergido en sulfato sódico sódico Figura 4.129 Análisis térmico diferencial para los hormigones sumergidos en sulfato sódico Sulfato magnésico -200 -300 0 -100 -200 -300 -400 -400 -500 -500 -600 Sílice 573 ºC -600 CPRS-182 días-MgSO4 CPRS-364 días-MgSO4 CPRS-546 días-MgSO4 -700 CPRS + HS +182 días-MgSO4 - INT CPRS + HS +364 días-MgSO4 - INT CPRS + HS +546 días-MgSO4 - INT -700 -800 -800 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 0 Temperatura (ºC) CaCO3 780 - 800 ºC 100 ATD (µV) -100 200 C-S-H 105 - 108 ºC C-S-H 105 - 108 ºC 0 CaCO3 780 - 800 ºC 100 ATD (µV) Sílice 573 ºC Ca(OH)2 440 - 450 ºC 200 Ca(OH)2 440 - 445 ºC 300 300 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 Temperatura (ºC) a) CPRS sumergido en sulfato magnésico b) CPRS + HS sumergido en sulfato magnésico -200 -300 -400 -400 -500 -500 -600 -600 CPRS + CV +182 días-MgSO4 - INT CPRS + CV +364 días-MgSO4 - INT CPRS + CV + 546 días-MgSO4 - INT -700 -800 CaCO3 780 - 800 ºC Sílice 573 ºC CaCO3 780 - 800 ºC 0 -100 Yeso 140 ºC -300 100 C-S-H 107 ºC -200 200 ATD (µV) ATD (µV) -100 Sílice 573 ºC Ca(OH)2 C-S-H 107 ºC 0 Etringita 140 ºC 100 Ca(OH)2 440 - 445 ºC 300 200 440 - 445 ºC 300 EHA + 182 días-MgSO4 - INT EHA + 364 días-MgSO4 - INT EHA + 546 días-MgSO4 - INT -700 -800 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 Temperatura (ºC) c) CPRS + CV sumergido en sulfato 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 Temperatura (ºC) d) EHA sumergido en sulfato magnésico magnésico Figura 4.130 Análisis térmico diferencial de la parte interior de los hormigones sumergidos en sulfato magnésico 141 -300 -400 -500 -600 CPRS-182 días-MgSO4 CPRS-364 días-MgSO4 CPRS-546 días-MgSO4 -700 -800 0 100 Mg(OH)2 360 ºC C-S-H 100 ºC Yeso 160 ºC CaCO3 780 - 800 ºC ATD (µV) -200 400 300 200 100 0 -100 -200 -300 -400 -500 -600 -700 -800 -900 -1000 -1100 -1200 -1300 -1400 -1500 ATD (µV) 0 -100 Yeso 140 - 150 ºC C-S-H 105 - 108 ºC 100 CaCO3 780 - 800 ºC Mg(OH)2 370 - 385 ºC Ca(OH)2 200 440 - 450 ºC 300 Sílice 573 ºC Capítulo 4. Resultados experimentales 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 CPRS + HS + 182 días-MgSO4-EX CPRS + HS + 364 días-MgSO4-EX CPRS + HS + 546 días-MgSO4-EX 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 Temperatura (ºC) Temperatura (ºC) a) CPRS sumergido en sulfato magnésico b) CPRS + HS sumergido en sulfato 440 - 450 ºC CaCO3 780 - 800 ºC 0 C-S-H 107 ºC Etringita 110 ºC Yeso 140 ºC -300 100 -100 ATD (µV) C-S-H 107 ºC ATD (µV) -200 Yeso 140 ºC 0 -100 200 CaCO3 780 - 800 ºC 100 Sílice 573 ºC Ca(OH)2 440 - 445 ºC 200 Mg(OH)2 412 ºC Ca(OH)2 300 300 Sílice 573 ºC magnésico -200 -300 -400 -400 -500 -500 -600 -600 CPRS + CV +182 días-MgSO4 - EX CPRS + CV +364 días-MgSO4 - EX CPRS + CV +546 días-MgSO4 - EX -700 -800 EHA + 182 días-MgSO4 - EX EHA + 364 días-MgSO4 - EX EHA + 546 días-MgSO4 - EX -700 -800 0 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 Temperatura (ºC) Temperatura (ºC) c) CPRS + CV sumergido en sulfato d) EHA sumergido en sulfato magnésico magnésico Figura 4.131 Análisis térmico diferencial de la parte exterior de los hormigones sumergidos en sulfato magnésico 4.3.3.3 Difracción de Rayos X El análisis de la difracción de Rayos X, llevado a cabo para el estudio de durabilidad de los hormigones investigados a las diferentes edades de ensayo, en los cuatro medios exposición (agua saturada con hidróxido de cálcico, disolución de cloruro sódico, disolución de sulfato sódico y disolución de sulfato magnésico), se presentan en las Figuras 4.132 – 4.150. En estas Figuras se muestran los picos característicos de los principales productos de hidratación y la formación de nuevos compuestos como la sal de Friedel, el yeso o la brucita en los hormigones estudiados en los medios agresivos. 142 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos P+C P+C C S C S C S C S S+C a ) C P R S - 1 8 2 d ia s - C a ( O H ) 2 E P E E E E+C P+E S S S C P E S Agua saturada con Ca(OH)2 b ) C P R S - 3 6 4 d ia s - C a ( O H ) 2 c ) C P R S - 5 4 6 d ia s - C a ( O H ) 2 5 10 15 20 25 30 A n g u lo ( 2 θ ) 35 40 45 50 55 60 Figura 4.132 Difractograma de Rayos X del hormigón CPRS en el medio de agua saturada con Ca(OH)2 a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice S C S 2 P+C P+C C C S C S S S S+C E S C P E S P+E E E+C P E CPRS + HS - 182 dias - Ca(OH)2 CPRS + HS - 364 dias - Ca(OH)2 CPRS + HS - 546 dias - Ca(OH)2 5 10 15 20 25 30 Angulo (2θ) 35 40 45 50 55 60 Figura 4.133 Difractograma de Rayos X del hormigón CPRS + HS en el medio de agua saturada con Ca(OH)2 a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice 143 S P+C S P+C C C S S a) CPRS + CV - 182 dias - Ca(OH)2 S C S+C E C S C P+E E E P E E E+C S P S Capítulo 4. Resultados experimentales b) CPRS + CV - 364 dias - Ca(OH)2 c) CPRS + CV - 546 dias - Ca(OH)2 5 10 15 20 25 30 Angulo (2θ) 35 40 45 50 55 60 S+C S S S P+C C S E E a) EHA - 182 dias - Ca(OH)2 S P+C C C C S P+E E+C S+Y Y E P S C Figura 4.134 Difractograma de Rayos X del hormigón CPRS + CV en el medio de agua saturada con Ca(OH)2 a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice b) EHA - 364 dias - Ca(OH)2 c) EHA - 546 dias - Ca(OH)2 5 10 15 20 25 30 Angulo (2θ) 35 40 45 50 55 60 Figura 4.135 Difractograma de Rayos X del hormigón EHA en el medio agua de saturada con Ca(OH)2 a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice 144 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos P+C C C S S S C S C E P E E E+C E S+C S P+E S E a) CPRS - 182 dias - NaCl P+C C S P S Cloruro sódico b) CPRS - 364 dias - NaCl c) CPRS - 546 dias - NaCl 5 10 15 20 25 30 Angulo (2θ) 35 40 45 50 55 60 S S CPRS + HS - 182 dias - NaCl P+C S P+C C C S C S C S E P+E S+C C S E E E+C E P E S Figura 4.136 Difractograma de Rayos X del hormigón CPRS en el medio de NaCl a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice CPRS + HS - 364 dias - NaCl CPRS + HS - 546 dias - NaCl 5 10 15 20 25 30 Angulo (2θ) 35 40 45 50 55 60 Figura 4.137 Difractograma de Rayos X del hormigón CPRS + HS en el medio de NaCl a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice 145 S S+C P+C C C C S S SF S S P+C P + E + SF C S E P E E a) CPRS + CV - 182 dias - NaCl E S E SF E + C + SF P S C Capítulo 4. Resultados experimentales b)CPRS + CV - 364 dias - NaCl c) CPRS + CV - 546 dias - NaCl 5 10 15 20 25 30 Angulo (2θ) 35 40 45 50 55 60 a) EHA - 182 dias - NaCl S S P+C S P+C C C S S C S S + C + SF C P + E + SF C SF E SF SF E P S S E Figura 4.138 Difractograma de Rayos X del hormigón CPRS + CV en el medio de NaCl a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice; SF Sal de friedel b) EHA - 364 dias - NaCl c) EHA - 546 dias - NaCl 5 10 15 20 25 30 Angulo (2θ) 35 40 45 50 55 60 Figura 4.139 Difractograma de Rayos X del hormigón EHA en el medio de NaCl a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice; SF Sal de friedel. 146 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos S S P+C P+C S S S C C S a) CPRS - 182 dias - Na2SO4 C C E E E E+C E S+C S P P+E C S E Sulfato sódico b) CPRS - 364 dias - Na2SO4 c) CPRS - 546 dias - Na2SO4 5 10 15 20 25 30 Angulo (2θ) 35 40 45 50 55 60 C S+C S S E Figura 4.140 Difractograma de Rayos X del hormigón CPRS en el medio de Na2SO4 a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice P+C S P+C C C C S S E P+E S E E E P E+C C S S a) CPRS + HS - 182 dias - Na2SO4 b) CPRS + HS - 364 dias - Na2SO4 c) CPRS + HS - 546 dias - Na2SO4 5 10 15 20 25 30 Angulo (2θ) 35 40 45 50 55 60 Figura 4.141 Difractograma de Rayos X del hormigón CPRS + HS en el medio de Na2SO4 a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice. 147 S S S P+C a) CPRS + CV - 182 dias - Na2SO4 S C C P C C +C S S+C S E E E E+C E P+E P E S S C Capítulo 4. Resultados experimentales b) CPRS + CV - 364 dias - Na2SO4 c) CPRS + CV - 546 dias - Na2SO4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Angulo (2θ) S +C P C C a) EHA - 182 dias - Na2SO4 S S S P+C C+Y S S+C E E E C+Y S+Y P+E Y S+Y E+C P Y E E S C Figura 4.142 Difractograma de Rayos X del hormigón CPRS + CV en el medio de Na2SO4 a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice b) EHA - 364 dias - Na2SO4 c) EHA - 546 dias - Na2SO4 5 10 15 20 25 30 Angulo (2θ) 35 40 45 50 55 60 Figura 4.143 Difractograma de Rayos X del hormigón EHA en el medio de Na2SO4 a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice 148 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos a) CPRS - 182 dias - MgSO4 S S P+C P+C C C S S S C S+C P+E C S Y E+Y Y E E E+C Y E P C S+Y S E Sulfato magnésico b) CPRS - 364 dias - MgSO4 5 10 15 B B c) CPRS - 546 dias - MgSO4 20 25 30 Angulo (2θ) 35 40 45 50 55 60 S+C E S+Y S C Figura 4.144 Difractograma de Rayos X del hormigón CPRS en el medio de MgSO4 a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice S S P+C C C S P+C E S S C C S Y E+Y Y P+E E+C E P E Y CPRS + HS - 182 dias - MgSO4IN CPRS + HS - 364 dias - MgSO4IN CPRS + HS - 546 dias - MgSO4IN 5 10 15 20 25 30 Angulo (2θ) 35 40 45 50 55 60 Figura 4.145 Difractograma de Rayos X de la parte interior del hormigón CPRS + HS en el medio de MgSO4 a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice; Y Yeso 149 Y Y S Y Y S+Y Capítulo 4. Resultados experimentales Y C S+Y Y Y S+Y Y S S+C Y Y C C+Y S+Y Y a) CPRS + HS - 182 dias - MgSO4EX b) CPRS + HS - 364 dias - MgSO4EX c) CPRS + HS - 546 dias - MgSO4EX 5 10 15 20 25 30 Angulo (2θ) 35 40 45 50 55 60 S P+C P+C C C S S S S C S S+C a) CPRS + CV - 182 dias - MgSO4IN C E Y E+Y E+C E E P+E S+Y P Y E C S Figura 4.146 Difractograma de Rayos X de la parte exterior del hormigón CPRS + HS en el medio de MgSO4 a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice; Y Yeso b) CPRS + CV - 364 dias - MgSO4IN c) CPRS + CV - 546 dias - MgSO4IN 5 10 15 20 25 30 Angulo (2θ) 35 40 45 50 55 60 Figura 4.147 Difractograma de Rayos X de la parte interior del hormigón CPRS + CV en el medio de MgSO4 a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice; Y Yeso 150 C S Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos S S S C P+C C C P+C S S+C S C Y E+Y Y P+E E E S+Y P E Y E E+C S a) CPRS + CV - 182 dias - MgSO4EX b) CPRS + CV - 182 dias - MgSO4EX c) CPRS + CV - 182 dias - MgSO4EX 5 10 15 20 25 30 Angulo (2θ) 35 40 45 50 55 60 P+C S C P+C C C C S+C a) EHA - 182 dias - MgSO4IN S S S S E E Y P+E E+C P Y E S S+Y S C Figura 4.148 Difractograma de Rayos X de la parte exterior del hormigón CPRS + CV en el medio de MgSO4 a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice; Y Yeso b) EHA - 364 dias - MgSO4IN c) EHA - 546 dias - MgSO4IN 5 10 15 20 25 30 Angulo (2θ) 35 40 45 50 55 60 Figura 4.149 Difractograma de Rayos X de la parte interior del hormigón EHA en el medio de MgSO4 a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice; Y Yeso 151 C S+C P+C P+C C C S C P+E a) EHA - 182 dias - MgSO4 EX S S S S Y E E Y E+Y E+C P E E Y S S+Y S C Capítulo 4. Resultados experimentales b) EHA - 364 dias - MgSO4 EX c) EHA - 546 dias - MgSO4 EX 5 10 15 20 25 30 Angulo (2θ) 35 40 45 50 55 60 Figura 4.150 Difractograma de Rayos X de la parte exterior del hormigón EHA en el medio de MgSO4 a diferentes tiempos de exposición: a) 182 días b) 364 días c) 546 días: E Ettringita; P Portlandita; C Calcita; S Sílice; Y Yeso. 152 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 5 CAPÍTULO 5 ANÁLISIS DE LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES En este capítulo se exponen el análisis de los resultados experimentales obtenidos del capítulo anterior en esta tesis. En el apartado 5.1 se examinan los resultados correspondientes a los ensayos para determinar las propiedades del hormigón en estado fresco mediante las medidas del asiento del cono de Abrams y la del aire ocluido. El apartado 5.2 reúne el análisis de los resultados correspondientes a las propiedades de los hormigones estudiados antes de la exposición en los medios agresivos. El apartado 5.3 reúne el análisis de los resultados correspondientes a las propiedades de los hormigones estudiados después de la exposición en los medios agresivos. 153 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales 5.1 PROPIEDADES DEL HORMIGÓN EN ESTADO FRESCO Los valores de la consistencia en la Tabla 4.1 son indicativos de la trabajabilidad de la mezcla. Debido a la baja relación agua/material cementicio, y especialmente en el caso de sustitución de parte del cemento por adiciones, las mezclas salían muy secas, por lo que en distintas pruebas de laboratorio se aportó un aditivo superfluidificante hasta ajustar las dosificaciones con una adecuada trabajabilidad. La reducción de trabajabilidad por aportación de adiciones fue más pronunciada en la amasada de CPRS + HS que en el resto, por lo que hubo que incorporar en este caso mayor cantidad de superplastificante. Esto se debe a la mayor superficie específica de las partículas de humo de sílice, respecto a la de las cenizas volantes o a las mismas partículas de cemento. 5.2 ANÁLISIS DE LOS RESULTADOS: CARACTERÍSTICAS DEL HORMIGÓN ENDURECIDO ANTES DE LA EXPOSICIÓN EN LOS MEDIOS AGRESIVOS En este apartado se presentan el análisis de los resultados expuestos en la sección 4.2 del capítulo anterior. En la sección 5.2.1 se presentan el análisis de los resultados obtenidos de los ensayos realizados para determinar la capacidad de transporte del agua y el gas. En la sección 5.2.2 se presentan el análisis de los resultados obtenidos de los ensayos realizados para caracterizar las propiedades mecánicas del hormigón: resistencia a compresión, resistencia a tracción indirecta y módulo elástico a compresión. En la sección 5.2.3 se presentan el análisis de los resultados obtenidos de las pruebas realizadas para caracterizar la microestructura del material: porosimetría por intrusión de mercurio, análisis térmicos (termogravimétricos y térmico diferenciales) y la difracción de rayos x. 5.2.1 Análisis de los resultados: mecanismos de transporte 5.2.1.1 Penetración de agua bajo presión Al estudiar la penetración de agua y su evolución a través del tiempo mediante el ensayo de penetración de agua bajo presión en el hormigón de referencia (CPRS), se observó una tendencia en la que los hormigones fabricados con adiciones de 154 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos humo de sílice y escoria de alto horno (CPRS + HS y EHA) ofrecen una mayor resistencia a la penetración del agua que los hormigones (CPRS y CPRS + CV) (Figura 4.1). Los hormigones estudiados se agrupan en su respuesta a la penetración de agua bajo presión del mismo modo que lo hacen para la resistencia a compresión. 5.2.1.2 Permeabilidad al gas Al estudiar los valores del coeficiente de permeabilidad al oxigeno a edad de 91 días, se observa que su valor en el hormigón fabricado con humo de sílice (CPRS + HS) está en el rango de 0,69 x 10-18 m2 (en la parte inferior) a 0,77 x 10-18 m2 (en la parte central). Por otro lado, en el hormigón fabricado con cenizas volantes (CPRS + CV), se observa que los valores del mismo están en el rango de 5,48 x 10-18 m2 (en la parte inferior) a 9,32 x 10-18 m2 (en la parte central) (Figura 4.2). En todos los tipos de hormigones estudiados, se observa que el coeficiente de permeabilidad al oxigeno es mayor en la parte central de la probeta y menor en la parte inferior de la misma. Esto indica que los poros no están distribuidos uniformemente dentro del hormigón. En este sentido juega un papel importante la compactación del hormigón, mayor en la parte inferior de las probetas. En general los resultados de este ensayo siguen una tendencia parecida a los de penetración de agua bajo presión, siendo el hormigón con adición de humo de sílice el que dio el menor coeficiente de permeabilidad a gases (Figura 4.3). 5.2.2 Análisis de los resultados: las propiedades mecánicas del hormigón 5.2.2.1 Resistencia a compresión Al comparar los resultados de resistencia a compresión en el hormigón de referencia (CPRS) con los hormigones dosificados con adiciones (CPRS + HS, CPRS + CV y EHA), se puede apreciar claramente que la evolución de la resistencia varía según el tipo de cemento (Figura 4.4). Al estudiar la resistencia a compresión y su evolución a través del tiempo en los hormigones analizados, a lo largo de los 7 primeros días se observó en la mezcla 155 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales con humo de sílice un desarrollo de resistencia a compresión sensiblemente mayor que en el resto de amasadas. Esto indica que el humo de sílice mejora la resistencia a compresión a edades tempranas, dato que está en consonancia con las propiedades que universalmente se le atribuyen a esta adición. Esta mejora además se mantiene a los 28 días ya que sigue siendo mayor la resistencia de la mezcla con humo de sílice, seguida por el hormigón con escoria de alto horno. La explicación radica en la actividad puzolánica de estas adiciones. En la mezcla de cenizas volantes se observa un desarrollo resistencias más lento que en cualquier otra, debido a que en el caso de las cenizas volantes la actividad puzolánica es lenta. Es importante señalar que un período de 28 días puede que no sea suficiente para el desarrollo de la máxima resistencia para mezclas con adiciones minerales, en comparación con el cemento de control (I 42,5 R/SR), especialmente en el caso de las cenizas volantes. 5.2.2.2 Resistencia a tracción indirecta Al comparar los hormigones por el tipo de cemento, se observó que en el hormigón CPRS (hormigón de referencia) supera las resistencias a tracción indirecta del resto de los demás hormigones a los 28 días. Aunque es importante destacar que la diferencia entre los distintos tipos es poco significativa (Figura 4.5). En general los hormigones presentaron unos resultados muy semejantes entre sus resistencias a tracción, no siendo reseñable ninguna consideración adicional. 5.2.2.3 Módulo de elasticidad a compresión Los módulos de elasticidad secantes al 40% de la carga de rotura a compresión de los hormigones estudiados presentan una relación directa con sus resistencias a compresión (Figura 4.6). Se puede concluir que las adiciones minerales no introducen cambios significativos en el comportamiento elástico del hormigón con ellas fabricados y que el alto valor del módulo obtenido es debido a la resistencia y al peso propio del hormigón. 156 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 5.2.3 Análisis de los resultados: propiedades microestructurales del hormigón 5.2.3.1 Porosimetría por intrusión de mercurio Al estudiar los resultados obtenidos de este ensayo se puede apreciar claramente como en todos los hormigones, al aumentar el tiempo de hidratación, disminuye la porosidad total, a la vez que la distribución porosa se desplaza hacia valores inferiores de diámetro del poro medio. La porosidad total a los 28 días en la dosificación que contenía cenizas volantes (CPRS + CV) es sensiblemente superior que en todas las demás amasadas. Esto se debe al retraso en la reacción puzolánica que va cerrando los poros con el tiempo. En la amasada con adición de humo de sílice (CPRS + HS) se observa la menor porosidad total, junto con el menor diámetro de poro en todas las edades. La distribución de tamaño de poro en los hormigones cambia con el tipo y el contenido de cemento, relación agua/cemento, tipo de aditivos y adiciones, así como con la compactación del hormigón. En casi todas las mezclas (CPRS + HS, CPRS y EAH), la gran mayoría de los poros están concentrados en un estrecho intervalo de diámetros comprendidos entre 6 y 50 nm, 7 y 95 nm, y 6 y 95 nm respectivamente, mientras que en la mezcla de CPRS + CV el intervalo de diámetros se incrementa, dando lugar a una distribución de poros más amplia, comprendida entre 11 y 120 nm (Figuras 4.7 y 4.8). Con la utilización del humo de sílice decrece el volumen de intrusión de mercurio según se puede observar en las Figuras 4.9 y 4.10. Este dato está en concordancia con los resultados de menor permeabilidad tanto al agua como a gases que se han obtenido con la mezcla compuesta por humo de sílice. El caso del hormigón confeccionado con cemento con escorias de alto horno se obtuvo la mayor reducción del volumen de intrusión de mercurio a los tres meses de edad, dato que también concuerda con los resultados obtenidos en los ensayos de permeabilidad. En la Figura A1.1 y la Tabla A1.1 se puede observar que el volumen de los poros capilares decrece con el tiempo a la edad de 91 días en todos los hormigones mezclados con adiciones minerales, mientras que en la mezcla CPRS en el ensayo 157 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales de porosimetría se obtuvo un aumento de dicho volumen con el tiempo. Esto muestra que la actividad puzolánica de las adiciones minerales cambia la estructura porosa del hormigón hacia tamaños de poros más pequeños. 5.2.3.2 Análisis térmicos (termogravimétricos y térmico diferenciales) En los resultados obtenidos del ensayo de Análisis Térmico Diferencial (ATD) para todos los hormigones, se observa que el contenido de Ca(OH)2 en el hormigón CPRS es mayor que en todos los demás hormigones. El resto de dosificaciones contienen escoria y adiciones minerales (EHA, CPRS + HS y CPRS + CV) y muestran un menor contenido en Ca(OH)2, lo cual indica un consumo de portlandita debido a la reacción puzolánica de las adiciones (Figura 4.13). Entre ellas, los resultados indican que la presencia de la reacción puzolánica en el hormigón CPRS + HS es más intensa que en el resto de los hormigones, lo que es coherente con las conclusiones de otros investigadores (Bentz D P, 1994; Abdelkader M S, 2010). El contenido más bajo de Ca(OH)2 en todos los tiempos de hidratación para el cemento de escoria y las adiciones puzolánicas fue encontrado previamente por distintos investigadores (Lea F M, 1974), basado en TG/ATD, para pastas de cemento. Los resultados obtenidos son coherentes con el alto nivel del SiO2 del cemento I 42,5 R/SR y la velocidad de consumo del Ca(OH)2 con la sílice en forma de C3S . En la Figura 4.12 del capítulo anterior, se observa que el contenido de silicatos cálcicos hidratados (C-S-H) en todas las mezclas aumenta con el tiempo. Los valores altos de C-S-H en el caso del hormigón CPRS + CV se debe a la reacción puzolánica que se consume la portlandita y genera gel C-S-H de acuerdo con otros investigadores (Lorenzo García M P, 1993). Al comparar los resultados del Ca(OH)2 en el hormigón CPRS + CV, se observa que es compatible con el aumento del contenido de C-S-H debido a la cinética de la reacción de hidratación. 158 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 5.2.3.3 Difracción de Rayos X Los difractogramas de rayos X de las muestras obtenidas a edad de 91 días a la cámara de curado se recogen en la Figura 4.14, correspondientes a los hormigones CPRS, CPRS + HS, CPRS + CV y EHA. En esta figura se representan los datos obtenidos de los hormigones anteriormente mencionados. Al comparar los resultados de los difractogramas de la difracción de rayos x del hormigón de referencia (CPRS) con los correspondientes a los hormigones con adiciones (CPRS + HS, CPRS + CV y EHA), aparece claramente que los picos característicos de los principales productos de hidratación varían según el tipo de cemento. En esta figura se detectaron los picos característicos de los principales productos de hidratación. Los picos más destacados de los difractogramas corresponden a la ettringita, ubicados en los valores 2θ = 9,098 y 15,797. El segundo pico más alto corresponde a la portlandita ubicado a un valor de 2θ = 18,104 y 34,118. Como se puede apreciar por la intensidad de los picos que corresponden a la portlandita (P) (ficha 40733), es evidente la buena cristalinidad de esta fase hidratada. En el hormigón CPRS se observa que los picos de la portlandita son mucho más intensos que los de los hormigones con adiciones minerales debido a la rápida hidratación del C3S. En todos los hormigones estudiados se observa la presencia de la calcita (C) (ficha 50586). La presencia de calcita implica una carbonatación, principalmente, de la cal libre de los materiales de partida y del árido calizo en todos los hormigones. El denominado “gel CSH”, principal producto de hidratación de la fase alítica y belítica, no se detecta por esta técnica, dado su pequeño tamaño de partícula y su falta de cristalinidad. 159 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales 5.3 CARACTERÍSTICAS DEL HORMIGÓN ENDURECIDO DESPUÉS DE LA EXPOSICIÓN EN LOS MEDIOS AGRESIVOS Este apartado reúne el análisis de los resultados correspondientes a las propiedades de los hormigones estudiados después de la exposición en los medios agresivos. La sección 5.3.1 presenta el análisis de los resultados de los ensayos realizados para determinar la capacidad de transporte del agua, el gas y de los iones de cloruro, sulfato y magnesio. La sección 5.3.2 presenta el análisis de los resultados relativos a las propiedades mecánicas del hormigón: resistencia a compresión, resistencia a tracción indirecta y módulo elástico a compresión en los medios empleados de agua saturada con hidróxido de calcio, cloruro sódico, sulfato sódico y sulfato magnésico. La sección 5.3.3 presenta el análisis de los resultados de las pruebas realizadas para caracterizar la microestructura del material en los medios empleados: porosimetría por intrusión de mercurio, análisis térmicos (termogravimétricos y térmico diferenciales) y la difracción de rayos x. 5.3.1 Análisis de los resultados: mecanismos de transporte 5.3.1.1 Penetración de agua bajo presión En este apartado se analizan los resultados obtenidos del ensayo de penetración de agua bajo presión respecto a la escala de tiempo de exposición en los diferentes medios. La Instrucción EHE, en su artículo 37.3.2., establece que un hormigón se considera suficientemente impermeable al agua si los resultados del ensayo de penetración de agua cumplen simultáneamente que: • La profundidad máxima de penetración de agua es menor o igual que 50 mm. • La profundidad media de penetración de agua es menor o igual que 30 mm. Los resultados obtenidos de este ensayo (Figuras 4.15 – 4.22) indican que todos los hormigones estudiados en todos los medios agresivos a todos los tiempos de 160 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos exposición cumplen las condiciones exigidas por la EHE para obtener una adecuada impermeabilidad al agua. En general, se observa en cada uno de los hormigones una gran diferencia de resultados de la penetración de agua bajo presión en las probetas analizadas a edad de 364 días que el resto de los tiempos de exposición. Este comportamiento diferenciado de las probetas analizadas después de 12 meses de exposición puede deberse a la falta de compactación durante el proceso de la fabricación de los hormigones. Se observa que los datos obtenidos de este ensayo no muestran una correlación clara con los obtenidos de los demás ensayos (resistencias mecánicas, permeabilidad al oxigeno, Porosimetría por intrusión de mercurio… etc.), sobre todo desde el punto de vista de que no ofrecen valores que discriminen entre los distintos hormigones para describir claramente su comportamiento frente al ataque por los distintos medios agresivos. De esta forma se puede decir que este ensayo no se considera adecuado para definir en detalle la impermeabilidad de los hormigones estudiados. 5.3.1.2 Permeabilidad al gas La durabilidad del hormigón está relacionada con su permeabilidad. Uno de los objetivos de este trabajo fue estudiar la posibilidad de inferir la velocidad a la que los agentes agresivos pueden penetrar en el hormigón y atacar la armadura, a través de técnicas de ensayo de permeabilidad convencionales, como en el caso que nos ocupa en este apartado en concreto, la de permeabilidad al gas. Los resultados obtenidos de los hormigones estudiados en los medios de exposición se analizan en las siguientes secciones. Agua saturada con hidróxido cálcico A la vista de los resultados del coeficiente de permeabilidad al gas presentados en las Figuras 4.23 – 4.24 se observa que los valores del coeficiente de permeabilidad al gas, tanto de la loncha superior como de la inferior de las probetas sumergidas 161 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales en el medio de referencia (agua saturada con hidróxido cálcico), disminuyen a través del tiempo. En la Figura A2.2 se muestran los valores relativos del coeficiente de permeabilidad al gas de los hormigones investigados, respecto al hormigón de referencia (CPRS), y su evolución a través del tiempo en el medio de referencia. En esta figura se observa que los hormigones CPRS + CV y EHA presentaron un incremento del 15 % y el 10 % respectivamente, en relación al hormigón de referencia (CPRS), mientras que el hormigón CPRS + HS presentó un coeficiente de permeabilidad un 1 % más bajo a la edad de 182 días. Después de 364 y 546 días de estar sumergidos en hidróxido cálcico se detectó que el coeficiente de permeabilidad iba hacía valores más bajos en todos los hormigones mezclados con adiciones, en comparación con el resultado obtenido para el hormigón de referencia. En general, del análisis de resultados se puede decir que los hormigones fabricados con adiciones minerales presentaron valores del coeficiente de permeabilidad mejor que los del hormigón de referencia debido a la reacción puzolánica que mejoró la microestructura de los hormigones. Cloruro sódico Las Figuras 4.25 – 4.26 presentan los resultados del coeficiente de permeabilidad de las lonchas superior e inferior de los hormigones sumergidos en el medio agresivo con agua saturada de NaCl. A la vista de estas figuras se observa que el coeficiente de permeabilidad de las dos lonchas similares aumenta con el tiempo, esto se debe al cambio de la microestructura del hormigón que produce este medio. En las Figuras A2.3 y A2.5 se muestran los valores relativos obtenidos del coeficiente de permeabilidad de todos los tipos de hormigones investigados sometidos a la acción de iones cloruro, respecto a los mismos en el medio de referencia a las edades de 182, 364 y 546 días de exposición. 162 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Después de 182 y 364 días de exposición el coeficiente de permeabilidad de los hormigones mezclados con adiciones minerales siembre fue más bajo en este medio que los del medio de referencia, mientras que el hormigón CPRS presenta al cabo de 12 meses valores 3 veces más altos que el mismo en el medio de referencia. A la edad de 546 días se observa que todos los hormigones siguen el mismo comportamiento que a las edades anteriores, salvo el hormigón CPRS + CV que cambió de tendencia en este tiempo de exposición y presentó un valor 3 veces más alto que el mismo en el medio de referencia. En la Figura A2.6 se muestran los valores relativos del coeficiente de permeabilidad de los hormigones investigados, respecto al hormigón de referencia (CPRS), después de ser expuestos al medio agresivo con NaCl y su evolución a través del tiempo. Al estudiar los resultados del coeficiente de permeabilidad en este medio se observa que todos los hormigones mezclados con adiciones presentaron un comportamiento sensiblemente mejor que el hormigón de referencia (CPRS) a todos los tiempos de exposición. A partir del análisis de estos resultados obtenidos del ensayo de permeabilidad a gases para hormigones sumergidos en el medio agresivo con cloruros se puede decir que las adiciones minerales mejoraron la microestructura del hormigón en este medio, haciéndolos más impermeables. Sulfato sódico En las Figuras 4.27 – 4.28 se puede observar claramente que hay una gran diferencia entre los valores del coeficiente de permeabilidad de la loncha superior e inferior de la probeta, achacable a la diferencia de compactación. También se observa que el hormigón EHA presentó siempre el mejor comportamiento a lo largo del tiempo de exposición en el medio agresivo con agua saturada de Na2SO4. En las Figuras A2.7 – A2.9 se muestran los valores relativos obtenidos para el coeficiente de permeabilidad de todos los tipos de hormigones investigados después de permanecer sumergidos en el medio agresivo con Na2SO4 durante 182, 364 y 546 días, respecto a los mismos en el medio de referencia. Se puede decir que en general, en todas las edades de exposición, el hormigón EHA presentó el 163 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales mejor comportamiento respecto a los valores encontrados en el medio de referencia, siendo menores salvo a los 18 meses que fue ligeramente superior, mientras que los demás hormigones presentaron un creciente coeficiente de permeabilidad a lo largo del tiempo de exposición, siendo siempre mayores que los coeficientes encontrados en el medio de referencia, salvo para el hormigón CPRS+CV a 6 meses de exposición. En la Figura A2.10 se muestran los valores relativos del coeficiente de permeabilidad de los hormigones investigados y su evolución a través del tiempo en el medio agresivo con Na2SO4, respecto al hormigón de referencia (CPRS). Al estudiar los resultados del coeficiente de permeabilidad en este medio se observa que el hormigón EHA presentó el mejor coeficiente de permeabilidad tanto en comparación con los hormigones mezclados con adiciones en el momento de su fabricación, humo de sílice y cenizas volantes, (salvo el caso de las cenizas volantes a 182 días de exposición), como en comparación con el hormigón de referencia (CPRS) a todos los tiempos de exposición. En general los resultados de este ensayo en el medio agresivo con presencia de sulfato sódico, indican que el cemento de escoria de alto horno mejora la microestructura del hormigón frente el ataque químico de los sulfatos y hace el hormigón más impermeable. Sulfato magnésico Al igual que en el caso anteriormente estudiado, en las Figuras 4.29 – 4.30 se puede observar que hay una gran diferencia entre los valores del coeficiente de permeabilidad de la loncha superior e inferior de la probeta, que es posible achacar a diferencias de compactación. También se observa que el hormigón EHA presenta un mejor comportamiento a lo largo del tiempo de exposición en el medio agresivo con agua saturada de MgSO4 que los demás hormigones. En las Figuras A2.11 – A2.13 se muestran los valores relativos obtenidos del coeficiente de permeabilidad de todos los tipos de hormigones investigados después de estar sumergidos durante 182, 364 y 546 días de exposición en el medio agresivo con MgSO4, respecto a los mismos en el medio de referencia a las 164 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos mismas edades. En todos los tiempos de exposición se observa claramente la agresividad de este medio a través los valores más grandes y crecientes con la edad de exposición del coeficiente de permeabilidad. Sin embargo, el hormigón EHA en este caso también es el que presenta el mejor comportamiento respecto al mismo en el medio de referencia. En la Figura A2.14 se muestran los valores relativos del coeficiente de permeabilidad de los hormigones investigados y su evolución a través del tiempo en el medio agresivo con MgSO4, respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el mismo medio. Al estudiar los resultados del coeficiente de permeabilidad en este medio se observa que todos los hormigones presentaron resultados muy similares a los del hormigón de referencia, algo que no ocurrió en otros medios, por lo que se puede inferir que todos los hormigones sufren un daño muy grave a lo largo del tiempo de exposición. A raíz de los resultados de este ensayo en el medio agresivo con presencia de MgSO4 se puede decir que todos los hormigones estudiados no presentaron buen comportamiento debido a la agresividad del ión magnesio. Los hormigones EHA y CPRS+CV presentaron el menor coeficiente de permeabilidad a lo largo del tiempo, aunque no se redujo de forma proporcional. 5.3.1.3 Penetración de ión cloruro En las Figuras 4.31 – 4.37 se muestran los datos experimentales del avance del ión cloruro en función del tipo de hormigón y del tiempo de exposición al ataque, para cada profundidad de extracción de las muestras. A todos los tiempos de exposición se observa que la concentración del ión cloruro en el hormigón CPRS es mucho más alta que en los demás hormigones, esto se debe al bajo contenido del C3A en este tipo de cemento, por lo que los cloruros no se combinan con este compuesto y penetra más rápido (Figuras 4.31 – 4.33). La concentración de iones cloruros es mucho más baja en los hormigones CPRS + HS y EHA a todos los tiempos de exposición debido a la actividad puzolánica del humo de sílice y de la escoria que desconecta la conectividad de los poros. 165 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales A partir los datos experimentales presentados en las Figuras 4.34 – 4.437 se puede observar que al principio el ataque comienza con una velocidad más o menos rápida (desde los 182 días hasta los 364 días) para luego mantener un avance más lento (desde 364 días hasta 546 días) debido a la saturación de los poros. 5.3.1.4 Penetración de ión sulfato En las Figuras 4.38 – 4.44 se muestran los datos experimentales del avance del ión sulfato presentes en la solución de Na2SO4 en función del tipo de hormigón y del tiempo de exposición de ataque, para cada profundidad de extracción de las muestras. De la misma manera que el ión Cl-, a todos los tiempos de exposición se observa que la concentración del ión sulfato en los hormigones CPRS y CPRS + CV es mucho más alta que en los otros hormigones (Figuras 4.38 – 4.40). En cambio la concentración de iones sulfato es mucho más baja en los hormigones CPRS + HS y EHA a todos los tiempos de exposición debido a las reacciones que ocasionan la incorporación del humo de sílice y la escoria al hormigón, que decrecen la porosidad capilar y el contenido de portlandita en la pasta de cemento proveyendo una microestructura extremadamente densa, que aumenta la durabilidad ante el ataque de sulfatos. Con base en los datos experimentales presentados en las Figuras 4.41 – 4.44 podemos observar que la velocidad de penetración del ión sulfato es más o menos lenta, debido a la rápida saturación de los poros del hormigón. En el caso de los iones sulfato presentes en la solución del MgSO4, las Figuras 4.45 – 4.51 se muestran los datos experimentales del avance del ión sulfato en función del tipo de hormigón y del tiempo de exposición de ataque, para cada profundidad de extracción de las muestras. En las Figuras 4.45 – 4.47 se puede observar que a todos los tiempos de exposición el avance del ión sulfato en la solución MgSO4 es más lento que lo de la solución Na2SO4, debido a que la velocidad de saturación de los poros en este medio es más 166 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos rápida que el medio con presencia de sulfato sódico, debido a la presencia del ión magnesio. A partir de las Figuras 4.48 – 4.51 se puede observar que el comportamiento de los hormigones en este medio agresivo con sulfato magnésico es bastante parecido al encontrado en sulfato sódico. Las concentraciones del ión sulfato en todos los hormigones son muy parecidas, por lo que se pude confirmar que el nivel de saturación de poros en este medio es muy alto como se ha mencionado anteriormente. 5.3.1.5 Penetración de ión magnesio En las Figuras 4.52 – 4.58 se muestran los datos experimentales del avance del ión magnesio en función del tipo de hormigón y del tiempo de exposición de ataque, para cada profundidad de extracción de las muestras. Estas figuras muestran que el avance del ión magnesio es mucho más lento que el ión sulfato, esto se debe a que los grupos hidroxilo (OH)- difunden desde la solución de los poros hacia la superficie de la pasta donde se forma brucita, mientras que los iones de sulfato difunden desde la superficie hacia adentro de la pasta. Los iones sulfato reaccionan con los iones Ca2+ para formar yeso y también una cierta cantidad de iones magnesio difunden hacia el interior donde reaccionan con el CH, desplazando el calcio y formando brucita. Como resultado de esta reacción se forma una doble capa o una banda compuesta de brucita y yeso sobre la superficie, en la cual la brucita ocupa la zona más externa. Esta doble capa se comporta como una barrera de protección que bloquea el ataque del magnesio. En la Fotografía 5.1 se muestra el grado de deterioro en cada tipo de hormigón estudiado en el medio de MgSO4. En esta fotografía se observa que el deterioro es más severo en los hormigones CPRS + HS y EHA debido a la descomposición del CS-H y la formación de yeso y un gel de sílice no cohesivo. Esta reacción se caracteriza por la degradación progresiva de la matriz del cemento y finalmente el hormigón es reducido a una masa granular no cohesiva. 167 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales a) CPRS b) CPRS + HS c) CPRS + CV d) EHA Fotografía 5.1 El deterioro de los hormigones expuestos al ataque de sulfato magnésico En general se puede decir que en este medio tan agresivo no se puede utilizar hormigones mezclados con adiciones minerales debido a la temprana descalcificación del C-S-H por la ausencia del CH en la pasta. 5.3.2 Análisis de los resultados: las propiedades mecánicas del hormigón 5.3.2.1 Resistencia a compresión Uno de los objetivos de este trabajo es estudiar la resistencia a compresión de los hormigones investigados y su evolución a través del tiempo tanto en los medios agresivos como en el medio usado como referencia. Este objetivo va dirigido a investigar la influencia de las distintas adiciones minerales (humo de sílice, cenizas volantes y escoria de alto horno) al añadirlas al hormigón, en el comportamiento del material, al comparar los resultados obtenidos con las dosificaciones que contenían adición con las del hormigón que no tenía, usado como referencia (CPRS). Agua saturada con hidróxido cálcico Al estudiar la resistencia a compresión y su evolución a través del tiempo a 6, 12 y 18 meses de las distintas mezclas sumergidas en agua saturada con hidróxido cálcico, se observó un desarrollo de dicha resistencia en el hormigón EHA sensiblemente mayor que en el resto de los hormigones a partir de los 12 meses (Figura 4.59). En general los hormigones presentaron una tendencia muy 168 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos semejante en el desarrollo en sus resistencias a compresión, no siendo reseñable ninguna consideración adicional. Al comparar los resultados de los hormigones fabricados con adiciones minerales con el hormigón de referencia (CPRS), se observó que los hormigones CPRS + HS, CPRS + CV y EHA superan las resistencias del hormigón tomado como referencia a todas la edades (182, 364 y 546 días). Los hormigones CPRS + HS y EHA presentaron un aumento en la resistencia a compresión comprendido del 15 % y el 20 % respecto al hormigón de referencia (CPRS), mientras que el hormigón CPRS + CV presentó un aumento inferior, comprendido del 8 % y el 10 % (Figura A2.15). Cloruro sódico Es importante comparar los resultados obtenidos para la resistencia a compresión de los hormigones expuestos al medio con NaCl (Figura 4.60), con los mismos para los hormigones sumergidos en agua saturada con hidróxido de calcio (Figura 4.59), utilizada como medio de referencia, para estudiar el efecto del medio agresivo en los hormigones estudiados. En las Figuras A2.16 – A2.18 se muestran los valores relativos de resistencia a compresión para cada tipo de hormigón respecto a la misma dosificación sumergida en hidróxido cálcico, después de haber sido sometidos a la acción de iones cloruro a diferentes tiempos de exposición (182, 364 y 546 días). La resistencia a compresión en los hormigones CPRS, CPRS + HS y EHA experimentó un aumento medio comprendido entre un 1 % y el 2 %, respecto a los mismos hormigones en el medio de referencia a la edad de 182 días, mientras que en el caso del hormigón CPRS + CV disminuyó un 1%. A la edad de 364 días los hormigones CPRS y CPRS +HS experimentaron un aumento en la resistencia a compresión del 2 % y el 4 % respectivamente, mientras que los hormigones CPRS + CV y EHA experimentaron una pérdida de resistencia del 7 % y 2 % respectivamente. 169 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales A la edad de 546 días los hormigones mezclados con adiciones experimentaron una pérdida de resistencia media comprendida entre el 2 % y el 5 %, mientras que el hormigón CPRS experimentó un aumento de 6%. Al comparar los resultados de los hormigones con adiciones con los del hormigón de referencia CPRS en el medio agresivo con iones cloruro (Figura A2.19), se observa que los valores de resistencia a compresión en los hormigones CPRS + HS y EHA experimentaron un aumento muy similar comprendido entre el 10 % y el 18 %, en relación al hormigón sin adición, mientras que el hormigón CPRS + CV tuvo una pérdida del 2 % en todos los tiempos de exposición. En general los resultados de este ensayo en el medio agresivo con agua saturada de NaCl siguen una tendencia parecida a la del medio de referencia, por lo que se puede concluir que el cloruro sódico no afecta sensiblemente a la resistencia mecánica del hormigón. Sulfato sódico Al igual que en el caso anterior, en las Figuras A2.20 – A2.22 se muestran los valores relativos de la resistencia a compresión para cada tipo de hormigón sometidos al medio agresivo de agua saturada con Na2SO4, respecto a los mismos expuestos al medio de referencia, a diferentes tiempos de exposición (182, 364 y 546 días). A la edad de 182 días de exposición en este medio, se observa que los hormigones CPRS + HS y CPRS + CV presentaron una pérdida media de resistencia del 8 % y el 11 % respectivamente, en comparación con los mismos hormigones en el medio referencia, mientras que los hormigones CPRS y EHA presentaron un aumento de resistencia del 16 % y el 1 %, respectivamente. A la edad de 364 días de exposición los hormigones CPRS + HS y CPRS + CV siguen la misma tendencia a lo de la edad anterior, pero menores pérdidas, mientras que los hormigones CPRS y EHA siguen representando una mejor evolución de resistencia a compresión en el medio con sulfato sódico. 170 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos A la edad de 546 días el hormigón CPRS sigue presentando la mejor resistencia a compresión con un aumento del 21 % respecto a la obtenida en el medio de referencia, seguido por el hormigón EHA que presenta un aumento del 16 %, en comparación con el mismo. Después de 18 meses de exposición a sulfato sódico el hormigón CPRS + CV también presenta un incremento respecto al mismo hormigón en el medio de referencia, invirtiendo la tendencia a edades menores, pero en este caso con solo un 4 %. En el otro extremo se encuentra el caso del hormigón CPRS + HS, ya que presentó una pérdida de resistencia a compresión del 4 % respecto a la obtenida en el agua saturada con Ca(OH)2. En la Figura A2.23 se muestran los valores relativos obtenidos de la resistencia a compresión en el medio agresivo con agua saturada con Na2SO4 de los hormigones con adiciones (CPRS + HS, CPRS + CV y EHA), respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el mismo medio. En esta figura, se puede observar que los hormigones CPRS + HS y CPRS + CV presentan unos valores de resistencia a compresión más bajos a todos los tiempos de exposición en comparación con el hormigón sin adición. En cambio el hormigón EHA ofrece valores más altos que el hormigón de referencia (CPRS) a todas las edades. En general, y a la vista de estos resultados, se puede decir que los hormigones fabricados sólo con cementos resistentes a los sulfatos sumergidos en este medio de sulfato sódico (CPRS y EHA) ofrecen valores de resistencia a compresión superiores a la de los hormigones fabricados con adiciones de humo de sílice y cenizas volantes añadidas en el momento de su fabricación(CPRS + HS y CPRS + CV). Sulfato magnésico En las Figuras A2.24 – A2.26, se muestran los valores relativos de la resistencia a compresión para cada tipo de hormigón después de haber sido sumergidos en agua saturada con MgSO4, respecto a los mismos expuestos al medio de referencia, a diferentes tiempos de exposición (182, 364 y 546 días). La Figura A2.24 corresponde a la edad de 182 días de exposición. En ella se observa que el hormigón CPRS experimentó un aumento del 14 % en la resistencia 171 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales a compresión en comparación con el mismo en el medio de referencia. También se puede ver que, mientras no hay cambio en el valor relativo de la resistencia a compresión para el caso del hormigón EHA, las dosificaciones CPRS + HS y CPRS + CV sufrieron una pérdida del 4 % y el 11 %, respectivamente, en este medio con sulfato magnésico. En la Figura A2.25 a la edad de 364 días, se observa que todos los hormigones sufren una pérdida en la resistencia a compresión en comparación con los mismos en el medio de referencia. En el caso de los hormigones CPRS + HS y CPRS + CV presentaron la mayor pérdida en la resistencia a compresión (del 22 % y el 13 % respectivamente), mientras que los hormigones CPRS y EHA presentaron la menor pérdida (del 2 % y el 4 % respectivamente). En la Figura A2.26, correspondiente a la edad de 546 días, se puede ver que los hormigones CPRS + HS y CPRS + CV siguen presentando la mayor pérdida en la resistencia a compresión, siendo una disminución del 26 % y el 29 % respectivamente. En el mismo sentido se encuentra el caso del hormigón sin adiciones (CPRS), presentando una pérdida del 15 %, mientras que el hormigón EHA en este tiempo de exposición presentó un incremento ligeramente superior del 7 %. En la Figura A2.27 se comparan los resultados de resistencia a compresión a edades de 182, 364 y 546 días de los hormigones fabricados con adiciones de humo de sílice, cenizas volantes y cemento de escoria de alto horno en el medio MgSO4, con la del hormigón de referencia (CPRS) en el mismo medio. Al comparar los resultados de resistencia a compresión, se observa que los hormigones CPRS + CV y CPRS + HS presentaron medios sensiblemente menores o similares respectivamente, en este medio y en todas las edades, en comparación con el hormigón de referencia (CPRS). En cambio el hormigón EHA ofreció un incremento en la resistencia a compresión, que alcanzó el 50 % a la edad de 546 días, respecto a la que presentó el hormigón CPRS. A la vista de estos resultados, se puede decir que en general este medio resulta mucho más agresivo que los demás medios. El hormigón EHA es el que presenta el 172 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos valor máximo en la resistencia a compresión en este medio, seguido por el hormigón CPRS a lo largo del tiempo. En cambio los hormigones CPRS + HS y CPRS + CV presentaron una gran pérdida de resistencia respecto a la que alcanzaron en un medio no agresivo. 5.3.2.2 Resistencia a tracción indirecta Utilizar la técnica de tracción indirecta es importante, ya que es un ensayo bastante sensible a los daños internos del hormigón, como puede ser el caso de microfisuración, que pueden afectar directamente a las propiedades del hormigón. La tendencia en el desarrollo de la resistencia a tracción respecto a la escala de tiempo de exposición en los diferentes medios se analiza en las siguientes secciones. Agua saturada con hidróxido cálcico En la Figura A2.28 se muestran los valores relativos de la resistencia a tracción indirecta y su evolución a través el tiempo para los distintos hormigones sumergidos en agua saturada con hidróxido cálcico. Al comparar los resultados de este ensayo con los obtenidos anteriormente para la resistencia a compresión (Figura A2.15), se observa que los hormigones no presentaron la misma tendencia en el desarrollo de la resistencia a tracción. Después de 182 días de exposición se observa que el hormigón EHA experimentó un aumento en la resistencia a tracción del 4 % respecto al hormigón de referencia CPRS, mientras que los hormigones CPRS + HS y CPRS + CV presentaron una pérdida de la resistencia a tracción del 16 % y el 21 %, respectivamente. A la edad de 364 días se observa que el desarrollo de la resistencia a tracción en todos los hormigones investigados muestra la misma tendencia de la edad anterior pero con valores diferentes. Finalmente, después de 18 meses de exposición se observa que los hormigones CPRS + HS y EHA experimentaron un incremento en la resistencia a tracción del 4 % y el 7 % respectivamente, respecto al hormigón de referencia. 173 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales En conclusión se puede decir que en general se observa que el hormigón EHA es lo que presenta el valor máximo en la resistencia a tracción en este medio de referencia a todos los tiempos de exposición. En cambio los hormigones CPRS + HS y CPRS + CV presentaron un desarrollo en la resistencia a tracción más lento que los demás hormigones. En el caso del hormigón con cenizas volantes la resistencia a tracción se quedó por debajo del valor del hormigón de referencia. Cloruro sódico En las Figuras A2.29 – A2.30 se comparan los resultados de la resistencia a tracción indirecta de todos los tipos de hormigones investigados en el medio agresivo con agua saturada de NaCl respecto a los mismos en el medio de referencia a edades de 182, 364 y 546 días de exposición. A la edad de 182 días de exposición se observa que los resultados de resistencia a tracción de los hormigones CPRS, CPRS + HS y EHA presentaron una pérdida del 15 %, 5 % y el 16 %, respectivamente, comparados con los resultados obtenidos en las mismas dosificaciones sumergidas en el medio de referencia, mientras que el hormigón CPRS + CV presenta un aumento del 15 %. Después de 364 días de exposición se observa que los resultados de la resistencia a tracción de los hormigones CPRS y EHA siguen la misma tendencia de la edad anterior, En cambio los hormigones CPRS + HS y CPRS + CV cambian de tendencia y presentaron un incremento en la resistencia a tracción del 6 %, y una disminución del 1% respectivamente, en relación a los mismos en el medio de referencia. Finalmente a la edad 546 días de exposición se observa que todos los hormigones experimentaron un aumento en la resistencia a tracción respecto a los mismos en el medio de referencia. En la Figura A2.32 se comparan los resultados obtenidos de la resistencia a tracción de los hormigones mezclados con adiciones (CPRS + HS, CPRS + CV y EHA) expuestos a iones cloruro respecto a los obtenidos en el hormigón de referencia en el mismo medio. En esta figura se observa que todos los hormigones con adiciones 174 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos presentaron un incremento en la resistencia a tracción medio comprendido entre el 3 % y el 34 % a todas las edades de exposición respecto a los obtenidos del hormigón de referencia en el mismo medio. En general, se puede decir a la vista del análisis de resultados encontrados, que esta técnica no detectó ningún defecto en los hormigones investigados en el medio agresivo con agua saturada con NaCl, por lo que se puede decir que este medio no afecta a la resistencia de tracción de los hormigones estudiados. Sulfato sódico En las Figuras A2.33 – A2.35 se comparan los resultados de la resistencia a tracción indirecta de todos los tipos de hormigones investigados sumergidos en agua saturada de Na2SO4 respecto a los mismos en el medio de referencia a edades de 182, 364 y 546 días de exposición. Al estudiar los resultados obtenidos de este medio a las edades de 182, 364 y 546 se observa que todos los hormigones presentaron un desarrollo similar en la resistencia a tracción. Después de 182 días de exposición a Na2SO4 los hormigones CPRS + HS y CPRS + CV presentaron un incremento en la resistencia a tracción del 7 % y el 20 % respectivamente, al compararlos con los obtenidos en los mismos hormigones en el medio de referencia, mientras que los hormigones CPRS y EHA presentaron una pérdida del 8 % y el 10 %, respectivamente. A la edad de 364 días todos los hormigones, CPRS, CPRS + HS, CPRS + CV y EHA presentaron un incremento en la resistencia atracción del 7 %, 12 %, 10 % y el 4 %, respectivamente respecto a los obtenidos de los mismos en el medio de referencia. Finalmente a la edad de 546 días todos los hormigones siguen presentando un incremento en la resistencia a tracción respecto a los mismos en el medio de referencia pero con valores incrementales inferiores a los de la edad anterior. 175 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales En la Figura A2.36 se comparan los resultados obtenidos de la resistencia a tracción de los hormigones mezclados con adiciones (CPRS + HS, CPRS + CV y EHA) en el medio agresivo con Na2SO4 respecto a los obtenidos para el hormigón de referencia en el mismo medio. En esta figura se observa que los hormigones CPRS + HS, CPRS + CV y EHA presentaron un incremento medio en la resistencia a tracción comprendido entre el 1 % y el 22 % a todas las edades de exposición respecto a los obtenidos en el hormigón sin adiciones de referencia en el mismo medio. Se puede decir que en general los hormigones con adiciones presentaron un mejor comportamiento en este medio, con valores más altos de resistencia a tracción respecto a los obtenidos en el hormigón CPRS en el medio de Na2SO4. Sulfato magnésico En las Figuras A2.37 – A2.39, se muestran los valores relativos de la resistencia a tracción indirecta para cada tipo hormigón sumergidos en agua saturada con MgSO4, respecto a los resultados encontrados en los mismos hormigones expuestos al medio de referencia a diferentes tiempos de exposición (182, 364 y 546 días). En la Figura A2.37 a la edad de 182 días, se puede observar que los hormigones CPRS + HS y CPRS + CV ofrecen un incremento en la resistencia a tracción indirecta del 8 % y el 18 % respectivamente, en comparación con los mismos en el medio de referencia, mientras que los hormigones CPRS y EHA sufren una pérdida de resistencia a tracción indirecta del 6 % y el 5 %, respectivamente. La Figura A2.38 muestra los resultados para la edad de 364 días. Se puede ver que los hormigones CPRS + HS y CPRS + CV siguen presentando la mejor evolución en la resistencia a tracción con incrementos del 5 % y el 4 % respectivamente, comparados con los valores encontrados en los mismos hormigones en el medio de referencia, mientras que los hormigones CPRS y EHA sufrieron una pérdida de resistencia a tracción indirecta del 5 % y el 2 %, respectivamente. 176 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos En la Figura A2.39 a la edad de 546 días, se observa que los hormigones mezclados con adiciones (CPRS + HS, CPRS + CV y EHA) presentaron un incremento en la resistencia a tracción del 5 %, 10 % y el 4 % respectivamente, respecto a los mismos en el medio de referencia, mientras que el hormigón CPRS presentó una pérdida del 5 %. En la Figura A2.40 se comparan los resultados de resistencia a tracción indirecta a las edades de 182, 364 y 546 días de exposición al medio agresivo MgSO4, para los hormigones fabricados con adiciones de humo de sílice, cenizas volantes y cemento de escoria de alto horno, respecto a los obtenidos con el hormigón de referencia (CPRS) en el mismo medio. Al comparar los resultados de resistencia a tracción, se observa que los hormigones mezclados con adiciones (CPRS + HS, CPRS + CV y EHA) presentaron un incremento en la resistencia a tracción significativamente mayor que el hormigón de referencia (CPRS) a todos los tiempos de exposición en el medio agresivo con MgSO4. A raíz del análisis de los resultados, se puede decir que los resultados obtenidos de este ensayo no siguen la misma tendencia que los obtenidos del ensayo de resistencia a compresión. Los hormigones fabricados con adiciones presentaron un comportamiento mejor que el del hormigón CPRS. 5.3.2.3 Módulo de elasticidad a compresión El módulo de elasticidad es una indicación de la capacidad de un hormigón de conservar su forma original después de estar sujeto a cargas externas. Éste se calcula dividiendo la tensión aplicada por la deformación que ésta ocasiona. La tendencia en el desarrollo del módulo de elasticidad secante al 40% de la carga de rotura, respecto a la escala de tiempo de exposición en los diferentes medios se analiza en las siguientes secciones. 177 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales Agua saturada con hidróxido cálcico En la Figura A2.41 se muestran los valores relativos del módulo de elasticidad de los hormigones investigados y su evolución a través del tiempo en el medio de referencia (agua saturada con hidróxido cálcico) respecto al hormigón de referencia (CPRS). Al estudiar la evolución del módulo de elasticidad a través del tiempo se observa que los resultados obtenidos de este ensayo experimentan la misma tendencia que los obtenidos del ensayo de resistencia a compresión (Figura A2.15). En general, los hormigones fabricados con adiciones minerales presentaron un aumento en el módulo de elasticidad a lo largo del tiempo de exposición más significativo que el hormigón sin adiciones en este medio. Cloruro sódico En las Figuras A2.42 – A2.44 se muestran los valores relativos obtenidos del ensayo del módulo de elasticidad de todos los tipos de hormigones investigados después de estar sumergidos en agua saturada con NaCl, respecto a los mismos en el medio de referencia, después de 182, 364 y 546 días de exposición. Los resultados del módulo de elasticidad de los hormigones estudiados en el medio agresivo con NaCl respecto a los mismos en el medio de referencia presentan una relación directa con sus resistencias a compresión en el mismo medio a todos los tiempos de exposición. En la Figura A2.45 se muestran los valores relativos del módulo de elasticidad de los hormigones investigados y su evolución a través del tiempo en el medio agresivo con presencia de iones cloruros respecto a los resultados para el hormigón de referencia (CPRS) en el mismo medio. Al comparar los resultados del módulo de elasticidad en este caso se observa que experimentan la misma tendencia de sus resistencia a compresión a todos los tiempos de exposición. En general los resultados de este ensayo en el medio agresivo con NaCl siguen una tendencia parecida a sus resistencias a compresión en el mismo medio y en el de 178 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos referencia, por lo que se puede decir que el cloruro sódico no afecta sensiblemente al módulo de elasticidad del hormigón. Sulfato sódico Las Figuras A2.46 – A2.48 muestran los valores relativos obtenidos del ensayo del módulo de elasticidad de todos los tipos de hormigones investigados sumergidos en agua saturada de Na2SO4, respecto a los mismos en el medio de referencia después de 182, 364 y 546 días de exposición. Los resultados obtenidos del módulo de elasticidad en el medio con Na2SO4 a la edad de 182 días de exposición presentan la misma tendencia que los obtenidos a edades de 364 y 546 días. No se observó ningún cambio significativo en los módulos de elasticidad de ninguno de los hormigones a lo largo del tiempo de exposición en este medio. En la Figura A2.49 se muestran los valores relativos del módulo de elasticidad de los hormigones investigados y su evolución a través del tiempo en el medio agresivo con presencia de Na2SO4, respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el mismo medio. Al comparar los resultados del módulo de elasticidad en este medio se puede observar que se presenta un incremento en este parámetro mucho más significativo que en la resistencia a compresión en todos los tiempos de exposición. También se puede decir a la vista de estos resultados comparativos que en general los hormigones con adiciones presentaron un mejor comportamiento en este medio, con valores significativamente más altos del módulo de elasticidad respecto a los obtenidos del hormigón CPRS en el mismo medio agresivo. De esta forma se concluye que este medio no afecta apreciablemente al comportamiento elástico de los hormigones, ya que son muy similares a los obtenidos para el medio de referencia, cosa que no ocurría con la resistencia a compresión. 179 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales Sulfato magnésico En las Figuras A1.50 – A2.52 se muestran los valores relativos obtenidos del ensayo del módulo de elasticidad de todos los tipos de hormigones investigados después de permanecer sumergidos en agua saturada con MgSO4, respecto a los mismos en el medio de referencia, durante 182, 364 y 546 días de exposición. Los resultados del módulo de elasticidad de los hormigones estudiados en el medio agresivo con MgSO4 en comparación con los mismos en el medio de referencia, presentan una relación directa con sus resistencias a compresión pero con una velocidad de deterioro más lenta en el mismo medio a todos los tiempos de exposición. En la Figura A2.53 se muestran los valores relativos del módulo de elasticidad de los hormigones investigados y su evolución a través del tiempo en el medio agresivo con sulfato magnésico, respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el mismo medio. Al comparar los resultados del módulo de elasticidad en este caso se observa que experimentan la misma tendencia de sus resistencia a compresión a todos los tiempos de exposición. Del análisis de los resultados obtenidos se puede decir que este ensayo en el medio agresivo con sulfato magnésico sigue una tendencia parecida a la encontrada en la resistencia a compresión en el mismo medio, por lo que se puede decir que los hormigones fabricados con cementos resistentes a los sulfatos, sin incorporación de adición en el momento del amasado, CPRS y EHA, presentan un mejor comportamiento en este medio tan agresivo. 5.3.3 Análisis de los resultados: propiedades microestructurales del hormigón 5.3.3.1 Porosimetría por intrusión de mercurio Agua saturada con hidróxido cálcico El diámetro de poro correspondiente a la máxima velocidad de intrusión de mercurio por cambio de presión se conoce como “crítico” o “filtración” del 180 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos diámetro de poro y es el diámetro más repetido dentro de la masa de la pasta del cemento (Cook, RA, 1999). Este parámetro para las muestras de los hormigones estudiados en esta tesis se determinó utilizando los diagramas de la distribución del tamaño de poro (nm) frente a lo de intrusión acumulada de mercurio (ml/g). En las Figuras 4.79, 4.81 y 4.83 se muestran los resultados de la distribución del tamaño de poro para los cuatro hormigones en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio a las distintas edades de exposición, donde se puede observar que el pico principal (diámetro critico), en todos los tipos sumergidos en este medio, está ubicado en el rango entre 21 nm y 32 nm, correspondiente al rango de los mesoporos (10 nm – 50 nm). En las Figuras 4.71 – 4.78 se muestran los diagramas de distribución del tamaño de poro y el volumen acumulado de intrusión de mercurio de los hormigones estudiados en el medio de agua saturada con Ca(OH)2 a diferentes edades de exposición (182, 364 y 546 días). En estas figuras se observa que el tamaño de poro se desplaza hacia tamaños menores con el paso del tiempo, también se puede ver que el hormigón CPRS + HS presenta una distribución de tamaño de poro diferente. El volumen total de intrusión en este hormigón es pequeño pero la distribución porosa presenta dos diámetros (30 nm y 175 nm) en lugar de uno alrededor de los cuales se distribuyen los poros. En este medio el tiempo va reduciendo los paros agrupados alrededor del radio mayor, dejando una estructura muy compacta. Puede observarse que a los 546 días de exposición en este medio, el hormigón estudiado (CPRS + HS) presenta el menor radio medio. Es importante señalar que el hormigón fabricado con cenizas volantes presenta variaciones importantes con el tiempo, donde la reacción puzolánica de las cenizas volantes ha “afinado” sensiblemente los poros. Cabe destacar la poca variación experimentada por el cemento de escoria de alto horno, en los que prácticamente no hay variación durante el tiempo de exposición en este estudio. Si se comparan los resultados del volumen de intrusión de mercurio de todos los hormigones después de 182 y 364 días de exposición en el medio agua saturada con Ca(OH)2 se observa que el volumen acumulado de poros en el hormigón CPRS + HS presenta un comportamiento diferente antes y después de los 200 nm correspondiente al diámetro de poro límite de partículas inter-gel. Esto puede 181 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales explicarse por la densificación de la matriz debida a la reducción de las partículas de gel entre los poros (Figuras 4.79 – 4.82). A los 546 días de exposición en el medio de referencia se observa que el tamaño de poro se ha desplazado hacia tamaños menores en los hormigones CPRS + HS y EHA con una velocidad más alta que en los otros hormigones debido a la reacción puzolánica del humo de sílice y de la escoria de alto horno (Figuras 4.83 – 4.84). En las Figuras A1.2 (a, b, c y d) y la Tabla A1.2 se muestra una clasificación del tamaño de poro de los hormigones sumergidos en la solución de agua saturada con hidróxido cálcico. En ellas se puede observar que el volumen total del tamaño de poro disminuye con el aumento del tiempo de hidratación. El hormigón EHA presenta el menor porcentaje de poros totales y capilares a lo largo del tiempo de hidratación como se muestra en la Figura A1.2 (d). Cloruro sódico En las Figuras 4.93, 4.95 y 4.97 se muestran los resultados de la distribución del tamaño de poro para los cuatro hormigones expuestos al medio agresivo de solución saturada de NaCl a las distintas edades de exposición. En ellas se puede observar que el pico principal (diámetro crítico) en los cuatro hormigones sumergidos en esta solución está ubicado entre 17 nm y 32 nm, intervalo correspondiente al rango de los mesoporos (10 nm – 50 nm). También se observa que los hormigones CPRS + HS y EHA presentan el menor diámetro crítico en este medio, Este parámetro está comprendido entre los valores de 17,093 nm y 21,077 nm para el tipo CPRS + HS, y los diámetros de 21,075 nm y 26,278 nm para el caso del hormigón EHA. En las Figuras 4.85 – 4.92 se muestran los resultados de la distribución del tamaño de poro y el volumen acumulado de intrusión de mercurio para cada uno de los cuatro hormigones estudiados en el medio agresivo de cloruro sódico. El comportamiento de los hormigones en este medio sigue la misma tendencia de los mismos en el medio de agua saturada con Ca(OH)2. Se observa que tanto el tamaño de 182 poro, como el volumen total de poro introducido disminuyeron Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos significativamente con el aumento del tiempo de hidratación que es una indicación de la disminución de la porosidad total. De la comparación de los resultados obtenidos en los hormigones estudiados se observa que los hormigones EHA y CPRS + HS presentan la menor volumen de intrusión a lo largo del tiempo de exposición, debido al menor tamaño de poros. Después se. Del mismo modo el comportamiento de los hormigones CPRS y CPRS + CV es similar, en este caso la variación de la distribución de poros con el tiempo en los hormigones fabricados con cenizas volantes es menor en este medio por el menor contenido de calcio (Figuras 4.93 – 4.98). En las Figuras A1.3 (a, b, c y d) se muestra la clasificación del tamaño de poro de los hormigones sumergidos en la solución de cloruro sódico. En estas figuras se observa que el volumen total del tamaño de poro disminuye con el aumento del tiempo de hidratación. Los hormigones CPRS + HS y EHA presentan el menor porcentaje de poros tanto totales como capilares a lo largo del tiempo de hidratación, como muestran las Figuras A1.3 (b, d), respectivamente. En general se puede concluir que los hormigones EHA y CPRS + HS, presentan el mejor comportamiento en este medio de acuerdo con los resultados de la difusión, permeabilidad al gas y resistencias mecánicas, lo cual resulta coherente con los resultados de porosidad. Sulfato sódico En las Figuras 4.107, 4.109 y 4.1011 se muestran los resultados de la distribución del tamaño de poro para los cuatro hormigones expuestos al medio agresivo con solución de Na2SO4, en las distintas edades de exposición. En estas figuras se puede observar que el pico principal (diámetro critico) en los cuatro hormigones sumergidos en este medio se encuentra ubicado entre 26 nm y 32 nm, intervalo que se encuentra dentro del rango de los mesoporos (10 nm– 50 nm). En las Figuras 4.99 – 4.106 se muestran los resultados de la distribución del tamaño de poro y el volumen acumulado de intrusión de mercurio para cada uno de los cuatro hormigones estudiados en el medio agresivo de sulfato sodio. En las 183 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales Figuras 4.99 – 4.102 se observa que el volumen de intrusión de mercurio aumenta con el tiempo en los hormigones CPRS y CPRS + HS debido al mayor volumen de poros comprendidos entre 40 nm y 2000 nm, mientras que en los hormigones CPRS + CV y EHA el volumen de intrusión disminuye con el tiempo debido a la disminución del tamaño de poro con el tiempo (Figuras 4.103 – 4.106). Hay que destacar que el CPRS + HS no ha tenido ese comportamiento en otros medios. Las Figuras A1.4 (a, b, c y d) muestran la clasificación del tamaño de poro de los hormigones sumergidos en la solución de sulfato sódico. En las Figuras A3.3 (a y b) se observa que el volumen total del tamaño de poro y los poros capilares aumentan con el incremento del tiempo de hidratación, mientras que en los otros hormigones disminuyen con el aumento del tiempo de exposición (véase Figuras A1.4 (c y d)). El hormigón EHA presenta el menor porcentaje tanto de poros totales y como capilares a lo largo del tiempo de hidratación como se presenta en la Figura A1.4 (d). Al comparar los resultados presentados en las Figuras 4.107 – 4.112 se observa que el hormigón EHA y CPRS + CV presentan el mejor comportamiento que los demás hormigones, debido al menor tamaño de poro, que luego presenta menor volumen de intrusión a lo largo del tiempo de exposición. Sulfato magnésico En las Figuras 4.121, 4.123 y 4.125 se muestran los resultados de la distribución del tamaño de poro para los cuatro hormigones expuestos al medio agresivo con solución saturada de MgSO4, a las distintas edades de exposición. En estas Figuras se puede observar que el pico principal (diámetro crítico), en los cuatro hormigones sumergidos en este medio, se encuentra comprendido entre los 21 nm y 32 nm, intervalo que pertenece al rango de los mesoporos (10 nm – 50 nm). En las Figuras 4.113 – 4.120 se muestran los resultados de la distribución del tamaño de poro y el volumen acumulado de intrusión de mercurio para cada uno de los cuatro hormigones estudiados en el medio agresivo de sulfato de magnesio. En estas Figuras se observa que el volumen de intrusión aumenta con el tiempo en los hormigones CPRS + HS y CPRS + CV debido al mayor volumen de poros 184 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos comprendidos entre 50 nm y 1300 nm, mientras que en los hormigones CPRS y EHA el volumen de intrusión disminuye con el tiempo debido a la disminución del tamaño de poro con el tiempo (véase Figuras 4.118 y 4.124). Al comparar los resultados presentados en las Figuras 4.121 – 4.126 se observa que el hormigón EHA y CPRS presentan un mejor comportamiento que los demás hormigones, debido al menor tamaño de poro, que luego presenta menor volumen de intrusión a lo largo del tiempo de exposición. En las Figuras A1.5 (a, b, c y d) se muestra una clasificación del tamaño de poro de los hormigones sumergidos en la solución de sulfato magnésico. En estas figuras se observa que el volumen total del tamaño de poro y de los poros capilares disminuye con el aumento del tiempo de exposición. Los hormigones EHA y CPRS presentan el menor porcentaje tanto de poros totales y como capilares a lo largo del tiempo de exposición, como se presenta en la Figura A1.5 (a y d). Cabe destacar el marcadamente mal comportamiento que presentan en este medio los hormigones fabricados con humo de sílice (CPRS + HS). La presencia del sulfato sádico ya había marcado un aumento de porosidad, pero la presencia del magnesio ha acelerado significativamente este proceso. En general se puede decir que no se debe utilizar hormigones mezclados con humo de sílice en este medio agresivo debido a la mayor degradación que experimenta la masa de este tipo de hormigón. En cambio, el hormigón fabricado con cemento de escoria de alto horno presenta mejor comportamiento de acuerdo con los resultados de otros ensayos como la difusión, la permeabilidad al gas y las resistencias mecánicas, lo cual es coherente con los resultados encontrados en el estudio de la porosimetría. 5.3.3.2 El análisis térmico diferencial (ATD) Agua saturada con hidróxido cálcico El análisis térmico diferencial (ATD) de las muestras obtenidas a diferentes tiempos de exposición al medio de agua saturada con Ca(OH)2 se recogen en la Figura 4.127 (a, b, c y d), correspondientes a los hormigones CPRS, CPRS + HS, 185 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales CPRS + CV y EHA, respectivamente. En cada una de estas figuras se representan los datos a 182, 364 y 546 días de exposición. En estas figuras se puede observar la presencia de un pico endotérmico entre 90 y 110°C, rango de temperaturas en el que se produce una pérdida de masa debido a la deshidratación del C-S-H. Más adelante, entre 440 y 450°C se observa la presencia de un pico debido a la deshidroxilación del Ca(OH)2. Los picos de ATD a 573 y 780 a 850°C se deben al cambio de forma alotrópica de la sílice y a la descarbonatación del CaCO3, respectivamente, presentes tanto en la composición del cemento como el árido calizo. Se ve claramente en la Figura 4.127 (d) la presencia de un pico de un nuevo compuesto a 154°C debido a la deshidratación del yeso de acuerdo con los resultados obtenidos de Rayos X. Al comparar las Figuras 4.127 (a) con 4.127 (b, c y d) se observa que la intensidad del pico ATD del C-S-H es más grande en el caso de los hormigones con adiciones (CPRS + HS, CPRS + CV y EHA) que el hormigón CPRS, mientras que el pico de Ca(OH)2 es más pequeño debido a las reacciones puzolánicas de las adiciones minerales en los hormigones mezclados con adiciones o de cemento con adiciones, que consumen portlandita y generan gel C-S-H. Cloruro sódico En las Figuras 4.128 (a, b, c y d) se muestran las curvas del análisis térmico diferencial de las muestras de los hormigones estudiados a distintos tiempos de exposición al medio con presencia de cloruro sódico. En estas figuras se observa la presencia de los principales picos endotérmicos C-S-H, Ca(OH)2 y CaCO3 a 100 ± 10°C, 440 ± 10°C y 800 ± 30°C respectivamente. En la Figura 4.128 (d) es posible también observar la presencia de un pico endotérmico a 150 ± 10°C, que corresponde a la descomposición del yeso en el hormigón fabricado con cemento de escoria de alto horno (EHA). 186 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Al comparar las Figuras 4.128 (a) con 4.128 (b, c y d), para estudiar la influencia de la presencia de adiciones en los hormigones expuestos a cloruro sódico, se observa que la intensidad del pico de la portlandita es más pequeño en el caso de los hormigones CPRS + HS, CPRS + CV y EHA, con adiciones, que en el hormigón CPRS, debido a las reacciones puzolánicas como se ha mencionado anteriormente. Sulfato sódico Las Figuras 4.129 (a, b, c y d) muestran los resultados del análisis térmico diferencial de las muestras de los hormigones estudiados a distintos tiempos de exposición en el medio con disolución saturada de sulfato sódico. En estas figuras se puede observar la presencia de un nuevo pico en todos los hormigones a 137 °C. Este pico corresponde a la descomposición de la Ettringita que ha tenido lugar por las reacciones de los iones sulfato con el C3A del cemento. También se observa la presencia de los principales picos endotérmicos que corresponden a la descomposición de C-S-H, Ca(OH)2 y CaCO3, a 100 ± 10°C, 440 ± 10°C y 800 ± 30°C, respectivamente. Finalmente es posible observar la presencia de un pico endotérmico correspondiente a la formación de ettringita y yeso a 140 ± 10°C debido a la reacción del ión sulfato con el aluminato tricálcico y la portlandita, respectivamente. Al comparar las Figuras 4.129 (a, c) con las 4.129 (b, d) se observa que la intensidad del pico endotérmico de la portlandita sigue siendo el más grande en los hormigones CPRS y en este caso también en CPRS + CV. También se observa que el pico que corresponde a la ettringita aparece a la edad de 546 días, lo cual indica que la difusión del ión sulfato en los hormigones ha sido muy lenta, debido a la impermeabilidad de los hormigones. Sulfato magnésico En las Figuras 4.130 (a, b, c y d) se muestran los resultados del análisis térmico diferencial de las muestras de la parte interior de los hormigones estudiados a distintos tiempos de exposición en el medio con presencia de sulfato magnésico. En estas figuras es posible ver los principales picos endotérmicos que corresponden a la descomposición de C-S-H, Ca(OH)2 y CaCO3, a las temperaturas 187 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales de 100 ± 10 °C, 440 ± 10 °C y 800 ± 30 °C, respectivamente. En las Figuras 4.130 (c, d) se observa la presencia de un pico endotérmico que corresponde a la formación de ettringita y yeso a 140 ± 10 °C, debido a la reacción del ión sulfato con el aluminato tricálcico y la portlandita, respectivamente. En ninguno de los casos se observa la presencia del pico que corresponde a la brucita, debido a la impermeabilidad de los hormigones, por lo que se puede decir que los hormigones estudiados en este medio no han sufrido ningún daño en la parte interior. En las Figuras 4.131 (a, b, c y d) se presenta el análisis térmico diferencial de las muestras de la parte exterior de los hormigones estudiados expuestos al mismo medio con sulfato magnésico. En estas figuras se ve claramente la presencia del pico endotérmico correspondiente a la brucita, Mg(OH)2, a 400 ± 20°C y aumenta con el tiempo en todos los hormigones estudiados . En la Figura 4.131 (d) se ve que el pico que corresponde al yeso a 150 ± 10°C es más grande que en cualquier otro hormigón. En general se puede concluir que el hormigón mezclado con humo de sílice no se puede utilizar en este medio, debido a la gran degradación que experimenta. Todos los hormigones sufrieron daño en este medio agresivo pero el hormigón fabricado con cemento de escoria de alto horno resultó el más resistente al ataque del sulfato magnésico. Este mejor comportamiento es la razón por la que, a la vista de los resultados obtenidos en este estudio, se recomienda utilizar este tipo de cemento en medios con presencia de sulfato magnésico, como es el caso del ambiente marino. 5.3.3.3 Difracción de rayos x Agua saturada con hidróxido cálcico Los difractogramas de rayos X de las muestras obtenidas a diferentes tiempos de exposición al medio de agua saturada con Ca(OH)2 se recogen en las Figuras 4.132 4.135, correspondientes a los hormigones CPRS, CPRS + HS, CPRS + CV y EHA. En cada una de estas figuras se representan los datos a 182, 364 y 546 días. Como se puede observar, no se aprecian cambios cualitativos entre estas edades, dentro de cada tipo de hormigón. 188 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Al comparar los resultados de los difractogramas de la difracción de rayos x del hormigón de referencia (CPRS) con los correspondientes a los hormigones con adiciones (CPRS + HS, CPRS + CV y EHA), aparece claramente que los picos característicos de los principales productos de hidratación varían según el tipo de cemento. En estas figuras se detectaron los picos característicos de los principales productos de hidratación. Los picos más destacados de los difractogramas corresponden a la ettringita, ubicados en los valores 2θ = 9,098 y 15,797. El segundo pico más alto corresponde a la portlandita ubicado a un valor de 2θ = 18,104 y 34,118. Como se puede apreciar por la intensidad de los picos que corresponden a la portlandita (P) (ficha 40733), es evidente la buena cristalinidad de esta fase hidratada. Con el tiempo la intensidad de sus picos va aumentando progresivamente. En el hormigón CPRS se observa que los picos de la portlandita son mucho más intensos que los de los hormigones con adiciones minerales debido a la rápida hidratación del C3S. La hidratación del C3A y C4AF y su posterior reacción con los iones SO4 procedentes del yeso, va generando un sulfoaluminato, denominado ettringita (E) (ficha 411451), cuyos picos se muestran poco intensos y anchos, lo que indica una pobre cristalinidad. A todos los tiempos de hidratación se observa la presencia de la calcita (C) (ficha 50586). La presencia de calcita implica una carbonatación, principalmente, de la cal libre de los materiales de partida y del árido calizo en todos los hormigones. El denominado “gel CSH”, principal producto de hidratación de la fase alítica y belítica, no se detecta por esta técnica, dado su pequeño tamaño de partícula y su falta de cristalinidad. Cloruro sódico En las Figuras 4.136 – 4.139 se muestran los difractogramas de los hormigones estudiados sumergidos en agua saturada con cloruro sódico. Se puede observar 189 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales que son similares a los obtenidos en los mismos hormigones expuestos a agua saturada con hidróxido cálcico. En el caso de los hormigones CPRS + CV y EHA, también es posible observar a todos los tiempos de hidratación la formación de un nuevo compuesto correspondiente a un cloro-aluminato cálcico hidratado (C4ACl2H10), la denominada sal de Friedel (Ficha 190202) (Figuras 4.138 y 4.139). Las intensidades de los picos de este compuesto, en estos dos tipos, aumentan con el tiempo debido al alto contenido del C3A en las cenizas volantes y en la escoria de alto horno. Es destacable que en el caso del cemento sin adiciones (CPRS) y el cemento mezclado con humo de sílice (CPRS + HS) (Figuras 4.136 y 4.137), aún en este medio de exposición. no se observa esta formación de sal de Friedel. A la vista de estos resultados, se puede deducir que la formación de la sal de friedel (SF), observado en las Figuras 4.138 y 4.139 para los casos de CPRS + CV y EHA podría ser el resultado de la reacción puzolánica de la parte alumínica de las cenizas volantes y la escoria de alto horno. Sulfato sódico Las Figuras 4.140 – 4.143 muestran los difractogramas de los hormigones estudiados sumergidos en agua saturada con sulfato sódico. En estas figuras se puede observar un ligero aumento del contenido de ettringita, correspondientes a las muestras sumergidas en Na2SO4, que podría interpretarse como el resultado de la penetración del ion SO4, activación de la reacción puzolánica, y posterior combinación de los sulfatos con los geles alumínicos generados en la reacción puzolánica. En la Figura 4.143, correspondiente al hormigón EHA, se puede observar a todos los tiempos de hidratación la formación de un nuevo compuesto correspondiente al yeso (sulfato de calcio dihidratado, CaSO4 · 2H2O)(Ficha 190202). Las intensidades de los picos de este compuesto, aumentan con el tiempo en este hormigón debido al intercambio químico entre los iones sulfatos provenientes del medio que reemplazan a los (OH)- del hidróxido de calcio formado durante la hidratación de la pasta cementicia como parte resultado de la formación de silicatos de calcio (CSH). 190 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Sulfato magnésico En las Figuras 4.144 – 4.150 se muestran los difractogramas de cada uno los hormigones estudiados sumergidos en agua saturada con sulfato magnésico, distinguiendo entre los resultados para la parte exterior de la probeta y la parte interior de la probeta, ya que en este caso se observó que se obtenían formaciones significativamente distintas en algunos casos. A partir de los difractogramas expuestos en estas figuras 4.144 y 4.150 se puede observar en todos los hormigones y a todos los tiempos de hidratación, la formación del compuesto correspondiente al yeso (sulfato de calcio dihidratado, CaSO4 · 2H2O) (ficha 190202). Las intensidades de los picos de este compuesto, aumentan con el tiempo tanto en la parte interior del hormigón como en la parte exterior del mismo. En la parte exterior del hormigón CPRS + HS se observa que los picos correspondientes a la formación del yeso son mucho más intensos que los obtenidos de los demás hormigones debido a la descomposición del CSH y la formación de yeso y un gel de sílice no cohesivo. Esta reacción se caracteriza por la degradación progresiva de la matriz del cemento y que conduce finalmente a que el hormigón sea reducido a una masa granular no cohesiva (Figura 4.146). En la Figura 4.144 (c) se puede observar la formación de un nuevo compuesto correspondiente a la brucita (hidróxido magnésico) (ficha 70239) en el hormigón CPRS a edad de 546 días de exposición en MgSO4. Esta formación se debe a la substitución de los iones Ca+2 por los iones Mg+2, la cual lleva aparejada cambios en la capacidad resistente. 191 Capítulo 5. Análisis de los resultados experimentales 192 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 6 CAPÍTULO 6 MODELO NUMÉRICO DE DIFUSIÓN En este capítulo se exponen el desarrollo del modelo numérico de difusión de cloruros. En el apartado 6.1 se presenta una introducción sobre los estudios centrados en la simulación de la penetración de cloruros en el hormigón, con el fin de cuantificar la durabilidad del mismo en medio marino en términos de vida útil. En la sección 6.1.1 se presenta el proceso del ingreso de los iones cloruro en el hormigón. En sección 6.1.2 se presenta una revisión bibliográfica de los modelos de difusión desarrollados en los últimos años. En el apartado 6.2 se expone el desarrollo de un modelo de difusión de cloruros mejorado en los hormigones estudiados. En el apartado 6.3 se presentan los resultados de difusión de cloruro obtenidos mediante el modelo desarrollado. En el apartado 6.4 se presentan el análisis de los resultados obtenido de este modelo. 193 Capítulo 6. Modelo numérico de difusión 6.1 INTRODUCCIÓN La durabilidad es una de las cuestiones más importantes en la construcción, ya que influye en la sostenibilidad, la vida de servicio, coste de reparación y mantenimiento, e impacto ambiental de los materiales de construcción, componentes y estructuras. En realidad, el deterioro de las estructuras de hormigón en el medio marino se produce en gran medida debido la penetración de los iones de cloruro, por lo que se considera como el principal mecanismo de degradación. A lo largo de los últimos años han sido numerosos los estudios centrados en la simulación de la penetración de cloruros en el hormigón, con el fin de cuantificar la durabilidad del mismo en medio marino en términos de vida útil. Martín-Pérez et al. (2000) investigaron el efecto de diferentes relaciones de combinación de cloruro sobre perfiles de penetración de cloruro dependientes del tiempo mediante el método de diferencias finitas. Li y Page (2000) propusieron un modelo de elementos finitos para simular el transporte de iones cloruro en un medio poroso aplicando con una corriente constante. Sin embargo, estos modelos asumieron un coeficiente de difusión constante para todas las estructuras de hormigón o subestimaron el efecto de la dosificación del hormigón sobre las características de la difusión. A la luz de los resultados de diversos estudios (Bermúdez, 2008) partir de estas hipótesis puede resultar demasiado simplista, debido a que el coeficiente de difusión en las estructuras de hormigón varía según la posición de la estructura y en función de la dosificación de la mezcla de hormigón. Otros investigadores han estudiado distintos aspectos de la composición química del hormigón en la penetración de cloruros. En este sentido Han SH (2007) investigó el efecto de la combinación de cloruro y el contenido de agua evaporable sobre el coeficiente de difusión de cloruro en hormigones fabricados con cemento Portland con diferentes contenidos de C3A. Fruto de todos estos estudios han surgido diferentes mejoras de los modelos de difusión, pero éstas no han tenido en cuenta la variación del volumen de los poros capilares y la humedad interior en diferentes tipos de hormigones. Es por ello que uno de los objetivos de la presente tesis en aportar un modelo que mejore las aproximaciones 194 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos numéricas disponibles hasta ahora para tener en cuenta las distintas posiciones de las estructuras de hormigón en el medio marino, así como las diferencias en la composición de las mezclas, además de contemplar la variación de la microestructura con el tiempo debido a las distintas reacciones químicas que van teniendo lugar en el hormigón. 6.1.1 El ingreso de cloruros en el hormigón El número de estructuras que están expuestas a la acción de los cloruros ha ido aumentando progresivamente. Las fuentes esenciales de cloruros que pueden afectar a las estructuras de hormigón se pueden clasificar en tres tipos: - Cloruros provenientes del medio ambiente marino. - Cloruros provenientes de las sales de deshielo aplicadas en las carreteras. - Otro tipo de fuente (comúnmente piscinas, usos industriales, etc.) Por otro lado dos son los aspectos fundamentales a tener en cuenta a la hora de cuantificar el ingreso de los cloruros en el hormigón: - En primer lugar la evaluación de la cantidad de cloruros que llega al hormigón, así como su posible distinción entre cloruros totales y cloruros libres (cloruros totales menos los cloruros combinados con las fases hidratadas del hormigón). - En segundo lugar el nivel máximo de cloruros que producirá la despasivación de la armadura y por lo tanto su corrosión. Respecto a este último aspecto, la cuantificación del ingreso de los cloruros en el hormigón, todavía no se ha llegado a un consenso sobre los procesos que ocurren en el transporte aunque la mayoría de los autores afirman que todos los posibles mecanismos de transporte en el hormigón (permeabilidad, capilaridad, difusión, conveccción y migración) se producen en el ingreso de los cloruros. Sin embargo, y de un modo práctico, los perfiles obtenidos de estructuras reales, ajustan de modo muy satisfactorio el fenómeno de difusión por lo que la mayoría de los autores hablan de coeficientes de difusión del ión cloruro para caracterizar el avance de éste en el hormigón, aunque en estos casos se hable de coeficiente de difusión 195 Capítulo 6. Modelo numérico de difusión aparente, en el sentido de que puede englobar distintos mecanismos de transporte en el fenómeno de difusión. Este coeficiente aparente es un ajuste empírico de unos resultados de campo a una serie de ecuaciones teóricas que pueden resultar más o menos ajustadas a los mecanismos de transporte del ión cloruro que se producen realmente en el hormigón. En lo que se refiere al contenido de cloruros critico que produce la despasivación del acero en el interior del hormigón, la incertidumbre es todavía mayor, ya que son muchos los parámetros de los que depende, entre los que destacan: - El tipo y cantidad de cemento. - la relación agua – material cementicio. - el grado de impurezas de la superficie del acero. - el potencial libre. Es conocido que los cloruros que causan la rotura de la capa pasiva son los cloruros libres. Mientras para cementos tipo Portland la mayoría de los cloruros se encuentran en forma de cloruros libres, y por lo tanto el límite se puede localizar sin mucho error en función de los cloruros totales, para otros tipos de cemento con adiciones de escorias o cenizas volantes la cantidad de cloruros libres es inferior (en algunos casos notablemente inferior) a la de cloruros totales, por lo que se queda muy del lado de la seguridad el considerar los cloruros totales como el nivel crítico para la despasivación del acero en el hormigón (Frederiksen J M., 2000). La difusión entendida como concepto general es el movimiento de un componente de una mezcla debido a un estímulo físico. En sentido estricto la principal causa de la difusión es la existencia de un gradiente de concentración del componente que difunde en una dirección tal que tiende a igualar las concentraciones y destruir el gradiente. Cuando el gradiente se mantiene, suministrando el componente que difunde en el extremo de concentración más elevada y retirándolo en el extremo de baja concentración, se obtiene un flujo continuo (Martín-Pérez B, 2000). Como ya se ha dicho en la introducción del presente capítulo han sido muchos los investigadores que han intentado aproximar numéricamente la penetración de cloruros en el hormigón, aportando distintos modelos. A continuación se resumen 196 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos algunos de los que han mostrado mejor comportamiento y que han sido utilizados en la presente tesis como fuentes para el desarrollo del modelo de penetración de cloruros aportado en este estudio. Con este modelo se pretende comprender mejor las distintas variables que inciden en el proceso de penetración para las distintas dosificaciones de hormigón estudiadas. 6.1.1.1 Modelo de difusión con coeficientes constantes La velocidad de ingreso de los iones cloruro en el hormigón puede ser calculada mediante la determinación del coeficiente efectivo de difusión de cloruros (Def). Este parámetro puede ser determinado a partir del análisis matemático de perfiles experimentales de concentración de cloruros obtenidos de muestras de hormigón. Los procesos difusivos en estado no estacionario están gobernados por la segunda ley de Fick, la cual, en el caso de difusión unidimensiónal, se expresa como se muestra en la ecuación (6.1): 9 9 = +67 9: 98 (6.1) Donde C es la concentración de iones cloruro, t es el tiempo y x la distancia. La solución analítica para una geometría semi-infinita que presenta una concentración superficial e inicial de cloruros Cs y Co es (ecuación 6.2): x C(x, t) = Ci + Cj k1 − erf H Jp 2√Dt (6.2) Donde: - Cx es la concentración de cloruros a una profundidad x en un tiempo t (constante). - Cs es la concentración superficial de cloruros en el hormigón. - Co es la concentración inicial de cloruros en el hormigón. - D es el coeficiente de difusión efectivo de cloruros. - t es el tiempo de exposición. - erf(x) es la función de error de Gauss. 197 Capítulo 6. Modelo numérico de difusión La Figura 6.1 muestra la forma de la ecua ecuación ción junto con el ajuste de un perfil en una estructura real afectada por sales de deshielo. Los resultados del ajuste fueron Cs = 0,135 % en peso de cemento y D = 5,644 x 10-8 m2/s (Izquierdo, 2003). Figura 6.1 Perfil de cloruros y el ajuste de la ecuación (6.2) (Izquierdo, 2003) 6.1.1.2 Modelo desarrollado por Tumidajski (Tumidajski P. J., 1996): Se trata de un modelo matemático basado en la segunda ley de Fick, para calcular el coeficientee de difusión cuando la combinación exacta del cloruro en el hormigón es desconocida. En el desarrollo de este modelo se considera que todos los procesos que combinan el cloruro en el hormigón pueden ser representados por una falsa reacción de primer orden,, y que la velocidad de esta reacción es únicamente proporcional a la concentración de cloruro libre. Por otra parte, la segunda ley de Fick para la difusión en estado estacionario es válida para la difusión del cloruro que no ha reaccionado a través del h hormigón. ormigón. Finalmente también se considera que el hormigón tiene una superficie plana y es de la profundidad infinita. La concentración inicial de cloruro en el hormigón es igual a cero. Se considera que Co, representa la concentración de cloruros en la superficie supe (x = 0), C es la concentración de cloruro a cierta distancia por debajo de la superficie x, t es el tiempo, y k es la constante de la velocidad de la falsa reacción de primer orden. Por otro lado, se considera un elemento de volumen de la unidad de área 198 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos transversal entre dos planos x y (x + dx). Entonces las ecuaciones (6.3-6.6) expresan los distintos cambios que se producen en el contenido de cloruro con el tiempo dt como se exponen a continuación: Difusión de cloruro en: −+ Pq Pr ,: (6.3) Difusión de cloruro expulsado: − s−+. ,: t Reacción de cloruro: −M,: . ,8 Aumento neto de cloruro: t+ PV q Pu V Pq Pr + PV q Pu V ,8v w (6.4) (6.5) − Mv ,:. ,8 (6.6) La ecuación 6.6 es igual al aumento neto de cloruro de dC.dx. Por lo tanto, la ecuación (6.6) se puede escribir como se expresa en la siguiente ecuación, 9 9 = + − M 9: 98 (6.7) Las condiciones de contorno para la solución del problema son las siguientes: - C = Co, X = 0, t > 0 - C = 0, X > 0, t = 0 - C = 0, X = ∞, t > 0 Sujeto a las condiciones del contorno, la solución de Danckwerts a la ecuación (6.7) es, 1 M 8 1 M 8 = ?81 x−8y z . ?@A' k − √M:p + ?81 x8y z . ?@A' k + √M:p / 2 + 2 + √4+: √4+: (6.8) Donde erfc es la función de error estadística complementaria. La velocidad de reacción de cloruro por unidad de área expuesta de la superficie del hormigón, 9 ? a06D{{bó} = −+ H J = / √+M B?@A√M: + E 98 u~4 √M: (6.9) Donde erf es la función de error estadística. El cloruro total inmovilizado correspondiente a tiempo t se expresa en la siguiente ecuación, 199 Capítulo 6. Modelo numérico de difusión + 1 M: /DI = / y HM: + J ?@A√M: + y ? M 2 (6.10) Para tiempos de exposición muy largos, las ecuaciones. (6.8) - (6.10) quedan reducidas, respectivamente, a las siguientes: M ≈ ?81 x−8y z / + (6.11) a06D{{bó} = 4 √+M (6.12) 1 /DI = / √+M H: + J M (6.13) Cuando, kt = 0, las ecuaciones (6.8) - (6.10) se reducen a las bien conocidas ecuaciones de la difusión sin reacción. En la Figura 6.2 se muestran los datos experimentales de la concentración de cloruro junto con la aproximación numérica aportada por el modelo. Los datos experimentales se ajustaron a la ecuación (6.8) utilizando el algoritmo de Levenberg-Marquardt. En la Tabla 6.1 se presentan los valores de D y k para el caso de estudio. Tal y como se puede observar en la Figura 6.2, la ecuación (6.8) aportada por este modelo tiene un ajuste razonable a los datos experimentales. La velocidad de reacción por unidad de cloruro de hormigón visto se puede calcular con la ecuación (6.9). Tabla 6.1 Parámetros del modelo Tiempo (días) D* (cm2 s-1) Ecuación (6.6) D (cm2.s-1) K (s-1) 100 3,95 x 10-7 1,82 x 10-7 1,40 x 10-7 225 1,55 x 10-8 1,73 x 10-10 3,93 x 10-8 200 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Figura 6.2 Datos de la referencia Tumidajski ecuación (6.8) (Tumidajski P. J., 1996) 6.1.1.3 Modelización de las isotermas de combinación de cloruros: Las isotermas de combinación de cloruros describen las relaciones existentes entre cloruros libres y combinados en el seno del hormigón a una temperatura dada. Estas relaciones dependen de muchos factores entre los que destacan el contenido de C3A, adiciones al cemento u hormigón, pH de la solución de los poros, o las condiciones ambientales, especialmente temperatura. Por lo tanto se trata de funciones únicas para cada caso de material cementicio (Martín-Pérez et al., 2000). (Martín-Pérez et al., 2000) estudiaron la influencia de distintos modelos matemáticos usados habitualmente en la literatura para describir la combinación de cloruros en el cálculo de los perfiles de concentración de cloruro en función del tiempo de exposición. Para el análisis de las distintas isotermas Martín-Pérez et al, utilizaron la ecuación (6.14) resultante de la resolución de la ecuación de conservación de la masa. Con el fin de encontrar la solución de esta ecuación utilizaron el método de diferencias finitas mediante la fórmula de (CrankNicholson scheme). Para contrastar el buen comportamiento de los modelos utilizaron resultados experimentales procedentes de hormigón expuesto a ambiente marino y a sales de deshielo (Tang y Nilsson, 1993). 201 Capítulo 6. Modelo numérico de difusión 97 9 9 = >+{W . F 9: 98 98 (6.14) Las condiciones de contorno utilizadas fueron: • t = 0: Cf = Co, para x > 0 • t ≥ 0: Cf = Cs, para x = 0 • Cf = Co, para x = L Donde Co es la concentración de cloruro en la solución existente en los poros antes de la exposición de la solución salina (kg/m3 de solución de los poros), Cs es la concentración de cloruro en la superficie externa del hormigón (kg/m3 de solución) y L es el espesor de la probeta (para el análisis numérico utilizaron un valor de 200 mm). En el estudio revisaron algunas de las curvas teóricas usadas en la literatura a través del modelo de diferencias finitas para describir el efecto de la combinación isoterma de cloruro en los perfiles de concentración de cloruro en el hormigón, analizando el ajuste conseguido a los valores experimentales. Estudiaron tres casos diferentes de combinación en el análisis numérico de diferencias finitas: No combinación (ecuación 6.15) Combinación isoterma lineal (ecuación 6.16). Combinación no lineal, eligiendo para ello la isoterma Freuendlich por su mejor comportamiento frente a la isoterma Langmuir, que también plateaban en la revisión inicial (ecuación 6.17) En el caso de que no hay combinación: Cb = 0 Isoterma lineal 202 Pq Pq =0 +{W = Dc (6.15) Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos = 7 9 = 97 +{W = +{ 1+ 6 (6.16) Isoterma Freundlich +{W = 1+ +{ 1 S 6 7 (6.17) Los parámetros necesarios para el funcionamiento del modelo los obtuvieron a partir de las curvas que se muestran en la Figura 6.3. Figura 6.3 Isotermas dell cloruro combinado para dos pastas de cementos una de 40% de escoria y la otra con 40% de cenizas volantes con una relación agua/cemento = 0,3 (Martin-Pérez (Martin et al., 2000) Figura 6.4 Curvas de isotermas idealizadas para un hormigón con un 40% de escoria y a/cm = 0,3 de acuerdo con la isoterma de la figura 6.2 para dos condiciones de exposición diferentes: (a) Cs = 0,5 M y (b) Cs = 2,5 M. (Se suponía que ωe = 8% y que el contenido del material cementicio ce era de 450 kg/m3 de hormigón) (Martin (Martin-Pérez et al., 2000) 203 Capítulo 6. Modelo numérico de difusión Las figuras 6.4 – 6.8 muestran la influencia de diferentes combinaciones isotermas en el cálculo numérico del perfil de concentración de cloruros. Figura 6.5 Perfiles de concentración de cloruro libre a 5 años de exposición para una concentración de cloruro Cs = 0,5 M (Martin (Martin-Pérez et al., 2000) Figura 6.7 Perfiles de concentración de cloruro libre a 5 años de exposición para una concentración de cloruro Cs = 2,5 M (Martin (MartinPérez et al., 2000) Figura 6.6 Perfiles de concentración de d cloruro total a 5 años de exposición para una concentración de cloruro Cs = 0,5 M (Martin(Martin Pérez et al., 2000) Figura 6.8 Perfiles de concentración de cloruro libre a 5 años de exposición para una concentración de cloruro Cs = 2,5 M (Martin(Martin Pérez et al., 2000) El estudio se realizó a diferentes tiempos de exposición en el medio agresivo: 6 meses, 5, 30 y 50 años. Según los resultados obtenidos del estudio de Martín-Pérez Martín B. et al (2000), se observó que los perfiles de cloruro dependen mucho de las relaciones ones de la combinación de cloruros utilizadas en el análisis. En consecuencia, la comprensión de las propiedades de combinación de un determinado sistema de cemento y el uso de la relación de combinación adecuada en los cálculos numéricos permite al ingeniero ero una mejor estimación de profundidad de penetración de cloruros y, por lo tanto, en la predicción de la vida en servicio de la estructura de 204 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos hormigón armado deducido a partir del cálculo del tiempo de despasivación del acero de la armadura. 6.2 DESARROLLO DE UN MODELO DE DIFUSIÓN DE CLORUROS MEJORADO EN LOS HORMIGONES ESTUDIADOS El objetivo de este estudio es proponer una modificación del coeficiente de difusión de cloruros para considerar el contenido de poros capilares y su evolución temporal, la humedad interior, la temperatura y la edad en los diferentes tipos de hormigones investigados que incluyen distintas dosificaciones con la presencia de adiciones minerales. Con el fin de analizar la fiabilidad del coeficiente de la difusión modificado para predecir los perfiles de concentración de cloruros encontrados en la campaña experimental efectuada en esta tesis con un ajuste adecuado, se ha desarrollado un modelo numérico en el programa Mathlab para resolver las ecuaciones matemáticas y obtener las concentraciones de cloruro estimadas numéricamente. Las expresiones matemáticas del desarrollo de las ecuaciones de transporte constituyentes del modelo se obtienen a partir del balance de masas (ecuación (6.18)), la conservación de la energía y las ecuaciones constitutivas del material y se exponen en los apartados siguientes. R P∅ P + P Pu + P P Difusión + P´ Pu + P´ P absorción =0 (6.18) La Tabla 6.2 muestra la correspondencia entre la ecuación (6.18) y las diferentes ecuaciones de transporte. Para completar la definición matemática del problema, los aspectos físicos que se exponen en los apartados siguientes también deben ser considerados en el establecimiento del procedimiento de la solución numérica. 205 Capítulo 6. Modelo numérico de difusión Tabla 6.2 Correspondencia entre la ecuación (6.18) y las diferentes ecuaciones diferenciales de transporte Aspectos físicos ø 5u k Ingreso de cloruro A' 1 Difusión de h humedad 9? /9ℎ ^' ' Transferencia de T calor Transporte oxigeno de C0 1 −+W' . 9A' /98 −+ℎ . 9ℎ/98 −. 9[/98 −+0 . 90 /98 5 −+W' . 9A' /9 −+ℎ . 9ℎ/9 −. 9[/9 5ú 5´ 9A' . 58 9A' . 5 0 0 0 0 −+0 . 90 /9 −0 . 58 −0 . 5 Para la modelización del fenómeno estudiado se ha seguido el siguiente procedimiento. En primer lugar se ha establecido un modelo de los principales procesos que tienen lugar en el hormigón en ambiente marino. Como toda aproximación numérica, el modelo desarrollado supone una simplificación de los procesos reales y en su formulación únicamente se han considerado los fenómenos que resultan más relevantes para describir el transporte de cloruros en el caso concreto que nos ocupa en esta tesis. Así, por ejemplo se han considerado la difusión y los procesos de combinación del cloruro con las fases sólidas del hormigón, pero no se han tenido en cuenta otros mecanismos de transporte que en principio no contribuyen en el caso de estudio al transporte de cloruros, como son la electromigración o la convección. Las ecuaciones resultantes de esta modelización son resueltas para obtener una aproximación numérica de la concentración de cloruros en función de las distintas variables del problema (posición, tiempo, humedad relativa, porosidad y composición). La resolución de estas ecuaciones implica el conocimiento de ciertos parámetros cuyo valor es en principio desconocido, y que para el modelo desarrollado se pueden deducir a partir de la experimentación, por lo que realmente se ha obtenido un modelo predictivo. Como ya se ha descrito a lo largo del presente capítulo resultan determinantes para cualquier modelo de difusión de cloruros, el coeficiente de difusión y los parámetros que definen la isoterma de combinación de cloruros. La deducción de los parámetros más importantes del modelo a partir de la 206 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos experimentación constituye un paso fundamental del procedimiento numérico desarrollado, de tal forma que al ser extraídos de ensayos experimentales distintos de la penetración de cloruros hacer que el modelo pueda aportar una predicción numérica del perfil de cloruros, y por tanto de la vida de servicio de la estructura. Posteriormente los datos experimentales del perfil de cloruros se ha utilizado para observar el grado de ajuste de valores numéricos aportados por el modelo a las penetraciones de cloruros reales obtenidas. 6.2.1 Descripción del modelo Como ya se ha comentado anteriormente son varios los parámetros que afectan a la difusión del ión cloruro de forma más significativa. Estos parámetros son primero analizados y formulados por separado y para luego ser combinados en el desarrollo del modelo en Mathlab. Algunos estudios (Vu KAT et al., 2000; MartinPérez et al., 2001; FIB, 2006; Sagüés, 2001; Izquierdo, 2003) han propuesto ecuaciones para el coeficiente de difusión estimadas con base en diferentes métodos experimentales y analíticos. Sin embargo, es comúnmente aceptado que la relación agua-material cementicio es el parámetro que tiene una influencia más significativa en el coeficiente de difusión. Con base en esta hipótesis se ha formulado el coeficiente de difusión utilizado en el presente estudio, basado en el coeficiente de difusión propuesto por (Papadakis et al., 1996) que se expresa en la ecuación (6.19): + {,067, 1 + ^{ ' ^{ ' − 0,85 = +V U 0.15 z ^ x 1 + ^{ ' 1 + ^{ ' + ^{ ' D (6.19) Donde +V U es el coeficiente de difusión del ión cloruro en la solución infinita (lo que equivale a 1,6 x 10-9 m2/s para el NaCl y 1,3 x 10-9 m2/s para CaCl2), ^{ es la densidad del cemento, ^D es la densidad de áridos, a es el contenido de árido (), y c es el contenido del material cementicio. Esta ecuación (6.19) se aplica cuando el hormigón se encuentra completamente saturado, el cemento totalmente hidratado y la temperatura de curado de 20 a 25 ºC. Este coeficiente lo contrastó con datos 207 Capítulo 6. Modelo numérico de difusión experimentales, utilizando para la densidad del cemento de 3100 kg/m3 y de 2600 kg/m3 para los áridos, obteniendo resultados numéricos bastante ajustados. Con base en estudios previos (Saetta AV et al., 1993; Martin-Pérez et al., 2000; Han SH, 2007; Mihashi H. et al., 1989; Tumidajski PJ. et al., 1995; Kim JK, 1998) en este modelo se proponen distintos factores de revisión del coeficiente de difusión de acuerdo a la humedad, la edad, la temperatura de curado y la evolución del volumen de los poros capilares. Las expresiones correspondientes a estos factores se exponen en las siguientes secciones. 6.2.2 Dependencia de la humedad La humedad interior en el hormigón es uno de los factores que más influencia tiene en la difusión de cloruros en el interior del hormigón. En este trabajo se ha tenido en cuenta este parámetro a través de un factor corrector del coeficiente de difusión que tiene en cuenta la humedad. La formulación numérica ha sido propuesta por Saetta et al (Saetta et al., 1993 y Mihashi H. et al.; 1989), y corresponde a la expresión (6.20). 1() = 1 1 − ℎ } 1+t v 1 − ℎ{ (6.20) Donde hE es la humedad relativa dentro del hormigón, hc es la humedad crítica y n es un parámetro del material que depende de la dosificación del hormigón y de las condiciones de curado. En nuestro trabajo la humedad relativa dentro del hormigón (hE) se ha estimado experimentalmente a partir de medidas de la resistividad eléctrica del hormigón. A continuación se presentan sus valores en la tabla 6.3. La resistividad eléctrica está relacionada con la microestructura de la matriz cementicia, y con la estructura y distribución de los poros. Es simultáneamente función de la concentración de iones y su movilidad dentro del hormigón. La distribución química, el contenido de cemento, la relación agua/cemento, el uso de adiciones minerales y de aditivos químicos, tienen influencia sobre la 208 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos microestructura y las características de la matriz cementicia, por lo que también influyen en su resistividad eléctrica. El ensayo de resistividad eléctrica se realizó según la norma UNE 83988 (Método directo). Como indica la ley de Ohm, la resistividad es una propiedad volumétrica del material e indica su resistencia al paso de las cargas eléctricas: a= = ^ (6.21) Figura 6.9 La porosidad se puede evaluar por la resistencia al movimiento de las cargas eléctricas (los iones) de la fase acuosa de los poros del hormigón Donde R es la resistencia eléctrica que se mide aplicando un voltaje V y midiendo el paso de corriente I. Esa relación es igual a la resistividad por el factor geométrico l/A, es decir por la l = distancia entre electrodos y A = área transversal de paso de la corriente. A continuación, se exponen las ecuaciones utilizadas para el cálculo de la humedad relativa dentro del hormigón: : ^ = ^4 H J :4 :4 = 4 H J : ℎ = :4 ℎ = k4 H J p : (6.22) (6.23) (6.24) (6.25) Donde t0 es el tiempo donde la conductividad llega alcanza su valor máximo, t es la edad del hormigón en el momento de realizar el ensayo (182, 364 y 546 días), q y ε son constantes dependen del material (q= ε + 0,25) y α es un constante depende del ambiente (α = 2). 209 Capítulo 6. Modelo numérico de difusión En las Figuras 6.10 (a, b, c y d) se exponen los valores de hE de la ecuación (6.24) en función de la conductividad eléctrica (σ) dentro de cada tipo de hormigón. Hormigón Fabricado con Cemento I sulfuresistente Hormigón Fabricado con Humo de Sílice 0.9 0.7 0.6 Humedad Interior (hE) Humedad Interior (hE) 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.4 0.3 0.2 0.1 0.1 0 0.5 0 0.005 0.01 0.015 0 0.02 0 0.005 Conductividad S/m a) CPRS Hormigón Fabricado con Cenizas Volantes 0.02 Hormigón Fabricado con Escoria 0.7 0.8 0.6 Humedad Interior (hE) Humedad Interior (hE) 0.015 b) CPRS + HS 0.9 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.1 0 0.01 Conductividad S/m 0 0.005 0.01 0.015 0 0.02 0 0.005 Conductividad S/m 0.01 0.015 0.02 Conductividad S/m c) CPRS + CV d) EHA Figura 6.10 Humedad relativa dentro de cada tipo de los hormigones estudiados pasadas en la ecuación (6.24) 6.2.3 Dependencia de la temperatura La temperatura tiene un efecto significativo en la velocidad de difusión en más de un aspecto. Por un lado, los cambios de temperatura producen adsorción del calor que modifica la difusión. Por otro lado, la temperatura aumenta la frecuencia de las vibraciones térmicas de las especies que se difunden. Estas modificaciones pueden ser tenidas en cuenta a través de la ley de Arrhenius (Saetta AV et al., 1993; Xi Y., y Bažant Z. P., 1999; Martin-Pérez et al., 2001), que representa el segundo factor corrector del coeficiente de difusión del modelo de desarrollado. 2(¡) = ?81 B 210 ¢ 1 1 > − FE a [067 [ (6.26) Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Donde E es la energía de activación aparente del proceso de difusión de cloruro (30,8 KJ/mol), R es la constante de los gases (8,314 J/K mol), Tref la temperatura de curado de referencia y T la temperatura de curado, ambas temperaturas en grados Kelvin. 6.2.4 Dependencia del tiempo El hormigón es un sistema que evoluciona con el tiempo, debido especialmente a las reacciones de hidratación de los componentes del mismo y éstos con las especies existentes en el medio en el que se encuentra, produciéndose cambios de composición y microestructurales que indudablemente influyen en la difusión de cloruros. Son varios los autores que han estudiado este aspecto, tratado de una expresión para valorar el efecto de la edad, obteniendo valores adecuados del coeficiente de difusión de cloruros en función del tiempo. Fruto de estos estudios y después de realizar numerosos ensayos con diferentes tipos de hormigones y de ambientes de exposición, se llegó a la siguiente expresión (Han SH, 2007; MartinPérez et al., 2001), que constituye el tercer factor corrector tenido en cuenta en el desarrollo del modelo para Mathlab que se ha realizado en la presente tesis (ecuación (6.27)): 3() 1 28 4,X = 1 + H − 1J H J t (6.27) Donde t es el tiempo y β es un parámetro del material que depende de la dosificación del hormigón y de las condiciones del curado. La constante β, puede reducir el error dado por la última edad supuesta (Han SH, 2007). 6.2.5 Dependencia de las reacciones químicas Como ya se ha comentado, las reacciones químicas que tienen lugar en el hormigón modifican la estructura porosa del hormigón y sus propiedades de transporte. Por ejemplo, la formación de nuevas fases puede llevar a una reducción de la porosidad del material y contribuir a reducir sus propiedades de transporte, al disminuir la capacidad de los distintos compuestos para moverse en un material menos poroso. Del mismo modo, la disolución de las fases existentes puede aumentar el espacio 211 Capítulo 6. Modelo numérico de difusión de los poros y aumentar el coeficiente de difusión. Una versión modificada de la relación Kozeny Karman (Glasser F. P., 2008) a menudo se utiliza en el transporte de las aguas subterráneas para calcular el cuarto factor de corrección utilizado en el modelo que se describe, F4(pc), que tiene en cuenta el efecto de los cambios químicos en el mecanismo de difusión, centrado en nuestro caso en tenerlos en cuenta a través de la evolución en la porosidad capilar. La ecuación (6.28) (Glasser F. P., 2008) se ha utilizado para estimar el efecto de la variación en la porosidad capilar del hormigón antes y después de la exposición a cloruros, debido a la hidratación del cemento. -.{ 1 − -.{£¤¥. 4(©{) = > ¦§¨. F x > F -.{£¤¥. 1 − -.{¦§¨. (6.28) Donde -.{£¤¥. y -.{¦§¨. son los volúmenes de la porosidad capilar antes y después de la exposición en al medio agresivo con presencia de cloruros, que para las simulaciones numéricas realizadas se han determinado experimentalmente mediante el ensayo de porosimetría por intrusión de mercurio (% del peso del hormigón). 6.2.6 Coeficiente de difusión de cloruros modificado Con las correcciones descritas anteriormente, finalmente se obtiene la expresión general del coeficiente de difusión modificado utilizado en el desarrollo de nuestro modelo de difusión: + { = +{,067, 1() 2(¡) 3() 4(©) (6.29) 6.3 LOS RESULTADOS OBTENIDOS DEL MODELO NUMÉRICO DE DIFUSIÓN DE CLORUROS En las Figuras 6.11 (a, b, c y d) – 6.13 (a, b, c y d) se muestran los perfiles de concentración de cloruro total frente la profundidad de penetración del ión cloruro, a las distintas edades de exposición al medio agresivo con agua saturada de NaCl (6, 12 y 18 meses) y para cada una de las cuatro dosificaciones estudiadas en este trabajo (CPRS, CPRS + HS, CPRS + CV y EHA). En estas Figuras se muestran 212 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos las concentraciones del ión cloruro obtenidas experimentalmente, junto con las obtenidas numéricamente a partir de las simulaciones realizadas con el modelo descrito anteriormente programado en Mathlab. CPRS + HS - 182 días Experimental Númerico 0.5 Concentración Cl (%) Concentración Cl (%) CPRS - 182 días 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 Experimental Númerico 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 5 10 15 20 Profundidad (mm) 25 0 0 30 a) CPRS – NaCl - 182 días 5 Concentración Cl (%) Concentración Cl (%) 30 EHA - 182 días Experimental Númerico 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 25 b) CPRS + HS – NaCl - 182 días CPRS + CV - 182 días 0.5 10 15 20 Profundidad (mm) Experimental Númerico 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 5 10 15 20 Profundidad (mm) 25 0 0 30 c) CPRS + CV – NaCl - 182 días 5 10 15 20 Profundidad (mm) 25 30 d) EHA – NaCl - 182 días Figura 6.11 Perfiles de concentración de cloruros totales después de 182 días de exposición a la solución de NaCl CPRS + HS - 364 días Experimental Númerico 0.5 Concentración Cl (%) Concentración Cl (%) CPRS - 364 días 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 Experimental Númerico 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 5 10 15 20 Profundidad (mm) a) CPRS – NaCl - 364 días 25 30 0 0 5 10 15 20 Profundidad (mm) 25 30 b) CPRS + HS – NaCl - 364 días 213 Capítulo 6. Modelo numérico de difusión EHA - 364 días Experimental Númerico 0.5 Concentración Cl (%) Concentración Cl (%) CPRS + CV - 364 días 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 Experimental Númerico 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 5 10 15 20 Profundidad (mm) 25 0 0 30 c) CPRS + CV – NaCl - 364 días 5 10 15 20 Profundidad (mm) 25 30 d) EHA – NaCl - 364 días Figura 6.12 Perfiles de concentración de cloruros totales después de 364 días de exposición a la solución de NaCl CPRS + HS - 546 días Experimental Númerico 0.5 Concentración Cl (%) Concentración Cl (%) CPRS - 546 días 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 Experimental Númerico 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 5 10 15 20 Profundidad (mm) 25 0 0 30 a) CPRS – NaCl - 546 días 5 Concentración Cl (%) Concentración Cl (%) 30 EHA - 546 días Experimental Númerico 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 25 b) CPRS + HS – NaCl - 546 días CPRS + CV - 546 días 0.5 10 15 20 Profundidad (mm) Experimental Númerico 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 5 10 15 20 Profundidad (mm) 25 30 c) CPRS + CV – NaCl - 546 días 0 0 5 10 15 20 Profundidad (mm) 25 30 d) EHA – NaCl - 546 días Figura 6.13 Perfiles de concentración de cloruros totales después de 546 días de exposición a la solución de NaCl 6.4 ANÁLISIS DE LOS RESULTADOS Para evaluar la capacidad del programa desarrollado en Mathlab para reproducir numéricamente los perfiles de ión cloruro encontrados experimentalmente, se simularon los ensayos experimentales de penetración de cloruros mediante el 214 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos coeficiente de difusión propuesto, resultando las Figuras 6.11 - 6.13 que se muestran en el apartado anterior. Para describir la penetración de cloruros se hicieron una serie de ensayos de laboratorio, cuyos resultados sirven para contrastar el modelo. Con este fin se utilizaron unas probetas cilíndricas de tamaño 100 x 200 mm, para cada una de las cuatro dosificaciones de hormigón investigada, manteniendo en todos los casos una relación agua – material cementicio de 0,45. Después de 28 días en la cámara de curado y bajo una temperatura de 23°C y 95 % de humedad, las probetas fueron saturadas en la solución Ca(OH)2 durante un periodo de 10 días. Posteriormente se sumergieron en una solución de NaCl con una concentración de 1 mol/l, durante diferentes tiempos de exposición. En este estudio se utilizaron 6, 12 y 18 meses de exposición, correspondiente aproximadamente a 182, 364 y 546 días. Finalmente a cada una de estas edades de exposición y para cada uno de los cuatro tipos de hormigón analizados se hicieron medidas de concentración de cloruros totales sobre muestras a distintas profundidades para dibujar los perfiles experimentales de penetración de cloruros. El modelo de transporte desarrollado se alimenta de parámetros distintos de la concentración de cloruros y que son medidos experimentalmente a partir de ensayos distintos del anteriormente descrito, por lo que se puede decir que la aproximación numérica produce resultados realmente predictivos. Los valores de los parámetros utilizados en las simulaciones del modelo numérico se resumen en la Tabla 6.3. 215 Capítulo 6. Modelo numérico de difusión Tabla 6.3 Parámetros del material utilizados en las ecuaciones numéricas de difusión Tipo del hormigón Parámetros Humedad Ref. relativa dentro del hormigón hE Tiempo Valor 182 días 0,64 364 días 0,61 546 días 0,60 capilares a los 28 días Vpc_ant. 28 días 6,9 CPRS del hormigón de curado Volumen de los poros 182 días 9,21 364 días 8,44 546 días 7,81 hormigón c 380 Kg/m3 Contenido del árido a 1809 Kg/m3 Contenido de agua w 171 Kg/m3 capilares después de la exposición en el medio Vpc_dep. NaCl Contenido de material cementicio Humedad relativa dentro del hormigón hE 182 días 0,36 364 días 0,29 546 días 0,28 % del peso del % % del peso Volumen de los poros capilares a los 28 días Vpc_ant. 28 días 6,9 del hormigón de curado CPRS + HS % % del peso Volumen de los poros Volumen de los poros 182 días 8,23 364 días 7,74 546 días 6,79 hormigón c 342 Kg/m3 Contenido del árido a 1867 Kg/m3 Contenido de agua w 154 Kg/m3 capilares después de la exposición en el medio Vpc_dep. NaCl Contenido de material cementicio 216 Unidad % del peso del Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Tipo del hormigón Parámetros Humedad Ref. relativa dentro del hormigón hE Tiempo Valor 182 días 0,57 364 días 0,54 546 días 0,51 capilares a los 28 días Vpc_ant. 28 días 6,9 del hormigón de curado CPRS + CV % % del peso Volumen de los poros Volumen de los poros 182 días 9,13 capilares después de la 364 días 8,13 546 días 7,95 hormigón c 433 Kg/m3 Contenido del árido a 1736 Kg/m3 Contenido de agua w 194 Kg/m3 exposición en el medio Vpc_dep. NaCl Contenido de material cementicio Humedad relativa dentro del hormigón hE 182 días 0,44 364 días 0,36 546 días 0,35 % del peso del % % del peso Volumen de los poros capilares a los 28 días Vpc_ant. 28 días 6,9 del hormigón de curado EHA Unidad Volumen de los poros 182 días 7,02 capilares después de la 364 días 6,07 546 días 5,77 hormigón c 380 kg/m3 Contenido del árido a 1809 Kg/m3 Contenido de agua w 171 Kg/m3 exposición en el medio Vpc_dep. NaCl Contenido de material cementicio % del peso del 217 Capítulo 6. Modelo numérico de difusión El coeficiente de difusión + {,067, se determina mediante la ecuación (6.19). Para estas simulaciones los parámetros β, hc y n fueron estimados 0,8, 0,75 y 4 respectivamente, de acuerdo con los valores habitualmente utilizados en la literatura (Kim JK, 1998, Han SH, 2007; Martin-Pérez et al., 2001). De la comparación de los resultados numéricos con los experimentales mostrados en las Figuras 6.11 -6.13, se puede decir que el modelo consigue un buen ajuste de los registros de los ensayos, por lo que realmente se puede decir que es posible obtener predicciones adecuadas de la penetración de cloruros con el tiempo. Como consecuencia con este modelo sería posible predecir la vida útil de una estructura, una vez establecido el criterio más conveniente para establecer la misma. En otros estudios sobre los modelos numéricos de difusión se observa una desviación entre los valores experimentales de la penetración de cloruro y los numéricos (Han SH, 2007). La aproximación numérica utilizando las funciones de corrección numérica de parámetros, basada en los valores experimentales, que se ha utilizado en este trabajo, podría aumentar la precisión de la evaluación de la penetración de iones de cloruro. 218 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 7 CAPÍTULO 7 CONCLUSIONES FINALES TRABAJO FUTURO Y A través de los distintos capítulos que componen este trabajo de investigación, se han realizado diversas observaciones y comentarios importantes, todos relacionados directamente con los objetivos propuestos en el primer capítulo de esta tesis. A continuación, se hace una recopilación de todas estas consideraciones con el propósito de satisfacer tanto el objetivo general del que parte este estudio, como cada uno de los objetivos específicos. 219 Capítulo 7. Conclusiones finales y trabajo futuro 7.1 CONCLUSIONES GENERALES • El empleo de adiciones minerales al hormigón mejora sus propiedades mecánicas, y densifica su estructura porosa. Es muy importante destacar la distinta evolución de la distribución porosa con la hidratación, en los hormigones estudiados. Una selección basada solo en el comportamiento del material a los 90 días (el tiempo requerido para el desarrollo de reacciones de hidratación con ciertas adiciones) podría determinar graves perjuicios en durabilidad, al permitir la penetración inicial de los agresivos, al entrar en servicio en tiempos más cortos. • El coeficiente de permeabilidad al oxigeno resulta un parámetro más sensible para caracterizar las diferentes dosificaciones estudiadas en relación a su capacidad de transporte que el resto de las características estudiadas. Si bien ,por si solo, no puede determinar el comportamiento del material. • El tipo de adición más apropiado depende del medio agresivo. El hormigón fabricado con cemento de escoria de alto horno tiene un buen comportamiento, tanto en durabilidad como en propiedades mecánicas, en todos los medios agresivos estudiados. No se recomienda la utilización de humo de sílice como adición en ambientes ricos en sulfato de magnesio, debido a la temprana descalcificación del C-S-H por la ausencia del CH en la pasta. • El uso de la técnica del análisis térmico diferencial para supervisar la evolución de la formación de la brucita, ettringita, yeso y el contenido de la portlandita durante el ataque de los iones sulfato y magnesio a los materiales cementicios, ha demostrado ser una poderosa herramienta para dar información cuantitativa con respecto a la magnitud del deterioro. 220 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 7.2 CONCLUSIONES ESPECÍFICAS 7.2.1 Conclusiones relativas a las propiedades de los hormigones estudiados antes de la exposición en los medios agresivos • Los resultados obtenidos en los hormigones estudiados se pueden agrupar en dos comportamientos diferenciados. En primer lugar se puede decir que la pareja los hormigones CPRS y CPRS + CV presentan un comportamiento similar, con menores resistencias, y mayor permeabilidad a los fluidos. Por otro lado los hormigones CPRS + HS y EHA, igualmente presentan un comportamiento también análogo, con mayor resistencia y menor capacidad de transporte de fluidos. • Los hormigones en cuya dosificación tienen humo de sílice y cemento de escoria de alto horno (CPRS + HS y EHA), presentaron una permeabilidad al agua menor que en los hormigones fabricados con cemento resistente al sulfato sin adiciones y aquellos con adición de cenizas volantes (CPRS y CPRS + CV), cuando las muestras fueron sometidas a un presión de 5 bares. La baja permeabilidad de estos hormigones se debe principalmente a la densificación de la estructura porosa. • Los datos de la permeabilidad al oxigeno permiten conocer además de la porosidad conectada, la importancia de los cambios de distribución del material. En nuestro estudio los hormigones fabricados con cenizas volantes mostraron variaciones del coeficiente de permeabilidad significativas a distintas alturas de la probeta, provocados por la segregación de la ceniza. • La distribución porosa de los hormigones con humo de sílice y cemento de escoria de alto horno (CPRS + HS y EHA), presentan una estructura porosa similar. Sin embargo en el caso del HS se obtiene la densificación a edades muy tempranas. 221 Capítulo 7. Conclusiones finales y trabajo futuro 7.2.2 Conclusiones relativas a los mecanismos de transporte de los hormigones estudiados en los medios agresivos Agua saturada con hidróxido de calcio • Los datos obtenidos del coeficiente de permeabilidad al oxigeno muestran que la incorporación de las adiciones minerales (humo de sílice, cenizas volantes y la escoria) al hormigón modifican su estructura porosa y permite conseguir hormigones mas impermeables. • Con base en los datos obtenidos a partir del ensayo de penetración de agua bajo presión no se observa una clara correlación con los resultados de la porosimetría por intrusión de mercurio para los distintos hormigones y exposición a los distintos medios, como sí ocurre con el ensayo de permeabilidad al oxígeno. Por lo tanto se considera que este ensayo es menos adecuado para la evaluación de la durabilidad de los hormigones estudiados que el ensayo de permeabilidad al oxigeno. • El análisis de la varianza ha mostrado que la permeabilidad al oxigeno está influenciada por el tiempo de exposición en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio, probablemente por la saturación de los poros por precipitación de sales cálcicas. Cloruro sódico • El empleo de adiciones minerales mejoró considerablemente la resistencia del hormigón a la penetración del ión cloruro. A lo largo del aumento del tiempo de exposición los hormigones CPRS + HS y EHA presentaron la mejor evolución de la resistencia a la penetración de los iones cloruro, reduciendo claramente los coeficientes de difusión a cloruros con la edad. • La posibilidad de formación de compuestos alumínicos entre el cloruro y la adición de escoria, reduce la velocidad de avance del cloruro en estos hormigones. 222 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos • El análisis de la varianza ha mostrado que la permeabilidad al oxigeno está influenciada por el tipo de cemento, las adiciones minerales y el tiempo de exposición en el medio de cloruro sódico. Sulfato sódico • El alto valor del coeficiente de permeabilidad al oxigeno que presentaron los hormigones CPRS + HS y CPRS + CV después de su exposición a sulfato sódico, muestran de forma clara el deterioro producido en ellos con el tiempo de exposición, aumentando su capacidad de transporte de los gases. En el caso opuesto se encuentra el hormigón fabricado con cemento de escoria de alto horno, que fue el que presentó el mejor comportamiento frente a la permeabilidad al gas en este medio. • Los resultados obtenidos de la penetración del ión sulfato en los hormigones estudiados se agrupan en dos comportamientos diferenciados. Los hormigones CPRS y CPRS + CV, presentaron, menores resistencias a la difusión del ión sulfato en su interior. En cambio, los hormigones CPRS + HS y EHA, presentaron mayores resistencias a la penetración de los iones sulfatos. • El análisis de la varianza ha mostrado que la permeabilidad al oxigeno está influenciada por el tipo de cemento, las adiciones minerales y el tiempo de exposición en el medio de sulfato sódico. La comparación múltiple ha mostrado que el hormigón fabricado con cemento de escoria de alto horno en este medio presentó diferencia significativa en la resistencia a la permeabilidad al oxigeno en comparación con los demás hormigones estudiados. Sulfato magnésico • Los altos valores encontrados para el coeficiente de permeabilidad al oxigeno de los hormigones expuestos a sulfato magnésico, muestran que todos los hormigones sufrieron daño debido a la agresividad de este medio. El hormigón que ha presentado mejor comportamiento frente la 223 Capítulo 7. Conclusiones finales y trabajo futuro permeabilidad al oxigeno es el fabricado con cemento de escoria de alto horno. • Los resultados obtenidos de la penetración del ión magnesio muestran que el empleo de adiciones minerales no mejoraron sensiblemente la resistencia del hormigón a la difusión de este agresivo en su seno. El hormigón EHA presentó la máxima velocidad de penetración del ión magnesio. • El análisis de la varianza ha mostrado que la permeabilidad al oxigeno está influenciada por el tipo de cemento, las adiciones minerales y el tiempo de exposición en el medio de sulfato sódico. La comparación múltiple ha mostrado que el hormigón fabricado con cemento de escoria de alto horno en este medio presentó diferencia significativa en la resistencia a la permeabilidad al oxigeno en comparación con el hormigón fabricado con humo de sílice. 7.2.3 Conclusiones relativas a las propiedades mecánicas de los hormigones estudiados en los medios agresivos Agua saturada con hidróxido de calcio • El desarrollo de las resistencias mecánicas aumenta en relación directa con el tiempo de curado en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio, especialmente en los hormigones fabricados con adiciones minerales. Esta es la evolución que se puede considerar como normal, por lo que este medio se ha tomado en este trabajo como medio de referencia para comparar el comportamiento de los hormigones en los distintos medio agresivos estudiados. • Las adiciones minerales (humo de sílice, cenizas volantes y escoria de alto horno) mejoran las propiedades del hormigón en su resistencia a compresión y modulo de elasticidad en este medio. • A partir de los resultados experimentales de esta tesis se puede decir que la adición de cenizas volantes y humo de sílice no mejoran sensiblemente la 224 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos resistencia a tracción indirecta. En cambio el hormigón fabricado con cemento de escoria de alto horno presenta el mejor comportamiento en la resistencia a tracción, después de estas sumergido en este medio. • El análisis de la varianza ha mostrado que la resistencia a compresión está influenciada por el tipo de cemento, las adiciones minerales y el tiempo de exposición en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio. • El análisis de la varianza ha mostrado que la resistencia a tracción indirecta está influenciada por el tiempo de exposición en el medio de sulfato sódico. • El análisis de la varianza ha mostrado que el módulo de elasticidad está influenciada por el tipo de cemento, las adiciones minerales y el tiempo de exposición en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio. Cloruro sódico • El comportamiento mecánico de los hormigones estudiados después de haber sido expuestos al medio agresivo con presencia de agua saturada con NaCl, sigue la una tendencia muy similar a la de los que fueron expuestos al medio de agua saturada con hidróxido de calcio. Como consecuencia se puede decir que los iones cloruro no afectan sensiblemente a las propiedades mecánicas del hormigón. • El análisis de la varianza ha mostrado que la resistencia a compresión está influenciada por el tipo de cemento, las adiciones minerales y el tiempo de exposición en el medio de cloruro sódico. • El análisis de la varianza ha mostrado que la resistencia a tracción indirecta está influenciada por el tiempo de exposición en el medio de cloruro sódico. • El análisis de la varianza ha mostrado que el módulo de elasticidad está influenciada por el tiempo de exposición en el medio de cloruro sódico. Sulfato sódico • Las adiciones minerales de humo de sílice y cenizas volantes no mejoraron la resistencia a compresión del hormigón sumergido en el medio agresivo con agua saturada de sulfato sódico. 225 Capítulo 7. Conclusiones finales y trabajo futuro • Después de su exposición a este medio agresivo fueron los hormigones fabricados con cemento sulforesistente sin adiciones y los fabricados con cemento de escoria de alto horno (CPRS y EHA) los que presentaron el mejor comportamiento resistente frente a compresión. • En cuanto a la resistencia a tracción y el módulo de elasticidad del hormigón en este medio si se ha notado una mejora al añadir en los hormigones adiciones minerales. Todas las adiciones estudiadas (humo de sílice, cenizas volantes y la escoria de alto horno) mejoraron los resultados experimentales de estas propiedades. • El análisis de la varianza ha mostrado que la resistencia a compresión está influenciada por el tipo de cemento, las adiciones minerales y el tiempo de exposición en el medio de sulfato sódico. • El análisis de la varianza ha mostrado que la resistencia a tracción indirecta está influenciada por el tiempo de exposición en el medio de sulfato sódico. • El análisis de la varianza ha mostrado que el módulo de elasticidad está influenciada por el tipo de cemento, las adiciones minerales y el tiempo de exposición en el medio de sulfato sódico. Sulfato magnésico • Las adiciones de humo de sílice y cenizas volantes no mejoraron la resistencia a compresión de los hormigones expuestos al medio con presencia de sulfato magnésico. El hormigón fabricado con cemento de escoria de alto horno (EHA) presenta los mejores resultados de resistencia a compresión expuesto a este medio agresivo. • En el caso de la resistencia a tracción todos los hormigones presentaron un buen comportamiento a lo largo del tiempo de exposición. La mejora de esta característica resistente puede deberse en parte a la formación de sales en los poros, lo que produce un aumento de la densidad y capacidad mecánica del hormigón. 226 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos • No se recomienda la utilización de la adición del humo de sílice para estar en contacto con un medio agresivo con presencia de sulfato magnésico, debido al mayor deterioro que ha demostrado experimentalmente durante el tiempo de exposición en este medio. • El análisis de la varianza ha mostrado que la resistencia a compresión está influenciada por el tipo de cemento, las adiciones minerales y el tiempo de exposición en el medio de sulfato magnésico. • El análisis de la varianza ha mostrado que la resistencia a tracción indirecta está influenciada por el tiempo de exposición en el medio de sulfato magnésico. • El análisis de la varianza ha mostrado que el módulo de elasticidad está influenciada por el tipo de cemento, las adiciones minerales y el tiempo de exposición en el medio de sulfato magnésico. 7.2.4 Conclusiones relativas a la microestructura de los hormigones estudiados en los medios agresivos Agua saturada con hidróxido de calcio • El hormigón fabricado con cemento de escoria de alto horno EHA, presentaron una porosidad total menor que en el resto de los hormigones estudiados, debido principalmente a la reacción puzolánica de la escoria. • La comparación de los difractogramas correspondientes a las muestras de los hormigones estudiados en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio, después de permanecer sumergidos en ella durante 90, 182, 364 y 546 días, muestran un incremento progresivo de las diferentes fases hidratadas. La menor intensidad del pico correspondiente a la formación de portlandita en los hormigones con adiciones minerales nos confirma que las reacciones puzolánicas reducen el contenido de la portlandita. • Los datos termogravimétricos de agua de gel y portlandita, muestran una buena correlación con las resistencias mecánicas. El humo de sílice acelera 227 Capítulo 7. Conclusiones finales y trabajo futuro la reacción de hidratación del cemento, a las primeras edades. Esto hecho se encuentra favorecido por el menor tamaño de las partículas del humo de sílice. • El análisis de la varianza ha mostrado que la porosidad total está influenciada por el tipo de cemento, las adiciones minerales y el tiempo de exposición en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio. Cloruro sódico • Los hormigones mezclados con humo de sílice y escoria de alto horno (CPRS + HS y EHA) presentan una estructura muy compacta, como indica el menor volumen de intrusión y el menor tamaño de poro encontrados en los ensayos de porosimetría por intrusión de mercurio. La microestructura porosa de los hormigones con adiciones minerales se ve considerablemente refinada, al aumentar el tiempo a exposición a cloruro sódico. Como consecuencia, las resistencias mecánicas aumentan también con la edad de exposición. • La comparación de los difractogramas correspondientes a las muestras de los hormigones estudiados expuestos a cloruro sódico, únicamente muestran la presencia de la sal de Friedel con suficiente claridad en los hormigones CPRS + CV y EHA, debido al contenido de la parte alumínica en las cenizas volantes y la escoria de alto horno. • Los datos de la termogravimetría muestran claramente la formación de compuestos alumínicos, que determinan el ensanchamiento de la banda del gel en los hormigones con escoria. • El análisis de la varianza ha mostrado que la porosidad total está influenciada por el tipo de cemento, las adiciones minerales y el tiempo de exposición en el medio de cloruro sódico. Sulfato sódico • La microestructura porosa de los hormigones mezclados con cenizas volantes y escoria de alto horno se ve refinada considerablemente, con la 228 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos exposición a este medio. Como consecuencia, las resistencias mecánicas también aumentan con el incremento del periodo de exposición. • A partir de los datos del análisis térmico diferencial y Rayos X se puede confirmar que las reacciones puzolánicas de las adiciones minerales reducen el contenido de portlandita, fijando la cal, produciendo una mejora notable de la resistencia a la penetración del ión sulfato. En todos los hormigones estudiados se detectó por estas técnicas la presencia de ettringita al estar sumergidos en este medio. • El análisis de la varianza ha mostrado que la porosidad total está influenciada por el tipo de cemento, las adiciones minerales y el tiempo de exposición en el medio de sulfato sódico. Sulfato magnésico • El hormigón mezclado con humo de sílice sufre un deterioro significativo, debido a la descalcificación del gel CSH producido por el ataque del ión magnesio. Los hormigones CPRS y EHA presentaron el mejor comportamiento en este medio, reflejado en el menor volumen de intrusión y el menor tamaño de poro medidos por porosimetría por intrusión de mercurio. En sintonía con esta mejor microestructura, las resistencias mecánicas de estos dos tipos de hormigón aumentaron durante la exposición a sulfato magnésico. • La comparación de los difractogramas y las curvas del análisis térmico diferencial correspondientes a las muestras exteriores de los hormigones estudiados sumergidos en el medio de agua saturada con sulfato magnésico, muestran un incremento progresivo de la fase de formación del yeso. Ésta puede considerarse producida por la difusión del calcio al ser sustituido por el magnesio. • El ensayo de análisis térmico diferencial es más sensible para la identificación de la brucita que el ensayo de la difracción de rayos X, donde apareció más claramente. 229 Capítulo 7. Conclusiones finales y trabajo futuro • El análisis de la varianza ha mostrado que la porosidad total está influenciada por el tipo de cemento, las adiciones minerales y el tiempo de exposición en el medio de sulfato magnésico. 7.2.5 Conclusiones relativas al modelo de difusión desarrollado En este estudio se ha desarrollado un modelo matemático en Mathlab para estimar el perfil de la concentración del ión cloruro a partir de los datos de dosificación del hormigón y parámetros microestructurales del material, porosidad y resistividad. Con base de los resultados obtenidos de este estudio, se ha obtenido las siguientes conclusiones: • El coeficiente de difusión obtenido en este estudio, varía considerablemente en función de la resistividad, el volumen de los poros capilares y la concentración superficial. • La variable mas determinante en el mecanismo de penetración de cloruros es la hE. La estimación de este parámetro a partir de las variaciones de resistividad nos ha permitido obtener curvas de penetración muy parecidas a las experimentales. 7.3 FUTURAS LINEAS DE INVESTIGACIÓN Los resultados obtenidos nos han permitido conocer mejor el comportamiento de hormigones en ambientes agresivos y su relación con diferentes parámetros microestructurales. Existen sin embargo aspectos en los que sería conveniente adquirir un mayor conocimiento: • Caracterización microestructural: La aplicación de las técnicas habituales de caracterización microestructural lleva necesariamente asociado el cambio de escala entre el resultado obtenido y su extrapolación al material. Los procedimientos habituales en este campo utilizan pequeñas cantidades de material, del orden de gramos o miligramos. La heterogeneidad del material dificulta necesariamente la interpretación. Habitualmente el problema se aborda multiplicando el número de ensayos, pero 230 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos podría mejorarse mucho la cuantificación utilizando parámetros de calibrado. Por ello nuestra primera propuesta sería: establecer una metodología de ensayos microscópicos en hormigón que nos permitiera mejorar el nivel de representatividad de los resultados. • Ensayos macroscópicos: En el trabajo se han llevado a cabo una serie de ensayos habituales en laboratorio para calibrar la durabilidad del hormigón. Los distintos parámetros obtenidos ofrecen información sobre el material, pero no queda suficientemente definido el margen de significación de los mismos. Seria de interés: Conocer el rango de variación que pueden ofrecer los parámetros estimados por los ensayos de durabilidad para hormigones con comportamientos similares • Mecanismos de transporte: Los ensayos realizados han puesto de manifiesto que las medidas de resistividad pueden permitirnos estimar parámetros determinantes para predecir el comportamiento frente a la penetración de cloruros. Pero las expresiones analíticas obtenidas en el estudio, al igual que las empleadas por otros autores establecen una relación entre esta variable y el tipo de material ensayado. Sería pues necesario: Definir mejor los parámetros de variación para cada tipo de material y fundamentalmente la magnitud de su rango de variación. • Extensión modelo de difusión En esta tesis se ha desarrollado un modelo de difusión de cloruros en hormigón para medio marino sumergido. El modelo aporta predicciones de perfiles de concentración de cloruros con un buen ajuste en medios saturados, teniendo en cuenta la evolución temporal del material. El siguiente paso sería: Extender el modelo para simular adecuadamente la difusión de cloruros en medios no saturados para tener en cuenta también el medio marino en carrera de mareas. 231 Capítulo 7. Conclusiones finales y trabajo futuro 232 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 8 CAPÍTULO 8 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS Abdelkader M. S., Reyes P. E., Moragues T. A. (2010). "Evolution of microstructure and mechanical behavior of concretes utilized in marine environments." Materials & Design., 31(7), 3412-3418. ACI_201 (2001). "La Durabilidad del Hormigón": Informado por el Comité ACI 201USA : American Concrete Institute. ASTM C1202-07 (2007). Standard Test Method for Electrical Indication of Concrete's Ability to Resist Chloride Ion Penetration." American Society for Testing and Materials. ASTM C1543-02 (2002). "Standard Test Method for Determining the Penetration of Chloride Ion into Concrete by Ponding." American Society for Testing and Materials. American Society for Testing and Materials. ASTM C1556-04 (2004). "Standard Test Method for Determining the Apparent Chloride Diffusion Coefficient of Cementitious Mixtures by Bulk Diffusion." American Society for Testing and Materials. 233 Capítulo 8. Referencias bibliográficas ASTM D4404-84 (2004). "Standard Test Method for Determination of Pore Volume and Pore Volume Distribution of Soil and Rock by Mercury Intrusion Porosimetry." American Society for Testing and Materials. ASTM E1131-03 (2003). "Standard Test Method for Compositional Analysis by Thermogravimetry." American Society for Testing and Materials. Baghabra Al-Amoudi, O. S. (2002). "Attack on Plain and Blended Cements Exposed to Aggressive Sulfate Environments." Cement and Concrete Composites, 24(3-4), 305-316. Baghabra Al-Amoudi, O. S., Abiola, T. O., Maslehuddin, M. (2006). "Effect of Superplasticizer on Plastic Shrinkage of Plain and Silica Fume Cement Concretes." Constr. Build. Mater., 20(9), 642-647. Baghabra Al-Amoudi, O. S., Al-Kutti, W. A., Ahmad, S., Maslehuddin, M. (2009). "Correlation between Compressive Strength and Certain Durability Indices of Plain and Blended Cement Concretes." Cement and Concrete Composites, 31(9), 672676. Barbudo M. A. S. (1992). "Calculo del Período de Iniciación de La Corrossión de La Armadura del Hormigón." Tesis Doctoral, Madrid, España : Universidad Complutense de Madrid, Facultad de Ciencias Químicas. Basheer L., Kropp J., Cleland J. D. (2001). "Assessment of the durability of concrete from its permeation properties: a review." Construction and Bulding Materials, 15, 93-103. Bentz D. P., Stutzman P. E. (1994). "Evolution of porosity and calcium hydroxide in laboratory concretes containing silica fume." Cement and Concrete Research., 24, 1044-1050. Bermúdez M. A. (2007). "Corrosión de las armaduras del hormigón armado en ambiente marino: zona de carrera de mareas y zona sumergida." Tesis Doctoral, Madrid, España: Universidad Politecnica de Madrid, ETSI de Caminos, Canales y Puertos. 234 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Bermúdez M.Á., Alaejos, P. (2007). "Permeabilidad a los cloruros del hormigón armado situado en ambiente marino sumergido." Ingeniería de construcción. 22, 15-22. Brown, P., and Hooton, R. D. (2002). "Ettringite and Thaumasite Formation in Laboratory Concretes Prepared using Sulfate-Resisting Cements." Cement and Concrete Composites, 24(3-4), 361-370. Cabrera J.G. and Nwaubani S.O. (1998). "The microstructure and chloride ion diffusion characteristic of cements containing metakaolin and fly ash." In: V.M. Malhotra, Editor, 6th International Conference on Fly Ash, Silica Fume, Slag and Natural Pozzolans in Concrete, Bangkok, CANMET/ACI SP-178, 1, 385–400. Cement and Concrete Association of Australia (2002). "Sulfate-resisting Cement and Concrete." Concrete Data. Chalee, W., Ausapanit, P., Jaturapitakkul, C. (2010). "Utilization of Fly Ash Concrete in Marine Environment for Long Term Design Life Analysis." Mater Des, 31(3), 1242-1249. Chalee, W., Jaturapitakkul, C., Chindaprasirt, P. (2009). "Predicting the Chloride Penetration of Fly Ash Concrete in Seawater." Mar. Struct., 22(3), 341-353. Chalee, W., Teekavanit, M., Kiattikomol, K., Siripanichgorn, A., Jaturapitakkul, C. (2007). "Effect of W/C Ratio on Covering Depth of Fly Ash Concrete in Marine Environment." Constr. Build. Mater., 21(5), 965-971. Cordero Mª. (2005). "Estudio de la Vida Útil de Estructuras de Hormigón Pretensado Frente a Corrosión por Cloruros". Tesis doctoral: Barcelona, España : Universidad Politècnica de Catalunya. Diamond S. (1999). "Aspects of concrete porosity revisited". Cement and Concrete Research, 29, 1181–1188. Dongxue, L., Xinhua, F., Xuequan, W., Mingshu, T. (1997). "Durability study of steel slag cement." Cem. Concr. Res., 27(7), 983-987. 235 Capítulo 8. Referencias bibliográficas EHE (2008). "Instrucción de Hormigón estructural." Madrid, España : Menistrio de Fomento. Experts Concrete International (2006). www.concrete-experts.com. Fernández Cánovas, M. (2007). "Hormigón." Madrid: Colegio de Ingenieros de Caminos, Canales y Puertos. Ferreira R. M. (2004). "Probability-Based Durability Analysis Of Concrete Structures In Marine Environment." Guimarães, Portugal : University of Minho. FIB. (2006). "Model Code for Service Life Design." Bulletin 34. Lausanne, Switzerland. Frederiksen J. M. (2000). "Chloride Threshold values for service life design Internatiónal RILEM Workshop on testing and modelling the chloride ingress into concrete." Paris. Francia. Gaal G.C.M. (2004). "Prediction of Deterioration of Concrete of Bridges: Corrosion of Reinforcement due to Chloride Ingress and Carbonation." Press Delft University, Netherlands : DUP Science. Ganjian, E., and Pouya, H. S. (2005). "Effect of Magnesium and Sulfate Ions on Durability of Silica Fume Blended Mixes Exposed to the Seawater Tidal Zone." Cem. Concr. Res., 35(7), 1332-1343. Ganjian, E., and Pouya, H. S. (2009). "The Effect of Persian Gulf Tidal Zone Exposure on Durability of Mixes Containing Silica Fume and Blast Furnace Slag." Constr. Build. Mater., 23(2), 644-652. Garboczi, E.J., Bentz, D.P. (1999). "Diffusivity-porosity relation for cement paste, in: J.Marchand, J. Skalny (Eds.), Materials Science of Concrete: Sulfate Attack Mechanisms." The American Ceramic Society, Westerville, USA, 259-164. García J. F. (2007). "Procesos de degradación de las armaduras." Madrid, España: Instituto de Ciencias de la Construcción Eduardo Torroja. 236 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos GEHO-CEB (1996). "Durabilidad de estructuras de hormigón." Madrid, España: Colegio de Ingenieros de Caminos, Canales y Puertos. Glasser F. P., Marchand J., Samson E. (2008). "Durability of concrete — Degradation phenomena involving detrimental chemical reactions." Cement and Concrete Research., 38, 226–246. Glasser F.P., Marchand J., Samson E., (2008). "Durability of concrete — Degradation phenomena involving detrimental chemical reactions", Cement and Concrete Research 38 (2), 226–246. Glasser, F. P., Marchand, J., Samson, E. (2008). "Durability of Concrete — Degradation Phenomena Involving Detrimental Chemical Reactions." Cem. Concr. Res., 38(2), 226-246. Gospodinov, P., Kazandjiev, R., Mironova, M. (1996). "The Effect of Sulfate Ion Diffusion on the Structure of Cement Stone." Cement and Concrete Composites, 18(6), 401-407. Han S. H. (2007). "Influence of diffusion coefficient on chloride ion penetration of concrete structure." Construction and Building Materials., 21, 370–378. Irassar E. F. (2001). "Durabilidad del Hormigón Estructural." Olavarría, Argentina : Asociacion Argentina de Tecnología del Hormigón. Irassar, E. F., Bonavetti, V. L., González, M. (2003). "Microstructural Study of Sulfate Attack on Ordinary and Limestone Portland Cements at Ambient Temperature." Cem. Concr. Res., 33(1), 31-41. Izquierdo, D (2003). Bases de diseño para un tratamiento probabilista de los procesos de corrosión de armaduras en el hormigón. Tesis Doctoral. Madrid. España. Universidad Politecnica de Madrid, E.T.S. Ingenieros de Caminos, Canales y Puertos. Khatri, R. P., Sirivivatnanon, V., Yang, J. L. (1997). "Role of Permeability in Sulphate Attack." Cem. Concr. Res., 27(8), 1179-1189. 237 Capítulo 8. Referencias bibliográficas Kim JK, Lee CS. (1998). "Predictión of differential drying shrinkage in concrete." Cement Concrete Res., 28(7), 985–994. Kumara R., Bhattacharjee B. (2004). "Assessment of permeation quality of concrete through mercury intrusion porosimetry." Cement and Concrete Research., 34, 321 – 328. Lea, F.M. (1974). "The Chemistry of Cement and Concrete." Fourth Edition. s.l. : Edward Arnold. Lee, S. T., H. Y., Swamy, R. N. (2005). "Sulfate attack and role of silica fume in resisting strength loss." Cement & concrete composites, 27, 65-76. Li LY, Page CL. (2000). "Finite element modelling of chloride removal from concrete by an electrochemical method." Corr Sci., 42(12), 2145–2165. Lorenzo García, M. P. (1993). "Influencia de dos tipos de cenizas volantes españolas en la microestructura y durabilidad de la pasta de cemento portland hidratado." Universidad Complutense de Madrid., Facultad de Ciencias Químicas., Departamento de Química Analítica. Lorenzo, M., Goñi, S., Guerrero, A. (2003). "Role of Aluminous Component of Fly Ash on the Durability of Portland Cement-Fly Ash Pastes in Marine Environment." Waste Manage., 23(8), 785-792. Loser, R., Lothenbach, B., Leemann, A., Tuchschmid, M. (2010). "Chloride Resistance of Concrete and its Binding Capacity – Comparison between Experimental Results and Thermodynamic Modeling." Cement and Concrete Composites, 32(1), 34-42. Lounis, Z. and Amleh, L. (2003). Reliability-Based Prediction of Chloride Ingress and Reinforcement Corrosion of Aging Concrete Bridge Decks, Proceeding of the 3rd International IABMAS Workshop on Life-Cycle Cost Analysis and Design of Civil Infrastructure Systems, Lausanne, Switzerland, 139-147. 238 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Luping, T. and Nilsson, L. (1993). Chloride binding capacity and binding isotherms of OPC pastes and mortars. Cem. Concr. Res. 23, 247-253. Martin-Perez B, Zibara H, Hooton RD. (2000). "A study of the effect of chloride binding on service life predictions." Cement Concrete Res., 30(8), 1215–1223. Martín-Pérez B., Pantazopoulou S.J., M.D.A. (2001). "Thomas, Numerical solution of mass transport equations in concrete structures." Computers and Structures., 79, 1251–1264. Mehta P.K. (2003). "Concrete in the Marine Environment." London : Taylor & Francis. Mehta PK and Monteiro P. J. M. (2006). "Concrete Microstructure, Properties and Materials." The McGraw-Hill Companies. Méndez M. E. (2007). "Procesos expansivos del hormigón: Enayos árido-álcali, ataque por sulfatos y ataque por hielo-deshielo." Sistemas de prevención y actuaciones, Curso de Estudios Mayores de la Construcción. Madrid, España: Instituto de Ciencias de la Construcción Eduardo Torroja. Mihashi H, Numao T. (1989). "Influence of curing condition on diffusion process of concrete at elevated temperatures." Proc Jpn Concrete Inst., 11(1), 229–234. Miloud B. (2005). "Permeability and porosity characteristics of Steel fiber reinforced concrete." Asian Journal of Civil Engineering., 6, 317-330. Miloud B. (2005). "Permeability and porosity characteristics of Steel fiber reinforced concrete." Asian Journal of Civil Engineering., 6, 317-330. Naus D.J. (2007). "Primer on Durability of Nuclear Power Plant Reinforced Concrete Structures - A Review of Pertinent Factors." Oak Ridge : Oak Ridge National Laboratory. Neville A. (2002). "Properties of concrete." Pearson Prentice Hall, 4th edition. 239 Capítulo 8. Referencias bibliográficas Nilsson, L.O. (2000). "On the Uncertainty on Service Life Models for Reinforced Marine Concrete Structure." International RILEM Workshop on Life Prediction and Ageing Management of Concrete Structure, Cannes. Noguera S. Mª.J. (2004). "Extracción electroquímica de cloruros del hormigón armado: estudio de diferentes variables que influyen en la eficiencia del tratamiento." Tesis Doctoral., Alicante, España : Universidad de Alicante. NT BUILD 443 (Approved 1991-11) (1995). "Concrete, Hardened: Accelerated Chloride Penetration.", NORDTEST METHOD. Papadakis VG, Roumeliotis AP, Fardis MN, Vayenas CG. (1996). "Mathematical modelling of chloride effect of concrete durability and protection measures, concrete repair, rehabilitation and protection." UK: E & FN Spon., 165–174. Pereira A. C. (2003). "Estudio de Métodos Probabilísticos Para La predicción de La Vida Útil de Estructuras de Hormigón: Influencia del Factor Variabilidad Espacial en El caso de Plataformas Offshore en Brasil." Tesis Doctoral, Madrid, España: Universidad Politecnica de Madrid. Ramachandran V.S., Paroli R. M., Beaudoin J. J., and Delgado A. H. (2002). "Hand Book of Thermal Analysis of Construction Materials." Ramachandran National Research Council Canada, Norwich, New York, USA. : Noyes Publications/William Andrew Publishing. RC-08 Instrucción para la Recepción de Cementos. 2008, Ministerio de Fomento. RILEM TC116-PCD (1999). "Permeability of Concrete as a Criterion of its Durability." Recommendations, ‘Determination of the capillary absorption of water of hardened concrete’. Materials and Structures, 32(4):178-179. RILEM-TC/14-CPC (1984). "CPC 11.3 Absorption d’eau par immersion sous vide / Absorption of water by immersion under vacuum." Mater. Struct., 17, 101, 391394. 240 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Saetta AV, Scotta RV, Vitaliani R. (1993). "Analysis of chloride diffusion into partially saturated concrete." ACI Mater J., 90(5), 441–451. SAGÜÉS, A. A. y KRANC, S.C. (2001). Corrosion forecasting for 75-year durability design of reinforced concrete. Florida, EEUU. Final Report to Florida Department of Transportation. University of South Florida. Segarra J. F., (2005). Envejecimiento de presas por reacciones expansivas en el hormigón. https://upcommons.upc.edu, Treballs acadèmics UPC. Seleem, H. E. H., Rashad, A. M., El-Sabbagh, B. A. (2010). "Durability and Strength Evaluation of High-Performance Concrete in Marine Structures." Constr. Build. Mater., 24(6), 878-884. Sezer, G., Ramyar, K., Karasu, B., A. B., Sezer, A. (2008). "Image analysis of sulfate attack on hardened cement paste", Materials and Design, 29, 224–231. Shannag, M. J., and Shaia, H. A. (2003). "Sulfate Resistance of High-Performance Concrete." Cement and Concrete Composites, 25(3), 363-369. Shazali M.A., Baluch M.H. ,Al-Gadhib A.H. (2006). "Predicting residual strength in unsaturated concrete exposed to sulfate attack." Materials in Civil Engineering., 18, 343-354. Skalny J., Marchand J. y Odler I. (2002). "Sulfate Attack on Concrete." Spon Press. Skalny, J., Odler, I., Young, F. (2000). "Discussion of the Paper “Sulfate Attack,” Or is it? by W.G. Hime and B. Mather." Cem. Concr. Res., 30(1), 161-162. Su, JK., Yang, CC., Wu, WB., Huang R. (2002). "Effect of moisture content on concrete resistivity measurement.", Journal of the Chinese Institute of Engineers, 25 (1), 117-122. Tang L., Nilsson LO. (1993). "Chloride binding capacity and binding isotherms of OPC pastes and mortars." Cement and Concrete Research, 23 (2), 247-253. 241 Capítulo 8. Referencias bibliográficas Tixier, R., Mobasher B. (2003). "Modeling of damage in cement-based materials subjected to external sulfate attack. I: Formulation." Journal of Materials in Civil Engineering., 15 (4), 305–313. Tumidajski PJ, Chan GW, Feldman RF, Strathdee G. (1995). "A Boltzmann–Matano analysis of chloride diffusion." Cement Concrete Res., 25(7),1556–1566. Tumidajski, P. J. (1996). Applicatión of danckwerts' solution to simultaneous diffusion and chemical reaction in concrete. Cem. Concr. Res. 26, 697-700. UNE 83115: 1989. Áridos para hormigones. Medida del coeficiente de friabilidad de las arenas. Asociación Española de Normalización y Certificación. UNE 83316:1996. Ensayos de hormigón. Determinación del módulo de elasticidad en compresión. Asociación Española de Normalización y Certificación. UNE-80303-1: 2001. Cementos con características adicionales: Cementos resistentes a los sulfatos. Madrid-España. Asociación Española de Normalización y Certificación. UNE-EN 1097-2: 1999. Ensayos para determinar las propiedades mecánicas y físicas de los áridos. Parte 9: Determinación de la resistencia al desgaste (Los Angeles). Asociación Española de Normalización y Certificación. UNE-EN 1097-6: 2001. Ensayos para determinar las propiedades mecánicas y físicas de los áridos. Parte 8: Determinación de la densidad de partículas y la absorción de agua. Asociación Española de Normalización y Certificación. UNE-EN 12350-2: 2006 Ensayos de hormigón fresco. Parte 2: Ensayo de asentamiento. Asociación Española de Normalización y Certificación. UNE-EN 12390-2: 2001. Ensayos de hormigón endurecido. Parte 2: Fabricación y curado de probetas para ensayos de resistencia. Asociación Española de Normalización y Certificación. 242 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos UNE-EN 12390-3: 2003. Ensayos de hormigón endurecido. Parte 3: Determinación de la resistencia a compresión de probetas. Asociación Española de Normalización y Certificación. UNE-EN 12390-6: 2001. Ensayos de hormigón endurecido. Parte 6: Resistencia a tracción indirecta de probetas. Asociación Española de Normalización y Certificación. UNE-EN 12390-8: 2001. Ensayos de hormigón endurecido. Parte 8: Profundidad de penetración de agua bajo presión. Asociación Española de Normalización y Certificación. UNE-EN 13263-1: 2006. Humo de sílice para hormigón. Definiciones, requisitos y control de la conformidad. Asociación Española de Normalización y Certificación. UNE-EN 196-2: 2006. Métodos de ensayos de cemento. Parte 2. Análisis químico de cementos. Asociación Española de Normalización y Certificación. UNE-EN 450-1: 2006. Cenizas volantes para hormigón. Parte 1: Definiciones, especificaciones y criterios de conformidad. Asociación Española de Normalización y Certificación. UNE-EN 450-2: 2006. Cenizas volantes para hormigón. Parte 2: Evaluación de la conformidad. Asociación Española de Normalización y Certificación. UNE-EN 933-1: 1998. Ensayos para determinar las propiedades geométricas de los áridos. Parte 1: Determinación de la granulometría de las partículas. Métodos del tamizado. Asociación Española de Normalización y Certificación. UNE-EN 933-2: 1996. Ensayos para determinar las propiedades geométricas de los áridos. Parte 1: Determinación de la granulometría de las partículas. Tamices de ensayo, tamaño nominal de las aberturas. Asociación Española de Normalización y Certificación. 243 Capítulo 8. Referencias bibliográficas UNE-EN 933-8: 2000. Ensayos para determinar las propiedades geométricas de los áridos. Parte 8: Evaluación de los finos. Ensayo del equivalente de arena. Asociación Española de Normalización y Certificación. UNE-EN 934-2: 2002. Aditivos para hormigones, morteros y pastas. Parte 2: Aditivos para hormigones. Definiciones, requisitos, conformidad, marcado y etiquetado. Asociación Española de Normalización y Certificación. Vu D.D., Stroeven P., Bui V.B. (2001). "Strength and durability aspects of calcined kaolin-blended Portland cement mortar and concrete." Cement and Concrete Composites., 23, 471-478. Vu KAT, Stewart MG. (2000). "Structural reliability of concrete bridges including improved chloride-induced corrosion models." Struct Safety., 22(4):313–333. Xi Y., and Bažant Z. P. (1999). "Modeling chloride penetration in saturated concrete." Journal of Materials in Civil Engineering, 11 (1), 58-65. Ye Guang, (2003). "Experimental study and numerical simulation of the microstructure and permeability of cementitious materials." PhD thesis., The Netherlands : Delft University of Technology. Yeau, K. Y., and Kim, E. K. (2005). "An Experimental Study on Corrosion Resistance of Concrete with Ground Granulate Blast-Furnace Slag." Cem. Concr. Res., 35(7), 1391-1399. Yiğiter, H., Yazıcı, H., Aydın, S. (2007). "Effects of Cement Type, water/cement Ratio and Cement Content on Sea Water Resistance of Concrete." Build. Environ., 42(4), 1770-1776. Zhou J. (2006). "Microstructure and Permeability of Portland Cement Blended with Blast furnace Slag, Fly Ash and Limestone Powder." Master Thesis. - Delft, The Netherlands : Faculty of Civil Engineering and Geosciences of Delft University of Technology. 244 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 245 Capítulo 8. Referencias bibliográficas 246 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 9 ANEJOS 247 Anejos 248 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 10 ANEJO 1 CLASIFICACIÓN DEL TAMAÑO DE POROS OBTENIDAS A PARTIR DE LOS RESULTADOS DEL ENSAYO DE POROSIMETRÍA POR INTRUSIÓN DE MERCURIO 249 Anejos • Clasificación del tamaño de poros para los hormigones estudiados a los 28 y 91 días de curado Tabla A1.1 Clasificación del tamaño de poros para los hormigones estudiados a los 28 y 91 días de curado CPRS TIEMPO (DÍAS) D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 28 0.4491524 9.6690936 0.161138 10.279384 91 0.4083142 9.6640538 0.285664 10.358032 CPRS + HS TIEMPO (DÍAS) D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 28 0.4704868 8.9937152 0.332446 9.796648 91 0.4174672 8.5032048 0.304422 9.225094 CPRS + CV TIEMPO (DÍAS) D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 28 0.3653064 13.3203496 0.357984 14.04364 91 0.330638 11.430854 0.36725 12.128742 EHA TIEMPO (DÍAS) 250 D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 28 0.3636566 10.7435654 0.27798 11.385202 91 0.3892172 7.5399928 0.251538 8.180748 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos CPRS D > 10000 nm CPRS + HS 10 nm < D < 10000 nm D < 10 nm D > 10000 nm 12 12 9 9 % Poros 15 % Poros 15 6 3 10 nm < D < 10000 nm 6 3 0 28 días 0 91 días 28 días 91 días Tiempo de hidratación Tiempo de hidratación a) CPRS b) CPRS + HS CPRS + CV D > 10000 nm EHA 10 nm < D < 10000 nm D < 10 nm D > 10000 nm 15 12 12 9 9 % Poros 15 % Poros D < 10 nm 6 3 10 nm < D < 10000 nm D < 10 nm 6 3 0 28 días 91 días 0 28 días Tiempo de hidratación c) CPRS + CV 91 días Tiempo de hidratación d) EHA Figura A1.1 Clasificación del tamaño de poros para los hormigones estudiados a los 28 y 91 días de curado 251 Anejos • Clasificación del tamaño de poros para los hormigones estudiados en los medios agresivos a los 182, 364 y 546 días a) Agua saturada con Ca(OH)2 Tabla A1.2 Clasificación del tamaño de poros para los hormigones sumergidos en agua saturada con hidróxido cálcico CPRS + Ca(OH)2 TIEMPO (DÍAS) D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 182 0.50112594 8.27835246 0.6120828 9.3915612 364 0.58737357 8.19952835 0.38484258 9.1717445 546 0.4822844 7.6016124 0.3475452 8.431442 CPRS + HS + Ca(OH)2 TIEMPO (DÍAS) D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 182 0.5069691 9.3633914 0.3628295 10.23319 364 0.4516146 9.3376974 0.249528 10.03884 546 0.5274118 7.4389262 0.397023 8.363361 CPRS + CV + Ca(OH)2 TIEMPO (DÍAS) D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 182 0.4031104 9.2447936 0.471296 10.1192 364 0.3254272 8.9163648 0.582848 9.82464 546 0.4622464 8.0815616 0.459424 9.003232 EHA + Ca(OH)2 TIEMPO (DÍAS) 252 D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 182 0.3641312 7.1779408 0.53901 8.081082 364 0.367024 7.280816 0.50172 8.14956 546 0.3011902 6.7405178 0.393692 7.4354 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos CPRS + Ca(OH) D > 10000 nm CPRS + HS + Ca(OH) 2 10 nm < D < 10000 nm D < 10 nm D > 10000 nm 12 12 9 9 % Poros 15 % Poros 15 6 3 0 2 10 nm < D < 10000 nm D < 10 nm 6 3 182 días 364 días 0 546 días 182 días a) CPRS sumergido en agua saturada con Ca(OH)2 EHA + Ca(OH) 2 10 nm < D < 10000 nm 546 días b) CPRS + HS sumergido en agua saturada con Ca(OH)2 CPRS + CV + Ca(OH) D > 10000 nm 364 días Tiempo de hidratación Tiempo de hidratación 2 D < 10 nm D > 10000 nm 15 15 12 12 9 10 nm < D < 10000 nm D < 10 nm % Poros % Poros 9 6 6 3 3 0 182 días 364 días 546 días Tiempo de hidratación 0 182 días 364 días 546 días Tiempo de hidratación c) CPRS + CV sumergido en agua saturada con Ca(OH)2 d) EHA sumergido en agua saturada con Ca(OH)2 Figura A1.2 Clasificación del tamaño de poros para los hormigones sumergidos en agua saturada con hidróxido cálcico 253 Anejos b) Cloruro sódico Tabla A1.3 Clasificación del tamaño de poros para los hormigones sumergidos en la solución de cloruro sódico CPRS + NaCl TIEMPO (DÍAS) D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 182 0.388378 9.211822 0.46 10.0602 364 0.511106 8.445784 0.27968 9.23657 546 0.433159 7.818781 0.37329 8.62523 CPRS + HS + NaCl TIEMPO (DÍAS) D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 182 0.356247 8.234943 0.39215 8.98334 364 0.395761 7.743019 0.20884 8.34762 546 0.332948 6.796592 0.47587 7.60541 CPRS + CV + NaCl TIEMPO (DÍAS) D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 182 0.378688 9.13419945 0.38648 9.8993655 364 0.332806 8.130791475 0.44319 8.90678925 546 0.431752 7.958083606 0.43799 8.827828802 EHA + NaCl TIEMPO (DÍAS) 254 D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 182 0.510324 7.021486 0.45977 7.99158 364 0.594849 6.076301 0.33235 7.0035 546 0.261303 5.778267 0.39284 6.43241 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos CPRS + NaCl D > 10000 nm 10 nm < D < 10000 nm CPRS + HS + NaCl D < 10 nm D > 10000 nm 12 12 9 9 10 nm < D < 10000 nm D < 10 nm % Poros 15 % Poros 15 6 6 3 3 0 0 182 días 364 días 546 días 182 días Tiempo de hidratación a) CPRS sumergido en la solución de cloruro sódico 10 nm < D < 10000 nm 546 días b) CPRS + HS sumergido en la solución de cloruro sódico CPRS + CV + NaCl D > 10000 nm 364 días Tiempo de hidratación EHA + NaCl D < 10 nm D > 10000 nm 12 12 9 9 10 nm < D < 10000 nm D < 10 nm % Poros 15 % Poros 15 6 6 3 3 0 0 182 días 364 días Tiempo de hidratación 546 días 182 días 364 días 546 días Tiempo de hidratación c) CPRS + CV sumergido en la solución de d) EHA sumergido en la solución de cloruro sódico cloruro sódico Figura A1.3 Clasificación del tamaño de poros para los hormigones sumergidos en la solución de cloruro sódico 255 Anejos c) Sulfato sódico Tabla A1.4 Clasificación del tamaño de poros para los hormigones sumergidos en la solución de sulfato sódico CPRS + Na2SO4 TIEMPO (DÍAS) D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 182 0.372972 7.696545 0.449497 8.519014712 364 0.402728 8.388666 0.186869 8.97826252 546 0.418082 8.593292 0.258808 9.2701822 CPRS + HS + Na2SO4 TIEMPO (DÍAS) D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 182 0.349232 8.215508 0.51428 9.07902 364 0.379822 8.413078 0.29394 9.08684 546 0.403627 9.059723 0.29118 9.75453 CPRS + CV + Na2SO4 TIEMPO (DÍAS) D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 182 0.446016 9.339564 0.49128 10.27686 364 0.260452 7.977688 0.3772 8.61534 546 0.409308 6.916192 0.35351 7.67901 EHA + Na2SO4 TIEMPO (DÍAS) 256 D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 182 0.328274 8.691407 0.17611 9.19579111 364 0.428007 7.361173 0.41653 8.20571 546 0.3289 6.28406 0.39583 7.00879 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos CPRS + Na SO 2 D > 10000 nm CPRS + HS + Na SO 4 2 10 nm < D < 10000 nm D < 10 nm D > 10000 nm 12 12 9 9 D < 10 nm % Poros 15 % Poros 15 4 10 nm < D < 10000 nm 6 6 3 3 0 0 182 días 364 días 546 días 182 días Tiempo de hidratación a) CPRS sumergido en la solución de sulfato sódico CPRS + CV + Na SO 2 D > 10000 nm 546 días b) CPRS + HS sumergido en la solución de sulfato sódico EHA + Na SO 4 10 nm < D < 10000 nm 364 días Tiempo de hidratación 2 D < 10 nm D > 10000 nm 12 12 9 9 D < 10 nm % Poros 15 % Poros 15 4 10 nm < D < 10000 nm 6 6 3 3 0 0 182 días 364 días Tiempo de hidratación 546 días 182 días 364 días 546 días Tiempo de hidratación c) CPRS + CV sumergido en la solución de d) EHA sumergido en la solución de sulfato sódico sulfato sódico Figura A1.4 Clasificación del tamaño de poros para los hormigones sumergidos en la solución de sulfato sódico 257 Anejos d) Sulfato magnésico Tabla A1.5 Clasificación del tamaño de poros para los hormigones sumergidos en la solución de sulfato magnésico CPRS + MgSO4 TIEMPO (DÍAS) D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 182 0.493304 8.419886 0.26726 9.18045 364 0.375314 7.981966 0.4577 8.81498 546 0.365677 6.886683 0.25967 7.51203 CPRS + HS + MgSO4 TIEMPO (DÍAS) D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 182 0.292675 7.268575 0.5405 8.10175 364 0.442773 9.219757 0.38594 10.04847 546 0.739059 9.998031 0.40572 11.14281 CPRS + CV + MgSO4 TIEMPO (DÍAS) D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 182 0.309833 8.610947 0.53774 9.45852 364 0.284441 8.748119 0.45747 9.49003 546 0.381731 7.621809 0.36685 8.37039 EHA + MgSO4 TIEMPO (DÍAS) 258 D > 10000 nm 10 ≤ D ≤ 10000 nm D < 10 nm POROS TOTALES (%) 182 0.354062 7.586688 0.41078 8.35153 364 0.472512 7.583468 0.28566 8.34164 546 0.306107 6.031083 0.2346 6.57179 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos CPRS + HS + MgSO CPRS + MgSO 4 4 D > 10000 nm 10 nm < D < 10000 nm D < 10 nm D > 10000 nm 12 12 9 9 D < 10 nm % Poros 15 % Poros 15 10 nm < D < 10000 nm 6 6 3 3 0 0 182 días 364 días 546 días 182 días Tiempo de hidratación a) CPRS sumergido en la solución de sulfato magnésico EHA + MgSO 4 10 nm < D < 10000 nm 546 días b) CPRS + HS sumergido en la solución de sulfato magnésico CPRS + CV + MgSO D > 10000 nm 364 días Tiempo de hidratación 4 D < 10 nm D > 10000 nm 12 12 9 9 D < 10 nm % Poros 15 % Poros 15 10 nm < D < 10000 nm 6 6 3 3 0 0 182 días 364 días Tiempo de hidratación 546 días 182 días 364 días 546 días Tiempo de hidratación c) CPRS + CV sumergido en la solución de d) EHA sumergido en la solución de sulfato magnésico sulfato magnésico Figura A1.5 Clasificación del tamaño de poros para los hormigones sumergidos en la solución de sulfato magnésico 259 Anejos 260 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 11 ANEJO 2 VALORES RELATIVOS DE LAS PROPIEDADES DE LOS HORMIGONES ESTUDIADOS ANTES Y DESPUÉS DE LA EXPOSICIÓN EN LOS MEDIOS AGRESIVOS 261 Anejos • Valores relativos de las propiedades de los hormigones estudiados antes de la exposición en los medios agresivos CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA 1.5 Valores relativos 1 0.5 0 Resistencia a Compresión Permeabilidad al Gas Penetración de Agua Porosidad Figura A2.1 Valores relativos de la propiedades de los hormigones estudiados antes de la exposición en los medios agresivos al hormigón de referencia (CPRS) 262 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos • Valores relativos de los mecanismos de transporte de los hormigones después de la exposición 1. Permeabilidad al gas Valores relativos del coeficiente de la permeabilidad al gas en Ca(OH) Valores relativos del coeficiente de la permeabilidad al gas 2 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 182 364 546 Tipos del hormigón Figura A2.2 Valores relativos del coeficiente de permeabilidad al oxigeno respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el medio agua saturada con Ca(OH)2 Influencia del hormigón a 364 días en el medio de NaCl Cloruro sodico 6 5 4 3 2 1 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Tipos del hormigón Figura A2.3 Valores relativos del coeficiente de permeabilidad al oxigeno en el medio NaCl a 182 días de exposición Valores relativos del coeficiente de la permeabilidad al gas Valores relativos del coeficiente de la permeabilidad al gas Influencia del hormigón a 182 días en el medio de NaCl Agua saturada Agua saturada Cloruro sodico 6 5 4 3 2 1 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Tipos del hormigón Figura A2.4 Valores relativos del coeficiente de permeabilidad al oxigeno en el medio NaCl a 364 días de exposición 263 Anejos Valores relativos del coeficiente de la permeabilidad al gas en NaCl Cloruro sodico Valores relativos del coeficiente de la permeabilidad al gas Valores relativos de la penetración media de agua bajo presión Influencia del hormigón a 546 días en el medio de NaCl Agua saturada 6 5 4 3 2 1 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA CPRS 2 1.5 1 0.5 0 182 2 10 8 6 4 2 0 CPRS+CV EHA Agua saturada 8 6 4 2 0 CPRS Influencia del hormigón a 546 días en el medio de Na SO 2 CPRS+CV EHA Figura A2.8 Valores relativos del coeficiente de permeabilidad al oxigeno en el medio Na2SO4 a 364 días de exposición Valores relativos del coeficiente de la permeabilidad al gas en Na SO 4 2 Sulfato magnesico 10 8 6 4 2 0 CPRS+HS CPRS+CV EHA Tipos del hormigón Figura A2.9 Valores relativos del coeficiente de permeabilidad al oxigeno en el medio Na2SO4 a 546 días de exposición Valores relativos del coeficiente de la permeabilidad al gas Valores relativos del coeficiente de la permeabilidad al gas CPRS+HS Tipos del hormigón Figura A2.7 Valores relativos del coeficiente de permeabilidad al oxigeno en el medio Na2SO4 a 182 días de exposición 264 4 Sulfato sodico 10 Tipos del hormigón CPRS 546 Influencia del hormigón a 364 días en el medio de Na SO 4 Sulfato sodico Valores relativos del coeficiente de la permeabilidad al gas Valores relativos del coeficiente de la permeabilidad al gas 2 Agua saturada 364 Figura A2.6 Valores relativos del coeficiente de permeabilidad al oxigeno respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el medio NaCl Influencia del hormigón a 182 días en el medio Na SO CPRS+HS EHA Tipos del hormigón Figura A2.5 Valores relativos del coeficiente de permeabilidad al oxigeno en el medio NaCl a 546 días de exposición CPRS CPRS+CV 2.5 Tipos del hormigón Agua saturada CPRS+HS 3 CPRS CPRS+HS CPRS+CV 4 EHA 12 10 8 6 4 2 0 182 364 546 Tipos del hormigón Figura A2.10 Valores relativos del coeficiente de permeabilidad al oxigeno respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el medio Na2SO4 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Influencia del hormigón a 182 días en el medio de MgSO Influencia del hormigón a 364 días en el medio de MgSO 4 Sulfato magnesico 20 15 10 5 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Valores relativos del coeficiente de la permeabilidad al gas Valores relativos del coeficiente de la permeabilidad al gas 4 Agua saturada Agua saturada 20 15 10 5 0 CPRS CPRS+HS Tipos del hormigón Valores relativos de la resistencia a compresión en MgSO 20 15 10 5 0 CPRS+CV EHA Tipos del hormigón Figura A2.13 Valores relativos del coeficiente de permeabilidad al oxigeno en el medio MgSO4 a 546 días de exposición 4 Valores relativos de la penetración media de agua bajo presión Valores relativos del coeficiente de la permeabilidad al gas 4 Sulfato magnesico CPRS+HS EHA Figura A2.12 Valores relativos del coeficiente de permeabilidad al oxigeno en el medio MgSO4 a 364 días de exposición Influencia del hormigón a 546 días en el medio de MgSO CPRS CPRS+CV Tipos del hormigón Figura A2.11 Valores relativos del coeficiente de permeabilidad al oxigeno en el medio MgSO4 a 182 días de exposición Agua saturada Sulfato magnesico CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 182 364 546 Tipos del hormigón Figura A2.14 Valores relativos del coeficiente de permeabilidad al oxigeno respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el medio MgSO4 265 Anejos • Valores relativos de las resistencias mecánicas de los hormigones después de la exposición 1- Resistencia a compresión Valores relativos de la resistencia a compresión en Ca(OH) 2 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Valores relativos de la resistencia a compresión 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 182 364 546 Tipos del hormigón Figura A2.15 Valores relativos de la resistencia a compresión respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el medio agua saturada con Ca(OH)2 Influencia del hormigón a 182 días en el medio de NaCl Agua saturada Influencia del hormigón a 364 días en el medio de NaCl Agua saturada Cloruro sodico 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Tipos del hormigón Figura A2.16 Valores relativos de la resistencia a compresión en el medio NaCl a 182 días de exposición 266 Cloruro sodico 1.2 Valores relativos de la resistencia a compresión Valores relativos de la resistencia a compresión 1.2 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Tipos del hormigón Figura A2.17 Valores relativos de la resistencia a compresión en el medio NaCl a 364 días de exposición Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Influencia del hormigón a 546 días en el medio de NaCl Agua saturada Valores relativos de la resistencia a compresión en NaCl CPRS Cloruro sodico CPRS+HS CPRS+CV EHA 1.6 Valores relativos de la resistencia a compresión Valores relativos de la resistencia a compresión 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA 182 Tipos del hormigón Figura A2.18 Valores relativos de la resistencia a compresión en el medio NaCl a 546 días de exposición 2 Influencia del hormigón a 364 días en el medio de Na SO 4 2 Agua saturada Sulfato sodico 1.2 4 Sulfato sodico 1.2 Valores relativos de la resistencia a compresión Valores relativos de la resistencia a compresión 546 Figura A2.19 Valores relativos de la resistencia a compresión respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el medio NaCl Influencia del hormigón a 182 días en el medio de Na SO Agua saturada 364 Tipos del hormigón 1 0.8 0.6 0.4 0.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA CPRS Tipos del hormigón CPRS+CV EHA Tipos del hormigón Figura A2.20 Valores relativos de la resistencia a compresión en el medio Na2SO4 a 182 días de exposición Figura A2.21 Valores relativos de la resistencia a compresión en el medio Na2SO4 a 364 días de exposición Valores relativos de la resistencia a compresión en Na SO Influencia del hormigón a 546 días en el medio de Na2SO4 Agua saturada CPRS+HS 2 CPRS Sulfato sodico CPRS+HS CPRS+CV 4 EHA 1.6 Valores relativos de la resistencia a compresión Valores relativos de la resistencia a compresión 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Tipos del hormigón Figura A2.22 Valores relativos de la resistencia a compresión en el medio Na2SO4 a 182 días de exposición 182 364 546 Tipos del hormigón Figura A2.23 Valores relativos de la resistencia a compresión respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el medio Na2SO4 267 Anejos Influencia del hormigón a 182 días en el medio de MgSO Influencia del hormigón a 364 días en el medio de MgSO4 4 Agua saturada Sulfato magnesico Agua saturada Sulfato magnesico 1.2 Valores relativos de la resistencia a compresión Valores relativos de la resistencia a compresión 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 EHA CPRS Tipos del hormigón CPRS+CV EHA Tipos del hormigón Figura A2.24 Valores relativos de la resistencia a compresión en el medio MgSO4 a 182 días de exposición Figura A2.25 Valores relativos de la resistencia a compresión en el medio MgSO4 a 364 días de exposición Influencia del hormigón a 546 días en el medio de MgSO Valores relativos de la resistencia a compresión en MgSO 4 Agua saturada CPRS+HS 4 CPRS Sulfato magnesico CPRS+HS CPRS+CV EHA 1.6 Valores relativos de la resistencia a compresión Valores relativos de la resistencia a compresión 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Tipos del hormigón Figura A2.26 Valores relativos de la resistencia a compresión en el medio MgSO4 a 182 días de exposición 268 1.4 182 364 546 Tipos del hormigón Figura A2.27 Valores relativos de la resistencia a compresión respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el medio MgSO4 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 2- Resistencia a tracción indirecta Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta en Ca(OH) 2 Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 182 364 546 Tipos del hormigón Figura A2.28 Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el medio agua saturada con Ca(OH)2 Influencia del hormigón a 364 días en el medio de NaCl Influencia del hormigón a 182 días en el medio de NaCl Agua saturada Cloruro sodico Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta Agua saturada 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Tipos del hormigón Figura A2.29 Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta en el medio NaCl a 182 días de exposición Cloruro sodico 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Tipos del hormigón Figura A2.30 Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta en el medio NaCl a 364 días de exposición 269 Anejos Influencia del hormigón a 546 días en el medio de NaCl Valores relativos de la resistencia a tracción idirecta en NaCl CPRS Cloruro sodico Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta Agua saturada 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV 0.8 0.6 0.4 0.2 0 182 2 Influencia del hormigón a 364 días en el medio de Na SO 2 4 Agua saturada Sulfato sodico 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 CPRS+CV 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 CPRS EHA Influencia del hormigón a 546 días en el medio de Na SO 2 0.6 0.4 0.2 0 CPRS+CV EHA Tipos del hormigón Figura A2.35 Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta en el medio Na2SO4 a 546 días de exposición 270 2 CPRS Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta 0.8 EHA Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta en Na SO 4 1 CPRS+CV Figura A2.34 Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta en el medio Na2SO4 a 364 días de exposición Sulfato magnesico 1.2 CPRS+HS Tipos del hormigón Tipos del hormigón Figura A2.33 Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta en el medio Na2SO4 a 182 días de exposición 4 Sulfato sodico 1.2 0 CPRS+HS 546 Figura A2.32 Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el medio NaCl Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta Agua saturada CPRS 364 Tipos del hormigón Influencia del hormigón a 182 días en el medio de Na SO Agua saturada EHA 1 EHA Figura A2.31 Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta en el medio NaCl a 546 días de exposición CPRS+HS CPRS+CV 1.2 Tipos del hormigón CPRS CPRS+HS 1.4 CPRS+HS CPRS+CV 4 EHA 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 182 364 546 Tipos del hormigón Figura A2.36 Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el medio Na2SO4 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Influencia del hormigón a 182 días en el medio de MgSO Influencia del hormigón a 364 días en el medio de MgSO 4 4 Sulfato magnesico Agua saturada Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta Agua saturada 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 EHA CPRS Tipos del hormigón 4 CPRS Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 CPRS+CV EHA Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta en MgSO 4 Sulfato magnesico CPRS+HS CPRS+CV Figura A2.38 Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta en el medio MgSO4 a 364 días de exposición Influencia del hormigón a 546 días en el medio de MgSO CPRS CPRS+HS Tipos del hormigón Figura A2.37 Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta en el medio MgSO4 a 182 días de exposición Agua saturada Sulfato magnesico EHA Tipos del hormigón Figura A2.39 Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta en el medio MgSO4 a 546 días de exposición CPRS+HS CPRS+CV EHA 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 182 364 546 Tipos del hormigón Figura A2.40 Valores relativos de la resistencia a tracción indirecta respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el medio MgSO4 271 Anejos 3- Modulo de elasticidad Valores relativos del modulo de elasticidad en Ca(OH) 2 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Valores relativos del modulo de elasticidad 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 182 364 546 Tipos del hormigón Figura A2.41 Valores relativos del modulo de elasticidad respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el medio agua saturada con Ca(OH)2 Influencia del hormigón a 182 días en el medio de NaCl Agua saturada Influencia del hormigón a 364 días en el medio de NaCl Agua saturada Cloruro sodico 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Tipos del hormigón Figura A2.42 Valores relativos del modulo de elasticidad en el medio NaCl a 182 días de exposición 272 Cloruro sodico 1.2 Valores relativos del modulo de elasticidad Valores relativos del modulo de elasticidad 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Tipos del hormigón Figura A2.43 Valores relativos del modulo de elasticidad en el medio NaCl a 364 días de exposición Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Influencia del hormigón a 546 días en el medio de NaCl Agua saturada Valores relativos del modulo de elasticidad en NaCl CPRS Cloruro sodico CPRS+HS CPRS+CV EHA 1.6 Valores relativos del modulo de elasticidad Valores relativos del modulo de elasticidad 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV 182 EHA Figura A2.44 Valores relativos del modulo de elasticidad en el medio NaCl a 546 días de exposición Influencia del hormigón a 182 días en el medio de Na SO 2 Agua saturada 546 Figura A2.45 Valores relativos del modulo de elasticidad respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el medio NaCl Influencia del hormigón a 364 días en el medio de Na SO 4 2 Agua saturada Sulfato sodico 4 Sulfato sodico 1.2 Valores relativos del modulo de elasticidad 1.2 Valores relativos del modulo de elasticidad 364 Tipos del hormigón Tipos del hormigón 1 0.8 0.6 0.4 0.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA CPRS CPRS+HS Tipos del hormigón Figura A2.46 Valores relativos del modulo de elasticidad en el medio Na2SO4 a 182 días de exposición EHA Figura A2.47 Valores relativos del modulo de elasticidad en el medio Na2SO4 a 364 días de exposición Influencia del hormigón a 546 días en el medio de Na SO 2 Agua saturada CPRS+CV Tipos del hormigón Valores relativos del modulo de elasticidad en Na SO 4 2 Sulfato magnesico CPRS CPRS+HS 4 CPRS+CV EHA 1.6 Valores relativos del modulo de elasticidad Valores relativos del modulo de elasticidad 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Tipos del hormigón Figura A2.48 Valores relativos del modulo de elasticidad en el medio Na2SO4 a 546 días de exposición 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 182 364 546 Tipos del hormigón Figura A2.49 Valores relativos del modulo de elasticidad respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el medio Na2SO4 273 Anejos Influencia del hormigón a 364 días en el medio de MgSO Influencia del hormigón a 182 días en el medio de MgSO 4 4 Agua saturada Agua saturada Sulfato magnesico 1.2 Valores relativos del modulo de elasticidad Valores relativos del modulo de elasticidad 1.2 Sulfato magnesico 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA CPRS Tipos del hormigón CPRS+CV EHA Tipos del hormigón Figura A2.50 Valores relativos del modulo de elasticidad en el medio MgSO4 a 182 días de exposición Figura A2.51 Valores relativos del modulo de elasticidad en el medio MgSO4 a 364 días de exposición Valores relativos del modulo de elasticidad en MgSO Influencia del hormigón a 546 días en el medio de MgSO 4 4 Agua saturada CPRS+HS CPRS Sulfato magnesico CPRS+HS CPRS+CV EHA 1.6 Valores relativos del modulo de elasticidad Valores relativos del modulo de elasticidad 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 CPRS CPRS+HS CPRS+CV EHA Tipos del hormigón Figura A2.52 Valores relativos del modulo de elasticidad en el medio MgSO4 a 546 días de exposición 274 1.4 182 364 546 Tipos del hormigón Figura A2.53 Valores relativos del modulo de elasticidad respecto al hormigón de referencia (CPRS) en el medio MgSO4 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 12 ANEJO 3 DIGITALIZACIÓN DE LA HUELLA DE LA MARCA DE AGUA DEL ENSAYO DE PENETRACIÓN DE AGUA BAJO PRESIÓN ANTES Y DESPUÉS DE LA EXPOSICIÓN EN LOS MEDIOS AGRESIVOS 275 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS – 90 días Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 21 20 Profundidad media (mm) 14 15 Profundidad máxima (mm) 18 Profundidad media (mm) 13 276 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + HS – 90 días Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 7,0 6,0 Profundidad media (mm) 5,0 5,0 Profundidad máxima (mm) 6,75 Profundidad media (mm) 5 277 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + CV – 90 días Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 13,0 13,0 Profundidad media (mm) 10,0 8,0 Profundidad máxima (mm) 14,8 Profundidad media (mm) 10,3 278 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha EHA – 90 días Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 6,0 6,0 Profundidad media (mm) 5,0 4,0 Profundidad máxima (mm) 7 Profundidad media (mm) 5 279 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS – 182 días – Ca(OH)2 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 15,0 12 Profundidad media (mm) 11,0 10 Profundidad máxima (mm) 12,8 Profundidad media (mm) 11,1 280 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS – 364 días – Ca(OH)2 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 25,0 20,0 Profundidad media (mm) 18,0 16,0 Profundidad máxima (mm) 18,8 Profundidad media (mm) 15,2 281 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS – 546 días – Ca(OH)2 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 13,0 14,0 Profundidad media (mm) 12,0 12,0 Profundidad máxima (mm) 14,3 Profundidad media (mm) 12,4 282 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + HS – 182 días – Ca(OH)2 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 14,0 10,0 Profundidad media (mm) 11,0 10,0 Profundidad máxima (mm) 11,8 Profundidad media (mm) 10,8 283 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + HS – 364 días – Ca(OH)2 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 8 15 Profundidad media (mm) 7,5 11 Profundidad máxima (mm) 11,5 Profundidad media (mm) 9,25 284 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + HS – 546 días – Ca(OH)2 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 7,0 12,0 Profundidad media (mm) 7,0 10,0 Profundidad máxima (mm) 10,3 Profundidad media (mm) 8,75 285 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + CV – 182 días – Ca(OH)2 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 12,0 11,0 Profundidad media (mm) 10,0 9,0 Profundidad máxima (mm) 11,5 Profundidad media (mm) 9,83 286 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + CV – 364 días – Ca(OH)2 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 12,0 12,0 Profundidad media (mm) 10,0 11,0 Profundidad máxima (mm) 12 Profundidad media (mm) 11,3 287 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + CV – 546 días – Ca(OH)2 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 9,0 17,0 Profundidad media (mm) 8,0 11,0 Profundidad máxima (mm) 11,8 Profundidad media (mm) 8,96 288 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha EHA – 182 días – Ca(OH)2 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 15,0 10,0 Profundidad media (mm) 12,0 10,0 Profundidad máxima (mm) 14,1 Profundidad media (mm) 13,5 289 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha EHA – 364 días – Ca(OH)2 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 21,0 20,0 Profundidad media (mm) 21,0 20,0 Profundidad máxima (mm) 21,5 Profundidad media (mm) 18,1 290 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha EHA – 546 días – Ca(OH)2 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 20,0 9,0 Profundidad media (mm) 16,0 8,0 Profundidad máxima (mm) 15 Profundidad media (mm) 12,4 291 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS – 182 días – NaCl Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 16,0 15,0 Profundidad media (mm) 13,0 12,0 Profundidad máxima (mm) 13 Profundidad media (mm) 11,5 292 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS – 364 días – NaCl Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 14,0 14,0 Profundidad media (mm) 12,0 11,0 Profundidad máxima (mm) 13 Profundidad media (mm) 12,4 293 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS – 546 días – NaCl Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 12,0 10,0 Profundidad media (mm) 11,0 8,0 Profundidad máxima (mm) 10,5 Profundidad media (mm) 9,13 294 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + HS – 182 días – NaCl Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 11,0 7,0 Profundidad media (mm) 9,0 6,0 Profundidad máxima (mm) 7,5 Profundidad media (mm) 6,5 295 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + HS – 364 días – NaCl Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 12,0 14,0 Profundidad media (mm) 9,0 10,0 Profundidad máxima (mm) 10,3 Profundidad media (mm) 8,63 296 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + HS – 546 días – NaCl Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 33,0 27,0 Profundidad media (mm) 21,0 21,0 Profundidad máxima (mm) 23,3 Profundidad media (mm) 17 297 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + CV – 182 días – NaCl Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 13,0 7,0 Profundidad media (mm) 12,0 7,0 Profundidad máxima (mm) 11,3 Profundidad media (mm) 10,2 298 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + CV – 364 días – NaCl Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 12,0 17,0 Profundidad media (mm) 11,0 15,0 Profundidad máxima (mm) 19 Profundidad media (mm) 17 299 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + CV – 546 días – NaCl Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 11,0 16,0 Profundidad media (mm) 9,0 11,0 Profundidad máxima (mm) 15,5 Profundidad media (mm) 10,9 300 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha EHA – 182 días – NaCl Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 15,0 20,0 Profundidad media (mm) 13,0 19,0 Profundidad máxima (mm) 15 Profundidad media (mm) 13,9 301 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha EHA – 364 días – NaCl Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 17,0 13,0 Profundidad media (mm) 12,0 8,0 Profundidad máxima (mm) 15 Profundidad media (mm) 10,6 302 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha EHA – 546 días – NaCl Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 7,0 17,0 Profundidad media (mm) 4,0 11,0 Profundidad máxima (mm) 6,25 Profundidad media (mm) 4,75 303 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS – 182 días – Na2SO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 8,0 10,0 Profundidad media (mm) 7,0 7,0 Profundidad máxima (mm) 7,5 Profundidad media (mm) 6,13 304 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS – 364 días – Na2SO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 27,0 30,0 Profundidad media (mm) 18,0 21,0 Profundidad máxima (mm) 14,3 Profundidad media (mm) 9,68 305 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS – 546 días – Na2SO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 6,0 6,0 Profundidad media (mm) 5,0 5,0 Profundidad máxima (mm) 6,75 Profundidad media (mm) 5,88 306 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + HS – 182 días – Na2SO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 17,0 16,0 Profundidad media (mm) 16,0 10,0 Profundidad máxima (mm) 15 Profundidad media (mm) 12,3 307 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + HS – 346 días – Na2SO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 13,0 17,0 Profundidad media (mm) 11,0 13,0 Profundidad máxima (mm) 13,5 Profundidad media (mm) 11,6 308 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + HS – 546 días – Na2SO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 8,0 10,0 Profundidad media (mm) 8,0 8,0 Profundidad máxima (mm) 6,75 Profundidad media (mm) 5,88 309 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + CV – 182 días – Na2SO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 23,0 29,0 Profundidad media (mm) 21,0 19,7 Profundidad máxima (mm) 21,5 Profundidad media (mm) 17,6 310 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + CV – 364 días – Na2SO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 10,0 10,0 Profundidad media (mm) 10,0 9,0 Profundidad máxima (mm) 15,3 Profundidad media (mm) 12,5 311 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + CV – 546 días – Na2SO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 28,0 16,0 Profundidad media (mm) 20,5 14,0 Profundidad máxima (mm) 19 Profundidad media (mm) 14,6 312 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha EHA – 182 días – Na2SO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 20,0 30,0 Profundidad media (mm) 12,0 13,3 Profundidad máxima (mm) 29 Profundidad media (mm) 17,1 313 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha EHA – 364 días – Na2SO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 12,0 12,0 Profundidad media (mm) 8,3 11,3 Profundidad máxima (mm) 13,3 Profundidad media (mm) 10,8 314 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha EHA – 546 días – Na2SO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 12,0 10,0 Profundidad media (mm) 10,0 9,0 Profundidad máxima (mm) 14,8 Profundidad media (mm) 13,3 315 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS – 182 días – MgSO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 25,0 21,0 Profundidad media (mm) 18,0 15,0 Profundidad máxima (mm) 17,8 Profundidad media (mm) 13 316 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS – 364 días – MgSO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 15,0 14,0 Profundidad media (mm) 11,0 13,0 Profundidad máxima (mm) 15,3 Profundidad media (mm) 13,1 317 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS – 546 días – MgSO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 25 22,0 Profundidad media (mm) 17,3 15,0 Profundidad máxima (mm) 22,8 Profundidad media (mm) 17,2 318 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + HS – 182 días – MgSO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 10,0 15,0 Profundidad media (mm) 9,0 13,0 Profundidad máxima (mm) 14,5 Profundidad media (mm) 11,7 319 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + HS – 364 días – MgSO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 12,0 10 Profundidad media (mm) 12,0 9,8 Profundidad máxima (mm) 13,3 Profundidad media (mm) 11,5 320 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + HS – 546 días – MgSO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 19 20 Profundidad media (mm) 14,5 15 Profundidad máxima (mm) 16,3 Profundidad media (mm) 13,3 321 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + CV – 182 días – MgSO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 12,0 8,0 Profundidad media (mm) 11,5 8,0 Profundidad máxima (mm) 14,3 Profundidad media (mm) 12 322 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + CV – 364 días – MgSO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 26 33 Profundidad media (mm) 17,3 26,5 Profundidad máxima (mm) 14,8 Profundidad media (mm) 11 323 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha CPRS + CV – 546 días – MgSO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 9,0 8,0 Profundidad media (mm) 9,0 8,0 Profundidad máxima (mm) 11,3 Profundidad media (mm) 9,54 324 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha EHA – 182 días – MgSO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 19 18 Profundidad media (mm) 14 16,5 Profundidad máxima (mm) 19 Profundidad media (mm) 15,6 325 Anejos Mitad Izquierda Mitad Derecha EHA – 364 días – MgSO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 12,0 16,0 Profundidad media (mm) 9,0 8,0 Profundidad máxima (mm) 15 Profundidad media (mm) 12,3 326 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Mitad Izquierda Mitad Derecha EHA – 546 días – MgSO4 Mitad Izquierda Mitad Derecha Profundidad máxima (mm) 16,0 17,0 Profundidad media (mm) 16,0 13,07 Profundidad máxima (mm) 10,8 Profundidad media (mm) 9,92 327 Anejos 328 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos 13 ANEJO 4 ANÁLISIS ESTADÍSTICO 329 Anejos • ANÁLISIS DE LA VARIANZA EN LOS HORMIGONES ESTUDIADOS Introducción El análisis de la varianza es una técnica estadística de contraste de hipótesis. La hipótesis nula a contrastar es que se consideran iguales las medidas en todos los grupos o que no existen diferencias significativas entre las medidas obtenidas por cada uno de los grupos formados por las variables independientes. Esta técnica analiza globalmente la influencia de cada variable independiente, generándose un único nivel de significación. En el análisis de la varianza se puede analizar simultáneamente la influencia de dos o más factores de clasificación (variables independientes) sobre una variable de respuesta continua (variable dependiente). Esto se conoce como análisis factorial de la varianza. Además, el efecto de un factor puede añadirse al de otro factor (modelo aditivo) o bien puede potenciarse (modelo multiplicativo). En este último caso, aparece y se analiza un nuevo factor de interacción sobre la variable respuesta, como resultado de la acción conjunta de dos o más factores. Este posible efecto es detectado en el análisis de la varianza por la significación de su estadístico de contraste correspondiente (Montgomery, 2002). En la Tabla A4.1 se presenta una tabla con el modelo estadístico (ANOVA). Tabla A4.4 Modelo de tabla ANOVA para un modelo factorial de dos factores con efectos fijos Fuente de variación Suma de Grados de cuadrados libertad Tratamiento A SSA a-1 Tratamiento B SSB b-1 Interacción SSAB (a – 1)(b - 1) Residuos SSE ab(n – 1) Total SST abn - 1 Cuadrado Coeficiente Medio « −1 F (Fisher) «¬ ( − 1)(­ − 1) ª«¬ ª ª« = ª¬ = ª«¬ = ª«¬ = ¬ ­−1 (­)(® − 1) ª« ª ª¬ ª Donde las ecuaciones para calcular las sumas de los cuadrados para dos variables independientes son: 330 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos D b . . … « = ¯ − ­® ­® A4.1 ¬ = ¯ .±. … − ® ­® A4.2 − A4.3 b~S D «¬ = ¯ b~S ±~S ¯ ±~S D ¡ = ¯ b~S b±. ® ¯ ±~S … − « − ¬ ­® } ¯ b± − ~S … ­® = ¡ − «¬ − « − ¬ A4.4 A4.5 En adición y para facilitar la interpretación de los resultados, a la hora de realizar inferencias, se puede presentar el nivel de significación empírico del contraste (valor p). El valor p asociado a un resultado observado es la probabilidad de obtener un valor como el observado o más extremo si la hipótesis nula es cierta. Es posible rechazar la hipótesis nula si el valor p asociado al resultado observado es igual o menor que el nivel de significación establecido. Método de la diferencia significativa mínima de Fisher (LSD) Se utiliza este método para comparar todos los pares posibles de medias. El método de diferencia significativa mínima (LSD) de Fisher, se compara todos los pares de medias con la hipótesis nula 4 : Nb = N± , (para toda i ≠ j) utilizando el estadístico t :4 = ´³ − ´µ ¶2ª ® A4.6 Suponiendo una hipótesis alternativa de dos colas, el par de medias Nb y N± se declararía significativamente diferente si ·´³ − ´µ · > LSD A4.7 331 Anejos donde LSD, la diferencia significativa mínima, es 2ª O+ = :∝⁄,D(¼S) y ® A4.8 si los tamaños de las muestras son diferentes en cada tratamiento, entonces la LSD se define como O+ = :∝⁄,¼D yª > • 1 1 + F ®b ®± A4.9 ANÁLISIS DE LA VARIANZA EN LOS HORMIGONES ESTUDIADOS A continuación se muestran las tablas con los análisis de la varianza de cada variable dependiente en función de las variables independientes tipo de hormigón y tiempo de exposición. En estas tablas el valor p obtenido del análisis indica si la variable independiente tiene un efecto estadísticamente significativo en la variable dependiente. Un valor de p inferior a 0,05 indica una contribución significativa de la variable independiente en cuestión. Dado que el análisis elimina los efectos de las otras variables, un valor de superior a 0,05 indica que el efecto de la variable independiente no es significativo. En los siguientes apartados se expone la variabilidad del factor dependiente (coeficiente de permeabilidad al oxigeno, resistencia a compresión, modulo de elasticidad, resistencia a tracción indirecta y porosidad total) en las contribuciones debido a varios factores (tiempo de exposición y tipo de hormigón) para los hormigones expuestos a diferentes medios de exposición. Puesto que se ha elegido la suma de cuadrados Tipo III (valor por defecto), se ha medido la contribución de cada factor eliminando los efectos del resto de los factores. Los valores de P comprueban la importancia estadística de cada uno de los factores. 332 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos También, se va aplicar un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. El método actualmente utilizado para discernir entre las medias es el procedimiento de las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD). Con este método, hay un 5,0% de riesgo a considerar para cada par de medias significativamente diferentes cuando la diferencia real es igual a 0. • ANÁLISIS DE LA VARIANZA: PERMEABILIDAD AL OXIGENO AGUA SATURADA CON HIDRÓXIDO DE CALCIO La Tabla A4.2 muestra la variabilidad del coeficiente de permeabilidad al oxigeno en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de Agua saturada con hidróxido de calcio y al tipo de hormigón. El valor p = 0,0001 indica que en los hormigones estudiados utilizando la variable tiempo de exposición en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio tiene un efecto estadísticamente significativo sobre el coeficiente de permeabilidad al oxigeno para un 95% de probabilidad. Mientras que la variable tipo de hormigón parece no tener este efecto en este medio. Tabla A4.5 Análisis de la Varianza para el coeficiente de permeabilidad al oxigeno de los hormigones estudiados en el medio de referencia agua saturada con hidróxido de calcio Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 34,1627 2 17,0813 20,18 0,0001 B: TIPO DE HORMIGÓN 3,75079 3 1,25026 1,48 0,2704 AB 2,00816 6 0,334694 0,40 0,8682 RESIDUOS 10,1583 12 0,846526 TOTAL 50,08 23 INTERACCIONES Las Tablas A4.3 y A4.4 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. 333 Anejos La mitad inferior de la Tabla A4.3 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 546 y 182 – 364 días hay diferencias significativas. Mientras que entre tiempos de 364 – 546 días no hay diferencias significativas entre los valores del coeficiente de permeabilidad al oxigeno. En la Tabla A4.4, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que no hay ninguna diferencia entre todos los pares de los hormigones. En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. Tabla A4.6 Contraste Múltiple de Rangos para el coeficiente de permeabilidad al oxigeno según Tiempo en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS 546 8 2,1 0,325293 X 364 8 3,06525 0,325293 X 182 8 4,9715 0,325293 CONTRASTE DIFERENCIAS X +/(LSD) 182 – 546 *1,90625 1,00233 182 – 364 *2,8715 1,00233 364 – 546 0,96525 1,00233 * Indica una diferencia significativa 334 LIMITES Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Tabla A4.7 Contraste múltiple de rangos para el coeficiente de permeabilidad al oxigeno según el tipo de hormigón en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) Tipo de hormigón RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS CPRS 6 2,70333 0,375616 X CPRS + CV 6 3,54 0,375616 X CPRS + HS 6 3,564 0,375616 X EHA 6 3,70833 0,375616 X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) CPRS - CPRS + CV -0,836667 1,15739 CPRS - CPRS + HS -0,836667 1,15739 CPRS – EHA -1,005 1,15739 CPRS + CV - CPRS + HS -0,024 1,15739 CPRS + CV - EHA -0,168333 1,15739 CPRS + HS - EHA -0,144333 1,15739 * indica una diferencia significativa. CLORURO SÓDICO La Tabla A4.5 muestra la variabilidad del coeficiente de permeabilidad al oxigeno en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de NaCl y al tipo de hormigón. Los valores p = 0,0000 y p = 0,0024 indican que en los hormigones estudiados utilizando la variable tiempo de exposición en el medio de NaCl y la variable tipo de hormigón tienen un efecto estadísticamente significativo sobre el coeficiente de permeabilidad al oxigeno para un 95% de probabilidad. 335 Anejos Tabla A4.8 Análisis de la Varianza para el coeficiente de permeabilidad al oxigeno de los hormigones estudiados en el medio de NaCl Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 82,5073 2 27,5024 38,25 0,0000 B: TIPO DE HORMIGÓN 15,0164 3 7,5082 10,44 0,0024 AB 9,43946 6 1,57324 2,19 RESIDUOS 8,6282 12 0,719017 TOTAL 115,591 23 INTERACCIONES Las Tablas A4.6 y A4.7 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.6 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 546 y 364 – 546 días hay diferencias significativas. Mientras que entre tiempos de 182 – 364 días no hay diferencias significativas entre los valores del coeficiente de permeabilidad al oxigeno en el medio de cloruro sódico. En la Tabla A4.7, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que los hormigones con adiciones presentan diferencias significativas en comparación con el hormigón CPRS, también, los hormigones CPRS + HS – CPRS + CV presentan diferencias significativas. Mientras que los hormigones CPRS + HS – EHA no presentan diferencias significativas entre los valores del coeficiente de permeabilidad al oxigeno en el medio de cloruro sódico. En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. 336 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Tabla A4.9 Contraste Múltiple de Rangos para el coeficiente de permeabilidad al oxigeno según el tiempo de exposición en el medio de NaCl Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS 182 8 2,61625 0,299795 X 364 8 3,2375 0,299795 X 546 8 4,51625 0,299795 CONTRASTE X DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 -0,62125 0,923763 182 – 546 *-1,9 0,923763 364 – 546 *-1,27875 0,923763 * Indica una diferencia significativa Tabla A4.10 Contraste múltiple de rangos para el coeficiente de permeabilidad al oxigeno según tipo de hormigón en el medio de NaCl Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIPO DE HORMIGÓN RECUENTO MEDIA LS SIGMA GRUPOS LS HOMOGÉNEOS EHA 6 1,86833 0,346174 X CPRS + HS 6 2,145 0,346174 X CPRS + CV 6 3,27833 0,346174 CPRS 6 6,535 0,346174 X X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) CPRS - CPRS + CV *3,25667 1,06667 CPRS - CPRS + HS *4,39 1,06667 CPRS – EHA *4,66667 1,06667 CPRS + CV - CPRS + HS *1,13333 1,06667 CPRS + CV - EHA *1,41 1,06667 CPRS + HS - EHA 0,276667 1,06667 * indica una diferencia significativa. SULFATO SÓDICO La Tabla A4.8 muestra la variabilidad del coeficiente de permeabilidad al oxigeno en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de Na2SO4 y al tipo 337 Anejos de hormigón. Los valores p = 0,0199 y p = 0,0110 indican que en los hormigones estudiados utilizando la variable tiempo de exposición en el medio de Na2SO4 y la variable tipo de hormigón tienen un efecto estadísticamente significativo sobre el coeficiente de permeabilidad al oxigeno para un 95% de probabilidad. Tabla A4.11 Análisis de la Varianza para el coeficiente de permeabilidad al oxigeno de los hormigones estudiados en el medio de Na2SO4 Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 74,5264 2 37,2632 5,53 0,0199 B: TIPO DE HORMIGÓN 116,964 3 38,9881 5,79 0,0110 AB 38,4791 6 6,41319 0,95 0,4953 RESIDUOS 80,8694 12 6,73911 TOTAL 310,839 23 INTERACCIONES Las Tablas A4.9 y A4.10 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.9 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 546 días hay diferencias estadísticamente significativas. Mientras que entre tiempos de 182 – 364 y 364 – 546 días no hay diferencias significativas entre los valores del coeficiente de permeabilidad al oxigeno en el medio de sulfato sódico. En la Tabla A4.10, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que los hormigones con adiciones presentan diferencias significativas en comparación con el hormigón CPRS, también, los hormigones CPRS – EHA y CPRS + HS – EHA presentan diferencias estadísticamente significativas. Mientras que los hormigones CPRS – CPRS + HS, CPRS – CPRS + CV, CPRS + CV – EHA y CPRS + CV – CPRS + HS no presentan diferencias significativas. 338 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. Tabla A4.12 Contraste Múltiple de Rangos para el coeficiente de permeabilidad al oxigeno según Tiempo en el medio de Na2SO4 Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS 182 8 3,93287 0,917818 X 364 8 6,16838 0,917818 X X 546 8 8,24837 0,917818 X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 -2,2355 2,82808 182 – 546 *-4,3155 2,82808 364 – 546 -2,08 2,82808 * Indica una diferencia significativa Tabla A4.13 Contraste múltiple de rangos para el coeficiente de permeabilidad al oxigeno según tipo de hormigón Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIPO DE HORMIGÓN RECUENTO MEDIA LS SIGMA GRUPOS LS HOMOGÉNEOS EHA 6 2,66167 1,0598 X CPRS + CV 6 5,80167 1,0598 XX CPRS + HS 6 7,58117 1,0598 X CPRS 6 8,42167 1,0598 X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) CPRS - CPRS + CV 2,62 3,26559 CPRS - CPRS + HS 0,8405 3,26559 CPRS – EHA *5,76 3,26559 CPRS + CV - CPRS + HS -1,7795 3,26559 CPRS + CV - EHA 3,14 3,26559 CPRS + HS - EHA *4,9195 3,26559 * indica una diferencia significativa. 339 Anejos SULFATO MAGNÉSICO La Tabla A4.11 muestra la variabilidad del coeficiente de permeabilidad al oxigeno en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de MgSO4 y al tipo de hormigón. Los valores p = 0,0006 y p = 0,0350 indican que en los hormigones estudiados utilizando la variable tiempo de exposición en el medio de MgSO4 y la variable tipo de hormigón tienen un efecto estadísticamente significativo sobre el coeficiente de permeabilidad al oxigeno para un 95% de probabilidad. Tabla A4.14 Análisis de la Varianza para el coeficiente de permeabilidad al oxigeno de los hormigones estudiados en el medio de MgSO4 Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 1261,44 2 630,721 14,91 0,0006 B: TIPO DE HORMIGÓN 505,349 3 168,45 3,98 0,0350 AB 195,018 6 32,5031 0,77 0,6089 RESIDUOS 507,539 12 42,2949 TOTAL 2469,35 23 INTERACCIONES Las Tablas A4.12 y A4.13 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.12 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 546, 182 – 364 y 364 – 546 días hay diferencias estadísticamente significativas entre los valores del coeficiente de permeabilidad al oxigeno. En la Tabla A4.13, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que el hormigón con adicione de escoria (EHA) presenta diferencias estadísticamente significativas en comparación con el hormigón CPRS + HS. Mientras que el resto de los hormigones no presentan diferencias significativas. 340 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. Tabla A4.15 Contraste Múltiple de Rangos para el coeficiente de permeabilidad al oxigeno según Tiempo en el medio de MgSO4 Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS X 182 8 7,87275 2,29932 364 8 15,0828 2,29932 546 8 25,5324 2,29932 CONTRASTE X X DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 *-7,21 7,08492 182 – 546 *-17,6596 7,08492 364 – 546 *-10,4496 7,08492 * Indica una diferencia significativa Tabla A4.16 Contraste múltiple de rangos para el coeficiente de permeabilidad al oxigeno según tipo de hormigón en el medio de MgSO4 Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIPO DE HORMIGÓN RECUENTO MEDIA LS SIGMA LS GRUPOS HOMOGÉNEOS EHA 6 9,21833 2,65502 CPRS + CV 6 16,445 2,65502 XX CPRS 6 16,8733 2,65502 XX CPRS + HS 6 22,1138 2,65502 X CONTRASTE DIFERENCIAS X +/- LIMITES (LSD) CPRS - CPRS + CV 0,428333 8,18096 CPRS - CPRS + HS -5,2405 8,18096 CPRS – EHA 7,655 8,18096 CPRS + CV - CPRS + HS -5,66883 8,18096 CPRS + CV - EHA 7,22667 8,18096 CPRS + HS - EHA *12,8955 8,18096 * indica una diferencia significativa. 341 Anejos • ANÁLISIS DE LA VARIANZA: RESISTENCIA A COMPRESIÓN AGUA SATURADA CON HIDRÓXIDO DE CALCIO La Tabla A4.14 muestra la variabilidad de la Resistencia a compresión en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de Agua saturada con hidróxido de calcio y al tipo de hormigón. Los valores p = 0,0499 y p = 0,0003 indican que en los hormigones estudiados utilizados las variables tiempo de exposición en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio y tipo de hormigón tienen un efecto estadísticamente significativo sobre la resistencia a compresión para un 95% de probabilidad. Tabla A4.17 Análisis de la Varianza para la resistencia a compresión de los hormigones estudiados en el medio de referencia agua saturada con Ca(OH)2 Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 70,7515 2 35,3758 3,89 0,0499 B: TIPO DE HORMIGÓN 394,848 3 131,616 14,47 0,0003 AB 24,2497 6 4,04162 0,44 0,8356 RESIDUOS 109,16 12 9,09669 TOTAL 599,01 23 INTERACCIONES Las Tablas A4.15 y A4.16 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.15 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 364 y 364 – 546 días no hay diferencias significativas. Mientras que entre tiempos de 182 – 546 días hay diferencias significativas entre los valores de la resistencia a compresión. En la Tabla A4.16, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que hay diferencias 342 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos significativas en entre los siguientes pares de hormigón CPRS - CPRS+HS, CPRS – EHA, CPRS+CV - CPRS + HS y CPRS+CV – EHA. Mientras que no hay ninguna diferencia entre los pares de CPRS - CPRS+CV y CPRS + HS – EHA. En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. Tabla A4.18 Contraste Múltiple de Rangos para la resistencia a compresión según Tiempo en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS 182 8 57,9038 1,06634 X 364 8 60,0725 1,06634 XX 546 8 62,1088 1,06634 X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 -2,16875 3,28574 182 – 546 *-4,205 3,28574 364 – 546 -2,03625 3,28574 * Indica una diferencia significativa Tabla A4.19 Contraste múltiple de rangos para la resistencia a compresión según tipo de hormigón Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) Tipo de hormigón RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS CPRS 6 54,3333 1,23131 X CPRS + CV 6 58,0633 1,23131 X CPRS + HS 6 63,5617 1,23131 X EHA 6 64,155 1,23131 X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) CPRS - CPRS + CV -3,73 3,79404 CPRS - CPRS + HS *-9,22833 3,79404 CPRS – EHA *-9,82167 3,79404 CPRS + CV - CPRS + HS *-5,49833 3,79404 CPRS + CV - EHA *-6,09167 3,79404 CPRS + HS - EHA -0,593333 3,79404 * indica una diferencia significativa. 343 Anejos CLORURO SÓDICO La Tabla A4.17 muestra la variabilidad de la resistencia a compresión en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de NaCl y al tipo de hormigón. Los valores p = 0,0033 y p = 0,0000 indican que en los hormigones estudiados utilizando la variable tiempo de exposición en el medio de NaCl y la variable tipo de hormigón tienen un efecto estadísticamente significativo sobre la resistencia a compresión para un 95% de probabilidad. Tabla A4.20 Análisis de la Varianza para la resistencia a compresión de los hormigones estudiados en el medio de NaCl Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 72,6706 3 36,3353 9,55 0,0033 B: TIPO DE HORMIGÓN 342,33 2 114,11 30,00 0,0000 AB 33,8498 6 5,64164 1,48 0,2638 RESIDUOS 45,6443 12 3,8037 TOTAL 494,495 23 INTERACCIONES Las Tablas A4.18 y A4.19 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.18 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 364 y 182 – 546 días hay diferencias significativas. Mientras que entre tiempos de 364 – 364 días no hay diferencias significativas entre los valores de la resistencia a compresión en el medio de cloruro sódico. En la Tabla A4.19, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que hay diferencias significativas en entre los siguientes pares de hormigón CPRS - CPRS+HS, CPRS – EHA, CPRS+CV - CPRS + HS y CPRS+CV – EHA. Mientras que no hay ninguna diferencia entre los pares de CPRS - CPRS+CV y CPRS + HS – EHA. 344 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. Tabla A4.21 Contraste Múltiple de Rangos para la resistencia a compresión según Tiempo en el medio de NaCl Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS X 182 8 57,8812 0,689538 364 8 60,6638 0,689538 X 546 8 62,0688 0,689538 X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 *-2,7825 2,12468 182 – 546 *-4,1875 2,12468 364 – 546 -1,405 2,12468 * Indica una diferencia significativa Tabla A4.22 Contraste múltiple de rangos para la resistencia a compresión según tipo de hormigón en el medio de NaCl Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIPO DE HORMIGÓN RECUENTO MEDIA LS SIGMA GRUPOS LS HOMOGÉNEOS CPRS 6 56,11 0,796209 X CPRS + CV 6 56,8067 0,796209 X EHA 6 63,37 0,796209 X CPRS + HS 6 64,5317 0,796209 X CONTRASTE Diferencias +/- Límites CPRS - CPRS + CV -0,696667 2,45337 CPRS - CPRS + HS *-8,42167 2,45337 CPRS – EHA *-7,26 2,45337 CPRS + CV - CPRS + HS *-7,725 2,45337 CPRS + CV - EHA *-6,56333 2,45337 CPRS + HS - EHA 1,16167 2,45337 * indica una diferencia significativa. 345 Anejos SULFATO SÓDICO La Tabla A4.20 muestra la variabilidad de la resistencia a compresión en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de Na2SO4 y al tipo de hormigón. El valores p = 0,0000 indica que en los hormigones estudiados utilizando la variable tiempo de exposición en el medio de Na2SO4 y la variable tipo de hormigón tienen un efecto estadísticamente significativo sobre la resistencia a compresión para un 95% de probabilidad. Tabla A4.23 Análisis de la Varianza para la resistencia a compresión de los hormigones estudiados en el medio de Na2SO4 Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 348,434 2 174,217 31,60 0,0000 B: TIPO DE HORMIGÓN 538,434 3 179,478 32,55 0,0000 AB 100,049 6 16,6748 RESIDUOS 66,1572 12 5,5131 TOTAL 1053,08 23 INTERACCIONES 3,02 0,0486 Las Tablas A4.21 y A4.22 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.21 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 546, 182 – 364 y 364 – 546 días hay diferencias estadísticamente significativas entre los valores de la resistencia a compresión en el medio de sulfato sódico. En la Tabla A4.22, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que los hormigones con adiciones presentan diferencias significativas en comparación con el hormigón CPRS, también, los hormigones CPRS+CV – EHA, CPRS + CV – EHA y CPRS + HS – EHA presentan diferencias estadísticamente significativas. 346 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. Tabla A4.24 Contraste Múltiple de Rangos para la resistencia a compresión según Tiempo en el medio de Na2SO4 Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS 182 8 58,3813 0,830143 364 8 61,7213 0,830143 546 8 67,5988 0,830143 X X X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 *-3,34 2,55793 182 – 546 *-9,2175 2,55793 364 – 546 *-5,8775 2,55793 * Indica una diferencia significativa Tabla A4.25 Contraste múltiple de rangos para la resistencia a compresión según tipo de hormigón Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIPO DE HORMIGÓN RECUENTO MEDIA LS SIGMA GRUPOS LS HOMOGÉNEOS CPRS + CV 6 56,3683 0,958566 CPRS + HS 6 60,5683 0,958566 CPRS 6 64,0467 0,958566 EHA 6 69,285 0,958566 X X X X CONTRASTE Diferencias +/- Límites CPRS - CPRS + CV *7,67833 2,95364 CPRS - CPRS + HS *3,47833 2,95364 CPRS – EHA *-5,23833 2,95364 CPRS + CV - CPRS + HS *-4,2 2,95364 CPRS + CV - EHA *-12,9167 2,95364 CPRS + HS - EHA *-8,71667 2,95364 * indica una diferencia significativa. 347 Anejos SULFATO MAGNÉSICO La Tabla A4.23 muestra la variabilidad de la resistencia a compresión en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de MgSO4 y al tipo de hormigón. Los valores p = 0,0000 indica que en los hormigones estudiados utilizando la variable tiempo de exposición en el medio de MgSO4 y la variable tipo de hormigón tienen un efecto estadísticamente significativo sobre la resistencia a compresión para un 95% de probabilidad. Tabla A4.26 Análisis de la Varianza para la resistencia a compresión de los hormigones estudiados en el medio de MgSO4 Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 275,455 2 137,727 55,29 0,0000 B: TIPO DE HORMIGÓN 710,265 3 236,755 95,05 0,0000 AB 446,15 6 74,3583 29,85 0,0000 RESIDUOS 29,8898 12 2,49082 TOTAL 1461,76 23 INTERACCIONES Las Tablas A4.24 y A4.25 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.24 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 364, 182 – 546 días hay diferencias estadísticamente significativas entre los valores de la resistencia a compresión en el medio de sulfato magnésico. Mientras que no observa diferencias significativas entre los tiempos de 364 – 546. En la Tabla A4.25, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que los hormigones CPRS – CPRS+CV, CPRS – EHA, CPRS+CV – EHA y CPRS+HS - EHA presentan diferencias estadísticamente significativas. Mientras que los hormigones CPRS CPRS+HS y CPRS+CV - CPRS+HS no presentan diferencias significativas. 348 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. Tabla A4.27 Contraste Múltiple de Rangos para la resistencia a compresión según Tiempo en el medio de MgSO4 Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS 546 8 52,415 0,557989 X 364 8 53,8475 0,557989 X 182 8 60,21 0,557989 CONTRASTE X DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 *6,3625 1,71934 182 – 546 *7,795 1,71934 364 – 546 1,4325 1,71934 Tabla A4.28 Contraste múltiple de rangos para la resistencia a compresión según tipo de hormigón en el medio de MgSO4 Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIPO DE HORMIGÓN RECUENTO MEDIA LS SIGMA LS GRUPOS HOMOGÉNEOS CPRS + CV 6 51,0083 0,644311 X CPRS + HS 6 52,6367 0,644311 XX CPRS 6 53,5367 0,644311 X EHA 6 64,7817 0,644311 CONTRASTE DIFERENCIAS X +/- LIMITES (LSD) CPRS - CPRS + CV *2,52833 1,98532 CPRS - CPRS + HS 0,9 1,98532 CPRS – EHA *-11,245 1,98532 CPRS + CV - CPRS + HS -1,62833 1,98532 CPRS + CV - EHA *-13,7733 1,98532 CPRS + HS - EHA *-12,145 1,98532 * indica una diferencia significativa. 349 Anejos • ANÁLISIS DE LA VARIANZA: RESISTENCIA A TRACCIÓN INDIRECTA AGUA SATURADA CON HIDRÓXIDO DE CALCIO La Tabla A4.26 muestra la variabilidad de la resistencia a tracción indirecta en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de Agua saturada con hidróxido de calcio y al tipo de hormigón. Los valores p = 0,1142 y p = 0,0874 indican que en los hormigones estudiados utilizados las variables tiempo de exposición en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio y tipo de hormigón no tienen un efecto estadísticamente significativo sobre la resistencia a tracción indirecta para un 95% de probabilidad. Tabla A4.29 Análisis de la Varianza para la resistencia a tracción indirecta de los hormigones estudiados en el medio de referencia agua saturada con hidróxido de calcio Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 2,14792 2 1,07396 3,01 0,0874 B: TIPO DE HORMIGÓN 2,62072 3 0,873572 2,45 0,1142 AB 0,669408 6 0,111568 0,31 0,9184 RESIDUOS 4,2854 12 0,357117 TOTAL 9,72345 23 INTERACCIONES Las Tablas A4.27 y A4.28 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.27 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 546 días presentan diferencias significativas. Mientras que entre tiempos de 182 – 364 y 364 – 546 días no presentan diferencias significativas entre los valores de la resistencia a tracción indirecta en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio. 350 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos En la Tabla A4.28, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que hay diferencias significativas en entre los siguientes pares de hormigón CPRS - CPRS+CV. Mientras que no hay ninguna diferencia entre los pares de CPRS - CPRS+HS, CPRS – EHA, CPRS+CV - CPRS + HS, CPRS+CV – EHA y CPRS+HS – EHA. En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. Tabla A4.30 Contraste Múltiple de Rangos para la resistencia a tracción indirecta según Tiempo en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS 546 8 8,4075 0,110227 182 8 8,77375 0,110227 364 8 9,17375 0,110227 X X X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 *-0,4 0,339644 182 – 546 *0,36625 0,339644 364 – 546 *0,76625 0,339644 * Indica una diferencia significativa 351 Anejos Tabla A4.31 Contraste múltiple de rangos para la resistencia a tracción indirecta según tipo de hormigón Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIPO DE HORMIGÓN RECUENTO MEDIA LS SIGMA GRUPOS LS HOMOGÉNEOS X EHA 6 7,75833 0,127279 CPRS + HS 6 8,505 0,127279 CPRS + CV 6 9,11333 0,127279 CPRS 6 9,76333 0,127279 X X X CONTRASTE Diferencia +/- Límites CPRS - CPRS + CV *-0,608333 0,392187 CPRS - CPRS + HS *-1,25833 0,392187 CPRS – EHA *0,746667 0,392187 CPRS + CV - CPRS + HS *-0,65 0,392187 CPRS + CV - EHA *1,355 0,392187 CPRS + HS - EHA *2,005 0,392187 * indica una diferencia significativa. CLORURO SÓDICO La Tabla A4.29 muestra la variabilidad de la resistencia a tracción indirecta en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de NaCl y al tipo de hormigón. El valor p = 0,0011 indica que en los hormigones estudiados utilizando la variable tiempo de exposición en el medio de NaCl tienen un efecto estadísticamente significativo sobre la resistencia a tracción indirecta para un 95% de probabilidad. Mientras que la variable tipo de hormigón no tiene efecto estadísticamente significativo. 352 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos Tabla A4.32 Análisis de la Varianza para la resistencia a tracción indirecta de los hormigones estudiados en el medio de NaCl Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 7,44243 2 3,72121 12,76 0,0011 B: TIPO DE HORMIGÓN 0,308946 3 0,102982 0,35 0,7878 AB 1,17284 6 0,195474 0,67 0,6761 RESIDUOS 3,50035 12 0,291696 TOTAL 12,4246 23 INTERACCIONES Las Tablas A4.30 y A4.31 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.30 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 364, 182 – 546 y 364 - 546 días hay diferencias significativas entre los valores de la resistencia a tracción indirecta en el medio de cloruro sódico. En la Tabla A4.31, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que no hay diferencias significativas entre los siguientes pares de hormigón CPRS - CPRS+CV, CPRS CPRS+HS, CPRS – EHA, CPRS + HS – EHA, CPRS+CV - CPRS+HS y CPRS+CV – EHA. En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. 353 Anejos Tabla A4.33 Contraste Múltiple de Rangos para la resistencia a tracción indirecta según Tiempo en el medio de NaCl Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS 182 8 4,5325 0,19095 364 8 5,19 0,19095 546 8 5,89625 0,19095 CONTRASTE X X X DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 *-0,6575 0,588377 182 – 546 *-1,36375 0,588377 364 – 546 *-0,70625 0,588377 * Indica una diferencia significativa Tabla A4.34 Contraste múltiple de rangos para la resistencia a tracción indirecta según tipo de hormigón en el medio de NaCl Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIPO DE HORMIGÓN RECUENTO MEDIA LS SIGMA GRUPOS LS HOMOGÉNEOS EHA 6 5,05 0,22049 X CPRS + HS 6 5,17833 0,22049 X CPRS + CV 6 5,23 0,22049 X CPRS 6 5,36667 0,22049 X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) CPRS - CPRS + CV -0,0516667 0,6794 CPRS - CPRS + HS 0,128333 0,6794 CPRS – EHA -0,188333 0,6794 CPRS + CV - CPRS + HS 0,18 0,6794 CPRS + CV - EHA -0,136667 0,6794 CPRS + HS - EHA -0,136667 0,6794 * indica una diferencia significativa. SULFATO SÓDICO La Tabla A4.32 muestra la variabilidad de la resistencia a tracción indirecta en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de Na2SO4 y al tipo de 354 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos hormigón. El valor p = 0,0005 indica que en los hormigones estudiados utilizando la variable tiempo de exposición en el medio de Na2SO4 tiene un efecto estadísticamente significativo sobre la resistencia a tracción indirecta para un 95% de probabilidad. Mientras que la variable tipo de hormigón no tiene efecto significativo. Tabla A4.35 Análisis de la Varianza para la resistencia a tracción indirecta de los hormigones estudiados en el medio de Na2SO4 Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 4,44506 2 2,22253 15,45 0,0005 B: TIPO DE HORMIGÓN 0,115483 3 0,0384944 0,27 0,8475 AB 0,172742 6 0,0287903 0,20 0,9703 RESIDUOS 1,7259 12 0,143825 TOTAL 6,45918 23 INTERACCIONES Las Tablas A4.33 y A4.34 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.33 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 364 y 182 – 546 días hay diferencias estadísticamente significativas entre los valores de la resistencia a tracción indirecta en el medio de sulfato sódico. Mientras que no hay ninguna diferencia entre tiempos de 364 – 546 días. En la Tabla A4.634, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que no hay diferencias significativas entre los siguientes pares de hormigón CPRS - CPRS+CV, CPRS - CPRS+HS, CPRS – EHA, CPRS + HS – EHA, CPRS+CV - CPRS+HS y CPRS+CV – EHA. En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. 355 Anejos Tabla A4.36 Contraste Múltiple de Rangos para la resistencia a tracción indirecta según Tiempo en el medio de Na2SO4 Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS X 182 8 4,91625 0,134083 364 8 5,7625 0,134083 X 546 8 5,88375 0,134083 X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 *-0,84625 0,41315 182 – 546 *-0,9675 0,41315 364 – 546 -0,12125 0,41315 * Indica una diferencia significativa Tabla A4.37 Contraste múltiple de rangos para la resistencia a tracción indirecta según tipo de hormigón Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIPO DE HORMIGÓN RECUENTO MEDIA LS SIGMA GRUPOS LS HOMOGÉNEOS CPRS + HS 6 5,43833 0,154825 X CPRS + CV 6 5,46667 0,154825 X CPRS 6 5,58 0,154825 X EHA 6 5,59833 0,154825 X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) CPRS - CPRS + CV 0,113333 0,477065 CPRS - CPRS + HS 0,141667 0,477065 CPRS – EHA -0,0183333 0,477065 CPRS + CV - CPRS + HS 0,0283333 0,477065 CPRS + CV - EHA -0,131667 0,477065 CPRS + HS - EHA -0,16 0,477065 * indica una diferencia significativa. SULFATO MAGNÉSICO La Tabla A4.35 muestra la variabilidad de la resistencia a tracción indirecta en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de MgSO4 y al tipo de 356 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos hormigón. Los valores p = 0,0278 y p = 0,8057 indican que en los hormigones estudiados utilizando la variable tiempo de exposición en el medio de MgSO4 y la variable tipo de hormigón no tienen ningún efecto estadísticamente significativo sobre la resistencia a tracción indirecta para un 95% de probabilidad. Tabla A4.38 Análisis de la Varianza para la resistencia a tracción indirecta de los hormigones estudiados en el medio de MgSO4 Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 1,65077 2 0,825387 4,90 0,0278 B: TIPO DE HORMIGÓN 0,165283 3 0,0550944 0,33 0,8057 AB 0,497492 6 0,0829153 0,49 0,8021 RESIDUOS 2,0195 12 0,168292 TOTAL 4,33305 23 INTERACCIONES Las Tablas A4.36 y A4.37 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.36 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 546 días hay diferencias estadísticamente significativas entre los valores de la resistencia a tracción indirecta en el medio de sulfato magnésico. Mientras que entre tiempos de 182 – 364 y 364 – 546 días no hay diferencias significativas. En la Tabla A4.37, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que no hay diferencias significativas entre los siguientes pares de hormigón CPRS - CPRS+CV, CPRS CPRS+HS, CPRS – EHA, CPRS + HS – EHA, CPRS+CV - CPRS+HS y CPRS+CV – EHA. En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. 357 Anejos Tabla A4.39 Contraste Múltiple de Rangos para la resistencia a tracción indirecta según Tiempo en el medio de MgSO4 Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS 182 8 5,12 0,14504 X 364 8 5,36125 0,14504 XX 546 8 5,75625 0,14504 X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 -0,24125 0,446912 182 - 546 *-0,63625 0,446912 364 - 546 -0,395 0,446912 Tabla A4.40 Contraste múltiple de rangos para la resistencia a tracción indirecta según tipo de hormigón Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIPO DE HORMIGÓN RECUENTO MEDIA LS SIGMA GRUPOS LS HOMOGÉNEOS CPRS + HS 6 5,33 0,167477 X CPRS + CV 6 5,33167 0,167477 X CPRS 6 5,47333 0,167477 X EHA 6 5,515 0,167477 X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) CPRS - CPRS + CV 0,143333 0,51605 CPRS - CPRS + HS 0,141667 0,51605 CPRS – EHA -0,0416667 0,51605 CPRS + CV - CPRS + HS - 0,51605 0,00166667 CPRS + CV - EHA -0,185 0,51605 CPRS + HS - EHA -0,183333 0,51605 • ANÁLISIS DE LA VARIANZA: MODULO DE ELASTICIDAD AGUA SATURADA CON HIDRÓXIDO DE CALCIO La Tabla A4.38 muestra la variabilidad del modulo de elasticidad en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de Agua saturada con hidróxido de calcio y al tipo de hormigón. El valor p = 0,0000 indica que en los 358 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos hormigones estudiados utilizados las variables tiempo de exposición en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio y tipo de hormigón tienen un efecto estadísticamente significativo sobre el modulo de elasticidad para un 95% de probabilidad. Tabla A4.41 Análisis de la Varianza para el modulo de elasticidad de los hormigones estudiados en el medio de referencia agua saturada con Ca(OH)2 Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 42,0986 2 21,0493 84,95 0,0000 B: TIPO DE HORMIGÓN 80,9324 3 26,9775 108,88 0,0000 AB 12,132 6 2,022 8,16 0,0011 RESIDUOS 2,9734 12 0,247783 TOTAL 138,136 23 INTERACCIONES Las Tablas A4.39 y A4.40 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.39 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 364, 182 – 546 y 364 – 546 días presentan diferencias significativas entre los valores del modulo de elasticidad en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio. En la Tabla A4.40, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que hay diferencias significativas en entre los siguientes pares de hormigón CPRS - CPRS+HS, CPRS – EHA, CPRS - CPRS+CV, CPRS+CV – EHA y CPRS+HS – EHA. Mientras que no hay ninguna diferencia entre los pares de CPRS+CV - CPRS+HS. En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. 359 Anejos Tabla A4.42 Contraste Múltiple de Rangos para el modulo de elasticidad según Tiempo en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA (LS) GRUPOS HOMOGÉNEOS 182 8 38,2925 0,175991 364 8 39,475 0,175991 546 8 41,5 0,175991 CONTRASTE X X X DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 *-1,1825 0,542284 182 – 546 *-3,2075 0,542284 364 – 546 *-2,025 0,542284 * Indica una diferencia significativa Tabla A4.43 Contraste múltiple de rangos para el modulo de elasticidad según tipo de hormigón Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) Tipo de hormigón RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS X CPRS 6 37,0183 0,203217 CPRS + HS 6 39,7833 0,203217 X CPRS + CV 6 40,0333 0,203217 X EHA 6 42,1883 0,203217 X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) CPRS - CPRS + CV *-3,015 0,626176 CPRS - CPRS + HS *-2,765 0,626176 CPRS – EHA *-5,17 0,626176 CPRS + CV - CPRS + HS 0,25 0,626176 CPRS + CV - EHA *-2,155 0,626176 CPRS + HS - EHA *-2,405 0,626176 * indica una diferencia significativa. CLORURO SÓDICO La Tabla A4.41 muestra la variabilidad del modulo de elasticidad en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de NaCl y al tipo de 360 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos hormigón. El valor p = 0,0224 indica que en los hormigones estudiados utilizando la variable tiempo de exposición en el medio de NaCl tiene un efecto estadísticamente significativo sobre el modulo de elasticidad para un 95% de probabilidad. Mientras que la variable tipo de hormigón no tiene este efecto. Tabla A4.44 Análisis de la Varianza para el modulo de elasticidad de los hormigones estudiados en el medio de NaCl Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 10,9054 2 5,45272 5,30 0,0224 B: TIPO DE HORMIGÓN 9,86745 3 3,28915 3,20 0,0624 AB 4,27617 6 0,712694 0,69 0,6604 RESIDUOS 12,3464 12 1,02887 TOTAL 37,3955 23 INTERACCIONES Las Tablas A4.42 y A4.43 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.42 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 546 días hay diferencias significativas entre los valores del modulo de elasticidad en el medio de cloruro sódico. Mientras que los pares de medias de 182 – 364 y 364 – 546 no presentan ninguna diferencia significativa. En la Tabla A4.43, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que hay diferencias significativas en entre los pares de hormigón CPRS – EHA. Mientras que no hay ninguna diferencia entre el resto de los pares. En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. 361 Anejos Tabla A4.45 Contraste Múltiple de Rangos para el modulo de elasticidad según Tiempo en el medio de NaCl Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS 182 8 38,7262 0,358621 X 364 8 39,7813 0,358621 XX 546 8 40,3537 0,358621 X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 -1,055 1,10502 182 – 546 *-1,6275 1,10502 364 – 546 -0,5725 1,10502 * Indica una diferencia significativa Tabla A4.46 Contraste múltiple de rangos para el modulo de elasticidad según tipo de hormigón en el medio de NaCl Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIPO DE HORMIGÓN RECUENTO MEDIA LS SIGMA GRUPOS LS HOMOGÉNEOS CPRS 6 38,6567 0,4141 X CPRS + CV 6 39,5517 0,4141 XX CPRS + HS 6 39,8383 0,4141 XX EHA 6 40,435 0,4141 X CONTRASTE DIFERENCIA +/- LÍMITES CPRS - CPRS + CV -0,895 1,27597 CPRS - CPRS + HS -1,18167 1,27597 CPRS – EHA *-1,77833 1,27597 CPRS + CV - CPRS + HS -0,286667 1,27597 CPRS + CV - EHA -0,883333 1,27597 CPRS + HS - EHA -0,596667 1,27597 * indica una diferencia significativa. SULFATO SÓDICO La Tabla A4.44 muestra la variabilidad del modulo de elasticidad en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de Na2SO4 y al tipo de hormigón. Los valores p = 0,0006 y p = 0,0000 indica que en los hormigones 362 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos estudiados utilizando la variable tiempo de exposición en el medio de Na2SO4 y la variable tipo de hormigón tienen un efecto estadísticamente significativo sobre el modulo de elasticidad para un 95% de probabilidad. Tabla A4.47 Análisis de la Varianza para el modulo de elasticidad de los hormigones estudiados en el medio de Na2SO4 Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 13,6682 2 6,83408 14,74 0,0006 B: TIPO DE HORMIGÓN 83,5102 3 27,8367 60,04 0,0000 AB 4,23914 6 0,706524 1,52 0,2514 RESIDUOS 5,5634 12 0,463617 TOTAL 106,981 23 INTERACCIONES Las Tablas A4.45 y A4.46 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.45 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 364 y 182 – 546 y 364 – 546 días hay diferencias estadísticamente significativas entre los valores del modulo de elasticidad en el medio de sulfato sódico. En la Tabla A4.46, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que hay diferencias significativas en entre los siguientes pares de hormigón CPRS – EHA, CPRS CPRS+CV y CPRS - CPRS+HS, CPRS+HS– EHA, CPRS+CV - CPRS+HS y CPRS+CV – EHA. En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. 363 Anejos Tabla A4.48 Contraste Múltiple de Rangos para el modulo de elasticidad según Tiempo en el medio de Na2SO4 Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS 182 8 39,08 0,240732 364 8 39,9237 0,240732 546 8 39,9237 0,240732 CONTRASTE X X X DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 *-0,84375 0,741772 182 – 546 *-1,84625 0,741772 364 – 546 *-1,84625 0,741772 * Indica una diferencia significativa Tabla A4.49 Contraste múltiple de rangos para el modulo de elasticidad según tipo de hormigón Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIPO DE HORMIGÓN RECUENTO MEDIA LS SIGMA GRUPOS LS HOMOGÉNEOS CPRS 6 37,335 0,277974 CPRS + CV 6 39,3967 0,277974 CPRS + HS 6 40,7467 0,277974 EHA 6 42,4283 0,277974 X X X X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) CPRS - CPRS + CV *-2,06167 0,856525 CPRS - CPRS + HS *-3,41167 0,856525 CPRS – EHA *-5,09333 0,856525 CPRS + CV - CPRS + HS *-1,35 0,856525 CPRS + CV - EHA *-3,03167 0,856525 CPRS + HS - EHA *-1,68167 0,856525 * indica una diferencia significativa. SULFATO MAGNÉSICO La Tabla A4.47 muestra la variabilidad del modulo de elasticidad en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de MgSO4 y al tipo de 364 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos hormigón. Los valores p = 0,0190 y p = 0,0000 indican que en los hormigones estudiados utilizando la variable tiempo de exposición en el medio de MgSO4 y la variable tipo de hormigón tienen un efecto estadísticamente significativo sobre el modulo de elasticidad para un 95% de probabilidad. Tabla A4.50 Análisis de la Varianza para el modulo de elasticidad de los hormigones estudiados en el medio de MgSO4 Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 4,17256 2 2,08628 5,62 0,0190 B: TIPO DE HORMIGÓN 23,7045 3 7,90152 21,27 0,0000 AB 9,70944 6 1,61824 4,36 0,0145 RESIDUOS 4,45715 12 0,371429 TOTAL 42,0437 23 INTERACCIONES Las Tablas A4.48 y A4.49 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.48 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 364 y 182 – 546 días hay diferencias estadísticamente significativas entre los valores del modulo de elasticidad en el medio de sulfato magnésico. Mientras que los pares 364 – 546 días no presentan ninguna diferencia significativa. En la Tabla A4.49, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que los hormigones CPRS – CPRS+CV, CPRS - CPRS+HS, CPRS – EHA, CPRS+CV – EHA y CPRS+HS - EHA presentan diferencias estadísticamente significativas. Mientras que no hay diferencias significativas entre los pares de CPRS+CV - CPRS+HS. En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. 365 Anejos Tabla A4.51 Contraste Múltiple de Rangos para el modulo de elasticidad según Tiempo en el medio de MgSO4 Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS 546 8 38,5975 0,215473 X 364 8 38,9063 0,215473 X 182 8 39,595 0,215473 CONTRASTE X DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 *0,68875 0,66394 182 - 546 *0,9975 0,66394 364 - 546 0,30875 0,66394 Tabla A4.52 Contraste Múltiple de Rangos para el modulo de elasticidad según el tipo de hormigón en el medio de MgSO4 Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIPO DE HORMIGÓN RECUENTO MEDIA LS SIGMA GRUPOS LS HOMOGÉNEOS CPRS + HS 6 38,08 0,248807 X CPRS + CV 6 38,2133 0,248807 X CPRS 6 39,2867 0,248807 EHA 6 40,5517 0,248807 X X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) CPRS - CPRS + CV *1,07333 0,766652 CPRS - CPRS + HS *1,20667 0,766652 CPRS – EHA *-1,265 0,766652 CPRS + CV - CPRS + HS 0,133333 0,766652 CPRS + CV - EHA *-2,33833 0,766652 CPRS + HS - EHA *-2,47167 0,766652 • ANÁLISIS DE LA VARIANZA: POROSIDAD TOTAL AGUA SATURADA CON HIDRÓXIDO DE CALCIO La Tabla A4.50 muestra la variabilidad de la porosidad total en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de Agua saturada con hidróxido de calcio y al tipo de hormigón. El valor p = 0,0000 indica que en los hormigones 366 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos estudiados utilizados las variables tiempo de exposición en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio y tipo de hormigón tienen un efecto estadísticamente significativo sobre la porosidad total para un 95% de probabilidad. Tabla A4.53 Análisis de la Varianza para la porosidad total de los hormigones estudiados en el medio de referencia agua saturada con Ca(OH)2 Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 6,21407 2 3,10704 49,22 0,0000 B: TIPO DE HORMIGÓN 11,696 3 3,89868 61,76 0,0000 AB 0,995192 6 0,165865 2,63 0,0729 RESIDUOS 0,75755 12 0,0631292 TOTAL 19,6629 23 INTERACCIONES Las Tablas A4.51 y A4.52 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.51 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 546 y 364 – 546 días presentan diferencias significativas entre los valores de la porosidad total en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio. Mientras que entre tiempos de 182 – 364 días no presentan diferencias significativas. En la Tabla A4.52, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que hay diferencias significativas en entre los siguientes pares de hormigón CPRS - CPRS+HS, CPRS – EHA, CPRS+CV - CPRS+HS, CPRS - CPRS+CV y CPRS+HS – EHA. Mientras que no hay ninguna diferencia entre los pares de CPRS+CV – EHA. En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. 367 Anejos Tabla A4.54 Contraste Múltiple de Rangos para la porosidad total según Tiempo en el medio de agua saturada con hidróxido de calcio Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA (LS) GRUPOS HOMOGÉNEOS 546 8 8,305 0,0888321 364 8 9,29625 0,0888321 X 182 8 9,455 0,0888321 X CONTRASTE X DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 0,15875 0,27372 182 – 546 *1,15 0,27372 364 – 546 *0,99125 0,27372 * Indica una diferencia significativa Tabla A4.55 Contraste múltiple de rangos para la porosidad total según tipo de hormigón Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) Tipo de hormigón RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS X EHA 6 7,88667 0,102574 CPRS 6 9,0 0,102574 CPRS + HS 6 9,54333 0,102574 X CPRS + CV 6 9,645 0,102574 X X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) CPRS - CPRS + CV *-0,645 0,316064 CPRS - CPRS + HS *-0,543333 0,316064 CPRS – EHA *1,11333 0,316064 CPRS + CV - CPRS + HS 0,101667 0,316064 CPRS + CV - EHA *1,75833 0,316064 CPRS + HS - EHA *1,75833 0,316064 * indica una diferencia significativa. CLORURO SÓDICO La Tabla A4.53 muestra la variabilidad de la porosidad total en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de NaCl y al tipo de hormigón. El valor p 368 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos = 0,0000 indica que en los hormigones estudiados utilizando la variable tiempo de exposición en el medio de NaCl y la variable tipo de hormigón tienen un efecto estadísticamente significativo sobre la porosidad total para un 95% de probabilidad. Tabla A4.56 Análisis de la Varianza para la porosidad total de los hormigones estudiados en el medio de NaCl Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 7,60581 2 3,8029 30,38 0,0000 B: TIPO DE HORMIGÓN 17,7794 3 5,92646 47,34 0,0000 AB 0,347558 6 0,0579264 0,46 0,8230 RESIDUOS 1,50225 12 0,125187 TOTAL 27,235 23 INTERACCIONES Las Tablas A4.54 y A4.55 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.54 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 364, 182 – 546 y 364 - 546 días hay diferencias significativas entre los valores de la porosidad total en el medio de cloruro sódico. En la Tabla A4.55, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que hay diferencias significativas en entre los siguientes pares de hormigón CPRS - CPRS+HS, CPRS – EHA, CPRS + HS – EHA, CPRS+CV - CPRS+HS y CPRS+CV – EHA. Mientras que no hay ninguna diferencia entre los pares de CPRS - CPRS+CV. En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. 369 Anejos Tabla A4.57 Contraste Múltiple de Rangos para la porosidad total según Tiempo en el medio de NaCl Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS X 546 8 7,865 0,125094 364 8 8,355 0,125094 182 8 9,22625 0,125094 X X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 *0,87125 0,385453 182 – 546 *1,36125 0,385453 364 – 546 *0,49 0,385453 * Indica una diferencia significativa Tabla A4.58 Contraste múltiple de rangos para la porosidad total según tipo de hormigón en el medio de NaCl Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIPO DE HORMIGÓN RECUENTO MEDIA LS SIGMA GRUPOS LS HOMOGÉNEOS X EHA 6 7,14667 0,144446 CPRS + HS 6 8,30667 0,144446 CPRS + CV 6 9,175 0,144446 X CPRS 6 9,3 0,144446 X X CONTRASTE DIFERENCIA +/- LÍMITES CPRS - CPRS + CV 0,125 0,445083 CPRS - CPRS + HS *0,993333 0,445083 CPRS – EHA *2,15333 0,445083 CPRS + CV - CPRS + HS *0,868333 0,445083 CPRS + CV - EHA *2,02833 0,445083 CPRS + HS - EHA *1,16 0,445083 * indica una diferencia significativa. SULFATO SÓDICO La Tabla A4.56 muestra la variabilidad de la porosidad total en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de Na2SO4 y al tipo de hormigón. Los valores p = 0,0004 y p = 0,0002 indica que en los hormigones estudiados utilizando 370 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos la variable tiempo de exposición en el medio de Na2SO4 y la variable tipo de hormigón tienen un efecto estadísticamente significativo sobre la porosidad total para un 95% de probabilidad. Tabla A4.59 Análisis de la Varianza para la porosidad total de los hormigones estudiados en el medio de Na2SO4 Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 2,85473 2 1,42736 15,76 0,0004 B: TIPO DE HORMIGÓN 4,20673 3 1,40224 15,48 0,0002 AB 9,97088 6 1,40224 18,35 0,0000 RESIDUOS 1,08701 12 1,66181 TOTAL 18,1193 23 0,0905844 INTERACCIONES Las Tablas A4.57 y A4.58 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.57 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 364 y 182 – 546 días hay diferencias estadísticamente significativas entre los valores de la porosidad total en el medio de sulfato sódico. Mientras que no hay ninguna diferencia entre tiempos de 364 – 546 días. En la Tabla A4.58, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que hay diferencias significativas en entre los siguientes pares de hormigón CPRS – EHA, CPRS+HS– EHA, CPRS+CV - CPRS+HS y CPRS+CV – EHA. Mientras que no hay ninguna diferencia entre los pares de CPRS - CPRS+CV y CPRS - CPRS+HS. En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. 371 Anejos Tabla A4.60 Contraste Múltiple de Rangos para la porosidad total según Tiempo en el medio de Na2SO4 Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS 546 8 8,4325 0,10641 X 364 8 8,72437 0,10641 X 182 8 9,265 0,10641 CONTRASTE X DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 *0,540625 0,327882 182 – 546 *0,8325 0,327882 364 – 546 0,291875 0,327882 * Indica una diferencia significativa Tabla A4.61 Contraste múltiple de rangos para la porosidad total según tipo de hormigón Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIPO DE HORMIGÓN RECUENTO MEDIA LS SIGMA GRUPOS LS HOMOGÉNEOS EHA 6 8,1425 0,122871 X CPRS + CV 6 8,865 0,122871 X CPRS + HS 6 8,92167 0,122871 XX CPRS 6 9,3 0,122871 X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) CPRS - CPRS + CV 0,0566667 0,378605 CPRS - CPRS + HS -0,378333 0,378605 CPRS – EHA *0,779167 0,378605 CPRS + CV - CPRS + HS *-0,435 0,378605 CPRS + CV - EHA *0,7225 0,378605 CPRS + HS - EHA *1,1575 0,378605 * indica una diferencia significativa. SULFATO MAGNÉSICO La Tabla A4.59 muestra la variabilidad de la porosidad total en las contribuciones debido al tiempo de exposición en el medio de MgSO4 y al tipo de hormigón. Los 372 Influencia de la composición de distintos hormigones en los mecanismos de transporte de iones agresivos procedentes de medios marinos valores p = 0,0013 y p = 0,0000 indican que en los hormigones estudiados utilizando la variable tiempo de exposición en el medio de MgSO4 y la variable tipo de hormigón tienen un efecto estadísticamente significativo sobre la porosidad total para un 95% de probabilidad. Tabla A4.62 Análisis de la Varianza para la porosidad total de los hormigones estudiados en el medio de MgSO4 Fuente Suma de Grados Cuadrado Coeficiente cuadrados de Medio F Valor p libertad A: TIEMPO DE EXPOSICIÓN 2,35007 2 1,17504 1,17504 0,0013 B: TIPO DE HORMIGÓN 13,1843 3 4,39477 4,39477 0,0000 AB 15,9006 6 2,6501 2,6501 0,0000 RESIDUOS 1,1664 12 0,0972 0,0972 TOTAL 32,6014 23 INTERACCIONES Las Tablas A4.60 y A4.61 aplican un procedimiento de comparación múltiple para determinar las medias de los pares que son significativamente diferentes unas de otras. La mitad inferior de la Tabla A4.60 muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares. Donde se observa que entre tiempos de 182 – 364, 182 – 546 y 364 – 546 días hay diferencias estadísticamente significativas entre los valores de la porosidad total en el medio de sulfato magnésico. En la Tabla A4.61, la mitad inferior muestra la diferencia estimada entre cada una de las medias de los pares de hormigón, donde se observa que los hormigones CPRS – CPRS+CV, CPRS - CPRS+HS, CPRS+CV - CPRS+HS, CPRS – EHA, CPRS+CV – EHA y CPRS+HS - EHA presentan diferencias estadísticamente significativas. En la parte superior de las tablas, se identifica un grupo homogéneo según la alineación del signo X en la columna. 373 Anejos Tabla A4.63 Contraste Múltiple de Rangos para la porosidad total según Tiempo en el medio de MgSO4 Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIEMPO DE EXPOSICIÓN RECUENTO MEDIA (LS) SIGMA GRUPOS (LS) HOMOGÉNEOS X 546 8 8,4075 0,110227 182 8 8,77375 0,110227 364 8 9,17375 0,110227 CONTRASTE X X DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) 182 – 364 *-0,4 0,339644 182 - 546 *0,36625 0,339644 364 - 546 *0,76625 0,339644 * indica una diferencia significativa. Tabla A4.64 Contraste Múltiple de Rangos para la porosidad total según el tipo de hormigón en el medio de MgSO4 Método: las mínimas diferencias significativas de Fisher (LSD) TIPO DE HORMIGÓN RECUENTO MEDIA LS SIGMA GRUPOS LS HOMOGÉNEOS EHA 6 7,75833 0,127279 CPRS 6 8,505 0,127279 CPRS + CV 6 9,11333 0,127279 CPRS + HS 6 9,76333 0,127279 X X X X CONTRASTE DIFERENCIAS +/- LIMITES (LSD) CPRS - CPRS + CV *-0,608333 0,392187 CPRS - CPRS + HS *-1,25833 0,392187 CPRS – EHA *0,746667 0,392187 CPRS + CV - CPRS + HS *-0,65 0,392187 CPRS + CV - EHA *1,355 0,392187 CPRS + HS - EHA *2,005 0,392187 * indica una diferencia significativa. 374